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INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE IRAPUATO Academia de Ingeniera en Materiales

TITULO: ESTUDIO DE CORROSIN DEL ACERO INOXIDABLE 316L PARA LA APLICACIN EN UN TANQUE DE LASTRE SUBMARINO

ASIGNATURA: CORROSIN NOMBRE: Tinoco Aguirre Liliana

Irapuato, Gto.

Mayo 2013

Ingeniera en Materiales

INTRODUCCIN

Mediante tcnicas electroqumicas, y una serie de ensayos se quiere obtener tanto el potencial a circuito abierto, las curvas de polarizacin y la velocidad de corrosin de un acero inoxidable 316L, para saber su comportamiento y su evolucin en diferentes disoluciones de distintas salinidades y a diferentes temperaturas. Este acero se puede utilizar tanto para la construccin de varios tanques tanto de lastre como de combustible de buques como petroleros, submarinos etc., en un contenedor cisterna para el transporte de gases peligrosos, cornamusas de amarre de embarcaciones y hasta se usa en relojera. Tiene infinidad de aplicaciones debido a sus propiedades. Qu funcin tienen los tanques de lastre en el submarino? Para controlar su peso, los submarinos estn equipados con tanques de lastre, que pueden llenarse con agua tomada del exterior o aire a presin. El efecto hidrosttico de los tanques de lastre variable no es la nica forma de controlar el submarino bajo el agua. La maniobra hidrodinmica se logra mediante varias superficies, que pueden ser giradas para crear las correspondientes fuerzas hidrodinmicas cuando el submarino se desplaza a la suficiente velocidad.

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1. Corrosin
Se denomina corrosin al ataque destructivo que sufre un material, generalmente metlico, por reaccin qumica o electroqumica con su medio ambiente (atmsfera, suelo, agua, etc.) El trmino corrosin suele referirse normalmente al ataque que sufren los metales, aunque otros materiales no metlicos, como cermicos y los polmeros, tambin pueden ser deteriorados por ataques qumicos directos, pero en estos casos suele utilizarse el trmino degradacin. La reaccin que se produce en el fenmeno de la corrosin depende de la naturaleza qumica del entorno y de la concentracin efectiva de las especies reactivas. El efecto de la corrosin es una alteracin de las propiedades de los materiales afectados, que puede venir acompaada de una prdida de material. En los materiales metlicos el proceso de corrosin es normalmente

electroqumico, es decir, una reaccin qumica en la cual hay una transferencia de electrones de una especie a otra. Las formas ms comunes de corrosin localizada que pueden sufrir los aceros inoxidables son: Corrosin por picado: es una forma de ataque corrosivo que produce hoyos o pequeos agujeros en un metal. Esta forma de corrosin es muy destructiva para
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las estructuras de ingeniera si causa la perforacin del metal. La picadura es a menudo difcil de detectar porque los pequeos agujeros causados por la picadura pueden cubrirse con los productos de la corrosin. Asimismo, el nmero y profundidad de los agujeros puede variar enormemente y por eso el dao producido por picadura puede ser difcil de evaluar. En consecuencia, la picadura, dada su naturaleza localizada, puede a menudo localizar fallos repentinos e inesperados, razn por la cual se considera a este tipo de corrosin como el ms peligroso. La picadura generalmente requiere de un perodo de iniciacin, pero una vez que comienza, los agujeros crecen a gran velocidad. La mayora de los agujeros crecen en la direccin de la gravedad y en las superficies ms bajas de los equipos de ingeniera. Lugares comunes en que se inicia el agujero son: inclusiones, heterogeneidades estructurales y heterogeneidades de composicin sobre una superficie metlica. Corrosin por rendijas: es una forma de corrosin localizada asociada con espacios confinados o rendijas formadas por ciertas configuraciones geomtricas. Es tambin llamada corrosin por aireacin diferencial. Las regiones con diferentes concentraciones de oxgeno se comportan como una cupla de corrosin. Las zonas de baja concentracin se dan dentro de la rendija y actan como nodos donde el metal se oxida. Dentro de la rendija aumenta la concentracin de iones positivos y si hay presencia de halogenuros en el medio (Cl, por ejemplo) estos migran hacia la rendija formndose FeCl dentro de la misma. Luego por hidrlisis se genera un exceso de iones hidrgeno acelerndose notablemente la velocidad de corrosin. Corrosin intergranular (SENSITIZACIN): la corrosin intergranular es un ataque de corrosin localizada y/o adyacente a los lmites de grano de una aleacin. En condiciones ordinarias si un metal se corroe uniformemente, los lmites de grano sern slo ligeramente ms reactivos que la matriz. Pero bajo otras condiciones las regiones de lmites de grano pueden ser muy reactivas, dando lugar a una
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corrosin intergranular que cause prdidas de resistencia en la aleacin e incluso una disgregacin en los lmites de grano. Este es el caso de la prdida de cromo alrededor de los lmites de grano en los aceros inoxidables debido a la precipitacin de carburos de cromo en temperaturas entre 400 y 800 C. en esas zonas el material pierde resistencia a la corrosin. Ocurre como resultado de tratamientos trmicos (recocido o relevado de tensiones) incorrectos, exposicin trmica en ese rango de temperaturas y por realizacin de soldaduras. Los carburos precipitados son del tipo M23C6 y el tiempo para el inicio de la precipitacin vara con el contenido de carbono del acero. Corrosin bajo tensin: este tipo de corrosin es muy perjudicial, ya que en un lapso extremadamente corto se puede producir la falla de una pieza. La rotura por corrosin por esfuerzo (stress - corrosion cracking SCC) de metales se refiere a la rotura causada por el efecto combinado de esfuerzos de tensin y un entorno corrosivo especfico actuando sobre el metal. Durante la SCC el ataque que recibe la superficie del metal es generalmente muy pequeo mientras que las grietas aparecen perfectamente localizadas y se propagan a lo largo de la superficie del metal. Los esfuerzos que causan la SCC pueden ser residuales o aplicados. Las altas tensiones residuales capaces de provocar SCC pueden ser en consecuencia, por ejemplo, de tensiones trmicas introducidas por velocidades desiguales de enfriamiento, de un diseo mecnico defectuoso para esfuerzos, de

transformaciones de fase durante el tratamiento trmico, el trabajo en fro o la soldadura. Slo ciertas combinaciones de aleaciones y ambientes son susceptibles de SCC. Por ejemplo, los aceros inoxidables sufren deterioro en medios como cloruro de etilo con agua (a temperaturas superiores a la ambiente), en agua de mar y otros medios que no contienen cantidades apreciables de cloruros, como soluciones de soda custica, agua que contiene cido sulfhdrico, productos formados en las refineras a partir de H2S, agua a temperaturas elevadas, como as tambin en vapor de agua.

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Corrosin galvnica: la corrosin galvnica ejerce una accin localizada que ocurre cuando dos metales diferentes estn en contacto bajo una solucin que puede obrar de electroltico. As, los dos metales diferentes forman un par de electrodos cortocircuitados que constituyen una celda electroqumica. De ello resulta la disolucin del material que se comporta como electrodo andico (donde ocurre la oxidacin), mientras que el material que se comporta como ctodo (donde ocurre la reduccin) permanece inalterable. El potencial electroqumico de esa celda de corrosin variar segn sea la posicin ocupada por los metales y aleaciones en la serie de potenciales galvnicos. Ha de tenerse cuidado, entonces, al unir dos metales distintos, puesto que la diferencia de sus potenciales electroqumicos puede conducir a corrosin. Otra consideracin importante en la corrosin galvnica de dos metales es la relacin de las reas andica y catdica. Esta relacin se denomina efecto de rea. Una relacin de rea desfavorable es la correspondiente a un rea catdica grande y un rea andica pequea. Cuando se aplica una cierta cantidad de corriente a un par de metales, la densidad de corriente es mucho ms grande para el electrodo pequeo que para el electrodo grande. Por ello el electrodo andico pequeo se corroer mucho ms rpido. Corrosin por contacto: una diminuta partcula de acero al carbono o hierro, una escama de xido, cobre u otra sustancia extraa cualquiera incrustada en el acero inoxidable puede ser suficiente para destruir la pasividad en el punto de contacto. El ataque empieza al formarse una celda galvnica con la partcula de material extrao como nodo. Mientras dura la accin electroqumica que disuelve lo contaminado, iones de hidrgeno se liberan haciendo que el acero inoxidable se vuelva activo en el punto de contacto. La accin de picado puede proseguir despus de haber sido eliminada la partcula extraa por haberse constituido una celda activa - pasiva entre la diminuta superficie andica atacada y la extensa rea catdica circundante.

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2. Principios electroqumicos
La energa necesaria para arrancar un electrn de un metal vara mucho en los diferentes casos. Si dos metales se ponen en contacto, uno de ellos tender a aceptar electrones del otro hasta que la diferencia de potencial establecida por la transferencia sea suficiente para oponerse a un nuevo paso de electrones a travs de la superficie de contacto. Si estos dos metales se unen por medio de una solucin salina puede generarse una corriente elctrica, siendo generada por cambios qumicos. Al disolver una sal en agua, se produce su disociacin instantnea, quedando electrolticamente denominados: - Cationes: iones de carga positiva - Aniones: iones de carga negativa disociada en iones portadores de cargas elctricas

Tanto para pilas productoras de corriente como para clulas electrolticas consumidoras de energa elctrica, se tienen las siguientes definiciones: - Ctodo: polo o electrodo hacia el cual se dirigen los cationes - nodo: polo o electrodo hacia el cual se dirigen los aniones

Una vez disociada la sal, si se tiene una fuente de electrones, pueden reducirse los cationes a metal

Esta reaccin de reduccin se produce en el ctodo. Mientras, en el nodo, se produce una reaccin de oxidacin.

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3. Polarizacin
Aunque el equilibrio energtico entre un metal y su medio determinan su tendencia a la corrosin, para algunos metales, como el aluminio y el manganeso, la velocidad con la que se lleva a cabo la reaccin puede ser tan lenta que el ataque corrosivo adquiera mucha menos importancia que en otros metales con una tendencia menor. La razn de esto se encuentra en la alteracin de los estados de equilibrio iniciales. Un electrodo deja de estar en equilibrio cuando existe alguna corriente elctrica que entre o salga por su superficie. El potencial de electrodo vara con el tiempo en funcin de la magnitud de la corriente y de su direccin. El sentido del cambio producido en el potencial siempre tiende a oponerse al paso de corriente elctrica, tanto si se aplica desde una fuente exterior como si es de origen galvnico. As, por ejemplo, en una pila galvnica, la diferencia de potencial que se tiene inicialmente, es siempre mayor que la diferencia de potencial medido cierto tiempo despus de circular la corriente por un circuito exterior. Esto es consecuencia de que el potencial del nodo se va haciendo ms catdico, mientras que el del ctodo se hace ms andico. Se denomina polarizacin a la variacin del potencial de un electrodo, causado por la corriente aplicada o extrada de un electrodo. A la magnitud de dicha variacin se le suele denominar sobrevoltaje, sobretensin o sobrepotencial. El sobrevoltaje, medido en voltios expresa la diferencia que existe entre el potencial de electrodo a una intensidad de corriente determinada, E, y el potencial de electrodo en condiciones de equilibrio, E0.

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La representacin grfica del sobrevoltaje en funcin de la intensidad de corriente que atraviesa el electrodo se denomina curva de polarizacin. Hay tres clases fundamentales de polarizacin: de activacin, de concentracin y de resistencia. 3.1. Polarizacin de activacin Las reacciones electroqumicas que intervienen en la corrosin se suceden en una serie de etapas que tienen lugar en la interfase electrodo/electrolito. La polarizacin de activacin est asociada a la etapa ms lenta de reaccin, en la que se produce la transferencia de carga electroqumica. Es el resultado de la barrera de energa de activacin que aparece en la interfase electrodo/electrolito. 3.2. Polarizacin de concentracin Existe polarizacin de concentracin cuando, como consecuencia del flujo de corriente, se producen cambios de concentracin del electrolito en las inmediaciones de la superficie del electrodo. Este tipo de polarizacin disminuye con la agitacin o mediante cualquier otra medida que vuelva a restablecer las concentraciones. 3.3. Polarizacin de resistencia Es una modificacin del equilibrio debido a la presencia de una resistencia de un valor elevado que produce un desplazamiento del potencial. Sus causas son los electrolitos con alta resistividad y la presencia de capas de productos de corrosin poco conductoras.

4. Diagrama de Evans
La mayora de los factores que afectan a la velocidad de corrosin se pueden comprender a partir de la superposicin grfica de las curvas intensidad / potencial para las reacciones de disolucin del metal y de reduccin. Ordenadas: valores crecientes del potencial
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Abscisas: intensidades de las corrientes de oxidacin y de reduccin, sin tener en cuenta su signo (valores absolutos). Tambin es frecuente representar el potencial en funcin del logaritmo de la intensidad de corriente, con lo que en general se obtienen lneas rectas. Punto de interseccin -> potencial y corriente de corrosin. La forma que presenta el diagrama de Evans depende de las caractersticas cinticas de cada proceso.

Figura 1. Diagrama de Evans: A. potencial vs. Intensidad de corriente; B. potencial vs. Logaritmo de la intensidad de corriente. El punto de interseccin de las curvas define el potencial de corrosin y la corriente de corrosin. Factores que afectan el comportamiento frente a la corrosin: a. Influencia de la corriente de intercambio catdico o andico: desplazamiento del potencial de corrosin, con un aumento de la corriente de corrosin.

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b. Influencia de la pendiente de Tafel: aumentos de la pendiente de Tafel hace ms negativo el potencial de corrosin y disminuye la velocidad de corrosin. c. Influencia del potencial de equilibrio: adems de los factores sealados con anterioridad hay que tener en cuenta la resistencia del electrolito.

Figura 2. Diagrama de Evans. Efecto de: A. la corriente de intercambio; B. el coeficiente de transferencia y C. el potencial de equilibrio sobre la velocidad de corrosin de los metales. Dependiendo del factor ms importante se habla de diferentes tipos de control: i) Control andico: La velocidad de corrosin depende ampliamente de la curva andica ii) Control catdico: la velocidad de corrosin depende ampliamente de la curva catdica iii) Control mixto: ambos procesos determinan por igual la corriente de corrosin. iv) Control por difusin v) Control de resistencia

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5. Pasividad
Se dice que un material est pasivado cuando se encuentra prcticamente inalterado, por largos periodos de tiempo, en medios en los que debiera reaccionar, si se tiene en cuenta su tendencia termodinmica, es decir, a potenciales comprendidos entre los de equilibrio de material metlico en el medio y otro superior correspondiente al de reduccin del oxigeno, o de cualquier otra sustancia del medio susceptible de reducirse. 5.1. Parmetros crticos de la transicin actividad - pasividad. La curva de polarizacin andica experimenta cambios fundamentales con respecto a la de los materiales sin transicin entre los estados activo y pasivo,

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adquiriendo una forma caracterstica que recuerda a una S deformada. En la siguiente figura podemos ver el trazo tpico y los parmetros caractersticos.

Grfica 1. Curva de polarizacin A potenciales no muy superiores del potencial de equilibrio (o del Ecorr en los trazados experimentales) el metal se disuelve en forma inica mostrando normalmente polarizacin por transferencia de carga, con el comportamiento de Tafel propio de los procesos controlados por activacin. Es la regin activa. Al ir aumentando el potencial, la velocidad de disolucin cae bruscamente a un valor muy pequeo, cuando se alcanza un valor caracterstico del fenmeno, conocido como potencial de pasivacin Ep, al que corresponde para cada sistema metal/medio una densidad de corriente crtica de pasivacin, icp. Es el comienzo de la zona o regin pasiva, con una densidad de corriente varios rdenes de magnitud inferior a icp y que permanece esencialmente independiente del

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potencial entre amplios mrgenes de esta variable; es la denominada densidad residual de pasivacin o, simplemente, densidad de corriente del estado pasivo, ip. Finalmente, a potenciales muy positivos, la intensidad crece de nuevo con el potencial a partir de un valor Ei, entrando en la regin transpasiva. Este incremento de la intensidad puede deberse, si las capas de pasivacin son conductores electrnicos, a una simple descomposicin del agua, para potenciales superiores a 1,23 V, valor estndar correspondiente a la reaccin:

En otras ocasiones se debe a una nueva reaccin de corrosin, con formacin de productos en los que interviene el metal con un nmero de oxidacin elevado. Es, por ejemplo, el caso del cromo o de los aceros inoxidables que, en lugar de disolverse como Cr+, lo hacen como CrO-4 en la regin transpasiva, por encima de 0,71 V. 5.2. Comportamiento de los metales pasivables en distintos medios La tendencia a la pasivacin puede ponerse de manifiesto por la forma caracterstica de las curvas de polarizacin andica de los metales y aleaciones pasivables, pero, para comprender como se comportan en la prctica, estas deben combinarse con la curva de polarizacin de la semirreaccin catdica, para encontrar por interseccin de ambas las condiciones de funcionamiento del sistema en estado estacionario. 5.3. Despasivacin: potencial de Flade Si se parte de la concentracin de oxidante correspondiente a la curva y se va aumentando progresivamente, se recorrer la curva de polarizacin andica desde A a G y no se pasivar el metal hasta que se aada la cantidad de oxidante suficiente para proporcionar la densidad de corriente crtica de pasivacin icp, la correspondiente al lmite superior de la zona rayada.

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Grfica 2. Curva de polarizacin En cambio si se parte del punto G, al ir disminuyendo la concentracin del oxidante se recorrer la curva desde G hasta A, sin que se produzca la transicin al estado activo al entrar en la zona rayada, sino que se conserva la pasividad hasta llegar al lmite inferior, siempre que alguna accin mecnica no fuerce la transicin antes, una vez que se penetra en la zona de pasividad inestable. La consecuencia prctica ms importante de todo lo anterior es, que la cantidad o potencia del oxidante necesaria para producir la pasivacin es mayor que la requerida para mantenerla una vez conseguida. Pero si se quiere la pasividad perfecta, debe utilizarse una concentracin igual o superior a la necesaria para producirla espontneamente, con el fin de prevenir un posible transito inesperado al estado activo, con un aumento de la velocidad de corrosin de varios rdenes de magnitud. Este comportamiento, en una representacin de la concentracin del oxidante frente a la velocidad de corrosin nos da una representacin como la anterior expuesta y, teniendo en cuenta que a cada concentracin del oxidante le

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corresponde un potencial caracterstico, la reactivacin de la curva de retorno se producira a un potencial inferior Ep. El fenmeno de reactivacin fue estudiado por primera vez por Flade y al potencial al que tiene lugar se le denomina en su honor, potencial de Flade, Ef.

6. Proceso de fabricacin del acero inoxidable


Para fabricar aleaciones de hierro y acero se emplea un tipo especial de aleaciones de hierro denominadas ferroaleaciones, que contienen entre un 20 y un 80% del elemento de aleacin, que pueden ser manganeso, silicio o cromo. En algunos hornos el calor para fundir y refinar el acero procede de la electricidad y no de la combustin de gas. Como las condiciones de refinado de estos hornos se pueden regular ms estrictamente, los hornos elctricos son sobre todo tiles para producir acero inoxidable y aceros aleados que deben ser fabricados segn unas especificaciones muy exigentes. El refinado se produce en una cmara hermtica, donde la temperatura y otras condiciones se controlan de forma rigurosa mediante dispositivos automticos. En las primeras fases de este proceso de refinado se inyecta oxgeno de alta pureza para aumentar la temperatura del horno y disminuye el tiempo necesario para producir el acero. En la mayora de los casos, la carga est formada casi exclusivamente por material de chatarra. Antes de poder utilizarla, la chatarra debe ser analizada y clasificada. Tambin se aaden otros materiales, como pequeas cantidades de mineral de hierro y cal seca, para contribuir a eliminar el carbono y otras impurezas. Los elementos adicionales para la aleacin se introducen con la carga o despus, cuando se vierte a la cuchara de acero. Grado L: significa que es un acero inoxidable con un nivel de carbono inferior al 0.03%. Estos grados se utilizan, por ejemplo, cuando en un austentico se requiere soldadura para fabricar el componente que debe resistir a la corrosin, puesto que un porcentaje mayor de carbono podra traer inconvenientes de precipitacin de carburos de cromo a las altas temperaturas de soldadura, lo cual favorece la corrosin intergranular.
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Se debe de realizar varias probetas de nuestro acero inoxidable. El acero 316L forma parte de la familia de los aceros inoxidables austenticos de molibdeno, cromo y nquel, que presenta la siguiente composicin: - Carbono mx. 0.035% - Manganeso mx. 2.00% - Fosforo mx. 0.04% - Azufre mx. 0.03% - Silicio mx. 0.75% - Cromo 16.00 18.00 % - Nquel 10.00 15.00 % - Molibdeno 2.00 3.00 %

Los aceros inoxidables austenticos tienen unas caractersticas muy definidas como: excelente resistencia a la corrosin, excelente factor de higiene-limpieza, son fciles de transformar, excelente soldabilidad, no se endurecen por tratamiento trmico, se pueden utilizar tanto a temperaturas criognicas como a elevadas temperaturas, etc. En concreto el acero 316L presenta la caracterstica de tener un bajo contenido en carbono, lo que lo hace especialmente indicado en el caso de necesitar una buena resistencia a la corrosin en estructuras soldadas. Este bajo contenido en carbono se denota mediante la letra L. Este tipo de acero fue desarrollado a partir del acero inoxidable 316, que tiene un contenido mayor en carbono y presenta un peor comportamiento frente a la corrosin debido a ello. Este acero inoxidable austentico es uno de los estndar dentro de esa familia, y se recomienda su utilizacin en ambientes marinos e industriales.

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Las principales propiedades mecnicas del acero 316L son las siguientes: - Mnima resistencia correspondiente al 0,2%: 220 N/mm2 - Resistencia ltima a traccin: 520-670 N/mm2 - Alargamiento de rotura: 40% Factores involucrados en la corrosin: En inmersin, la presin del agua sobre el casco del submarino puede alcanzar los 3 MPa (unos 300 metros de profundidad) en los submarinos de acero. El desgaste disminuye el rendimiento o prdida de energa de diversas mquinas debido a los cambios en las dimensiones, apariencia e integridad estructural. Los factores involucrados en los procesos de desgaste son: dureza, tenacidad, constitucin, estructura y composicin qumica. Otros factores pueden ser: materiales en contacto, velocidad, temperatura y acabado superficial

Tratamientos trmicos
Forja: 1.100/900C Recocido (hipertemple): Calentamiento: 1.100C Enfriamiento: al agua o en caso de pequeos espesores al aire.

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7. Practica
Se utilizarn las disoluciones con salinidades de 2.7, 3.0, y 4.5% todas a temperatura ambiente. Y las pruebas que se realicen en una disolucin de una salinidad del 4.5% se realizar tanto a temperatura ambiente como a 45C Debemos de comprobar el

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tipo de corrosin que se pueda producir en el material y su velocidad de desgaste, para ver as si es compatible para su utilizacin en un tanque de lastre en el cul debido a su localizacin en el submarino, la temperatura oscila entre la temperatura ambiente y los 45C.

8. Materiales y mtodos
1. Equipo y utensilios utilizados Para el desarrollo del siguiente proyecto el equipo necesario para ello el siguiente: 1.1. Troceadora radial Para el corte del acero inoxidable 316L se ha utilizado la troceadora radial de la casa Buehler Metaserv. Equipada en su interior con un disco de carburo de silicio que se encuentra en el plano perpendicular al plano de la posicin de la plancha del material.

1.2. Pulidora metalogrfica y papeles de desbaste Para llevar a cabo el pulido de la muestra de acero inoxidable 316L se emple una pulidora de la casa Buehler, modelo Phoneix Beta. Las operaciones se realizaron
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de forma manual debido a la geometra de la probeta y mayor rapidez de manejo y se realizaron a una velocidad de 250 rpm. Los papeles utilizados en el desbaste de la probeta son de la casa Presi siendo el nmero de grano empleado de 180, 400, 600 y 1200.

1.3. Rugosmetro Para determinar la rugosidad de la muestra y siempre trabajar con el mismo rango de rugosidad se ha utilizado el rugosmetro SM7 de Profiltest.

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1.4. Pie de Rey

Para determinar el rea de trabajo de nuestra muestra de acero se emple un pie de rey con una precisin de 0,02 mm.

1.5. Potenciostato Se ha utilizado el potenciostato/galvanostato PGP 201 VoltaLab para la obtencin de todos los datos experimentales.

1.6. Calentador y agitador magntico Se ha utilizado para calentar el medio electroltico hasta una temperatura de 45C con una precisin de hasta 2C un calentador/agitador magntico equipado con un termmetro de contacto electrnico y regulador de temperatura que mantendr la temperatura durante el experimento.

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1.7. Otros materiales utilizados Tambin se deben de mencionar los siguientes materiales: las probetas del material (explicada su realizacin en el apartado siguiente), el contraelectrodo fabricado de platino, un electrodo de referencia Ag/AgCl 3M KCl y la disolucin salina.

9. Probeta del material


Para nuestros experimentos se realizaron 3 probetas siguiendo el mtodo ms recomendado. En un primer momento se cortaron 3 trozos del material. Siendo el rea de la cara de 1,2 cm2. El mtodo recomendado para el encapsulamiento del material es mediante una resina epoxi. Para preparar esta resina se deben de mezclar los componentes con un 27% de endurecedor, tras obtener la mezcla se vierte en un molde con el trozo del material puesto en el fondo del molde y siempre centrado, en contacto con un tornillo para una sujecin a la hora de realizar las medidas electroqumicas y dejar pasar la corriente.
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Ilustracin 8. Molde con una mezcla epoxi y el acero inoxidable 316L Se puede meter el molde en un horno y as se endurecer mucho ms rpido, pero en nuestro caso se dej reposando a temperatura ambiente durante 24h. Tras este tiempo se desmolda la probeta, se limpia y pule la parte en la que se encuentra el material a estudiar. Se puede meter el molde en un horno y as se endurecer mucho ms rpido, pero en nuestro caso se dej reposando a temperatura ambiente durante 24h. Tras este tiempo se desmolda la probeta, se limpia y pule la parte en la que se encuentra el material a estudiar.

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Despus se debe de recubrir el tornillo por la parte de la resina con plstico para as asegurarnos que no est en contacto con la disolucin al realizar las medidas. Para asegurarlo completamente se recubre la parte de contacto del plstico y resina con adhesivo Loctite. Tras obtener nuestras probetas siempre se debe de comprobar que no presenten una gran resistencia, para evitar resultados errneos. Realizacin de las medidas En todos los mtodos utilizados se debe de realizar la misma preparacin experimental, y siempre que se vaya a realizar un nuevo experimento se debe de realizar una limpieza del material y un cambio de disolucin. Se utiliz un vaso de precipitado de 500 ml como recipiente para el electrolito. En este vaso se introduce una probeta, un contraelectrodo de platino, y un electrodo de referencia, todos sujetos por unas pinzas que se encuentran en un soporte. Dentro del vaso de precipitado se aade la disolucin de estudio. Todos los electrodos se conectan al equipo VoltaLab, siendo Aux. el contraelectrodo, Work nuestro material de estudio y Ref. el electrodo de referencia.

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Preparacin y conexin del equipo

10. Mtodos experimentales


1. Potencial a circuito abierto En todo proceso corrosivo existen, necesariamente, dos tipos de reacciones electrdicas, unas andicas y otras catdicas. Dichas reacciones se dan simultneamente en reas diferentes de la superficie del metal. Normalmente las reacciones no son reversibles, pues no corresponden a procesos en equilibrio e involucran especies reactivas diferentes. En las reas andicas suceden reacciones de disolucin u oxidacin metlica.

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En las reas catdicas, se pueden presentar diferentes reacciones de reduccin dependiendo de la naturaleza y concentracin de las especies presentes en el medio. El potencial en las reas andicas estar definido por la relacin metal/ion metlico, mientras que el potencial en las reas catdicas lo definirla el tipo de reaccin o reacciones que predominen en el proceso catdico. Teniendo en cuenta el principio de que toda la superficie electrdica es equipotencial, es decir, posee el mismo potencial elctrico en toda la superficie, el metal que sufre corrosin tiende a asumir un nico potencial de electrodo, haciendo que todas las reas andicas y catdicas se polaricen entre s para alcanzar un nico valor de potencial, el cual se conoce como potencial de circuito abierto o potencial de corrosin, Ecorr. 2. Curva de polarizacin Con ste mtodo bsicamente evaluaremos la susceptibilidad a la corrosin por picadura de nuestro material. Es preciso distinguir dos valores crticos del potencial en la corrosin por picaduras: el potencial de ruptura, Er, tambin conocido por potencial de nucleacin de picaduras, Enp y el potencial de repasivacin o proteccin Epr. El concepto fsico de ambos potenciales es diferente, el potencial de ruptura indica el lmite por encima del cual se inicia la formacin de picaduras, mientras que el potencial de proteccin se refiere al lmite por debajo del cual el metal permanece pasivo en cualquier circunstancia, marcando la frontera entre pasividad estable e inestable. Para la determinacin de estos potenciales se puede proceder de la siguiente forma, si se adopta el potencial como variable independiente, resulta el esquema siguiente, correspondiente al caso en el que se impone una variacin continua ms o menos rpida de potencial.

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El trazado de la curva andica en la direccin de los potenciales crecientes revela Er; si se completa el trazado con la curva de retorno hacia el potencial de corrosin, Ecorr, se manifiesta tambin Epr. El campo de variabilidad de los potenciales queda dividido en zonas bien definidas, que se ven claramente en la Grafica 3. De la que se obtienen las siguientes orientaciones sobre la probabilidad de aparicin de picaduras: - Cuanto mayor sea la diferencia Enp-Ecorr mayor es la resistencia y menos probable su aparicin. - Si Epr>Ecorr, el metal tendr capacidad de regenerar la capa de pasivacin ante una eventual ruptura de la misma y la repasivacin ser tanto ms fcil cuando mayor sea la diferencia.
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- Si Epr<Ecorr, el metal o aleacin permanecer en el estado activo una vez destruida la pasividad y las picaduras crecern sin interrupcin

El modo ms efectivo de evitar las picaduras ser, pues la eleccin de materiales con potenciales de ruptura y de repasivacin mucho mayores que Ecorr y con una pequea histresis andica (Enp-Epr) 3. Velocidad de corrosin Para estudiar la velocidad de corrosin del material en contacto con un electrolito se utiliz el mtodo de la resistencia de polarizacin. El procedimiento se basa en que las curvas de polarizacin son prcticamente rectas en un pequeo entorno de Ecorr, y su pendiente est relacionada con la velocidad de corrosin. Teniendo en cuenta que en el lmite:

De la expresin general siguiente:

Se deduce que:

Considerando los valores de las pendientes de Tafel considerndolas contantes y para n-> 0, podemos adaptar una expresin mucho ms simple

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En la prctica le aplicaremos una pequea polarizacin de 10 mV y mediremos la intensidad correspondiente siendo esta polarizacin entre la intensidad la resistencia buscada. La determinacin de las velocidades de corrosin como densidades de corriente ofrece una sensibilidad prcticamente ilimitada, gracias a la gran cantidad de electricidad que se necesita para disolver un equivalente qumico. Quizs la ventaja esencial reside en que electroqumicamente se puede llegar a una estimacin de la velocidad de ataque en tiempos muy cortos.

11. Resultados experimentales


Todas las pruebas han sido realizadas varias veces para comprobar la reproducibilidad de los resultados. En el proyecto se muestran los valores de tres pruebas de cada tipo, en las cuales el resultado no vara ms de un 10%.

1. Potencial a circuito abierto

1.1. Disolucin con salinidad del 2,7 % temperatura ambiente

Obteniendo estos resultados tomamos para las prximas discusiones el valor medio que es de -209.7 mV En la siguiente figura podemos ver la curva obtenida durante el ensayo 1 que dur 900 minutos y cmo podemos observar durante los 700 ltimos minutos los
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valores del potencial variaban entre -212 y -210 mV, por lo que podemos considerarlo como estabilizado. 1.2. Disolucin con salinidad del 3.0% a temperatura ambiente

Obteniendo estos resultados, para las prximas discusiones tomaremos como resultado el valor medio que es -182.3 mV. En la siguiente figura podemos ver la curva obtenida durante el ensayo 1 que dur 800 minutos y cmo podemos ver el valor de potencial a circuito abierto del material se estabiliz a partir del minuto 200 aproximadamente. 1.3. Disolucin con salinidad del 4,5% Para este valor de salinidad se han realizado los ensayos tanto a temperatura ambiente, (al igual que los ensayos anteriores) como a 45C para poder conocer el comportamiento del material a distintos valores de temperatura. 1.3.1. Ensayos a temperatura ambiente

A partir de estos resultados tomamos para las prximas discusiones el valor medio que es de -188.3 mV. 1.3.2. Ensayos a 45C

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A partir de estos resultados tomamos para las prximas discusiones el valor medio que es de -272.7 mV 2. Curva de polarizacin Como ya hemos indicado anteriormente la curva de polarizacin nos muestra el potencial de pasivacin de nuestro material, el potencial de traspasivacin y el potencial de Flade, es decir, nos muestra el rango de pasivacin del material (desde el potencial de pasivacin hasta el potencial de traspasivacin), el rango de pasivacin en el cul tenemos peligro de picadura (desde el potencial de Flade hasta el potencial de traspasivacin) y el rango en el cul el material se encuentra pasivado y sin peligro de picadura (desde el potencial de pasivacin hasta el potencial de Flade). Vamos a mostrar las curvas de polarizacin obtenidas para el acero 316L en los diferentes medios electrolticos estudiados. 2.1. Disolucin con salinidad del 2,7% a temperatura ambiente

A partir de estos resultados tomamos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: para el potencial de pasivacin -831.0 mV, para el potencial de Flade -49.6 mV y para el potencial de transpasivacin 90 mV.

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En la siguiente figura podemos ver la curva obtenida durante el ensayo 1 en el cual podemos observar el rango de pasivacin del material que es la parte horizontal de la grfica (desde el potencial -783.0 hasta 88.0 mV) y el potencial de Flade se obtiene del punto de interseccin que tiene la curva tras volver al potencial inicial, en el punto -53.0 mV.

2.2. Disolucin con salinidad del 3,0% a temperatura ambiente

La tabla anterior muestra los valores de potencial de pasivacin, potencial de Flade y potencial de traspasivacin obtenidos para el acero 316L en una disolucin con una salinidad del 3.0%. A partir de estos resultados tomamos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: para el potencial de

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pasivacin -945.0 mV, para el potencial de Flade -108.3 mV y para el potencial de traspasivacin 157.0 mV. En la siguiente figura podemos ver la curva obtenida durante el ensayo 1 en el cual podemos observar cual es el rango de pasivacin del material que es la parte horizontal de la grfica (desde el potencial -956.0 hasta 160.0 mV) y el potencial de flade es el corte que tiene la curva tras volver al potencial inicial, en el punto 94.5 mV.

2.3. Disolucin con salinidad del 4,5% 2.3.1. Ensayos a temperatura ambiente

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A partir de los resultados obtenidos mostrados en la tabla anterior tomamos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: para el potencial de pasivacin -943.3 mV, para el potencial de Flade -88.3 mV y para el potencial de traspasivacin 185.3 mV. En la siguiente figura podemos ver la curva obtenida durante el ensayo 3 en el cual podemos observar el rango de pasivacin del material que es la parte horizontal de la grfica (desde el potencial -951.0 hasta 188.0 mV) y el potencial de Flade que es la interseccin tiene la curva tras volver al potencial inicial, en el punto -85.0 mV.

2.3.2. Ensayos a 45C

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A partir de estos resultados tomamos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: para el potencial de pasivacin -832.7 mV, para el potencial de Flade -153.7 mV y para el potencial de traspasivacin 45.0 mV. En la siguiente figura podemos ver la curva obtenida durante el ensayo 2 en el cual podemos observar el rango de pasivacin del material que es la parte horizontal de la grfica (desde el potencial -836.0 hasta 41.0 mV) y el potencial de Flade es el corte que tiene la curva tras volver al potencial inicial, en el punto 162.0 mV.

3. Velocidad de corrosin 3.1. Disolucin con salinidad del 2,7% a temperatura ambiente

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La tabla recoge los valores obtenidos tanto de la curva de resistencia como de la curva de velocidad de corrosin respecto al tiempo, tomaremos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: resistencia 38.0 kOhm cm2 y para la velocidad de corrosin 2.8 10-3mm/ao. En la siguiente grfica podemos ver el experimento 1 y la velocidad de corrosin respecto del tiempo. Observamos cmo queda estabilizado en 2,9 10-3 mm / ao

3.2. Disolucin con salinidad del 3,0% a temperatura ambiente


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A partir estos resultados tomamos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: resistencia 23.8 kOhm cm2 y para la velocidad de corrosin 4.7 10-3mm/ao. En la grfica vemos la evolucin de la velocidad de corrosin en funcin del tiempo, podemos ver cmo queda estabilizado en 4,9 10-3 mm / ao.

3.3. Disolucin con salinidad de 4,5% 3.3.1. Ensayos a temperatura ambiente

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A partir de estos resultados tomamos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: resistencia 32.8 kOhm cm2 y para la velocidad de corrosin 3.5 10-3mm/ao. En la siguiente grfica vemos cmo en un instante estabilizado en 3.6 10-3 mm / ao.

3.3.2. Ensayos a 45C

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Obteniendo estos resultados tomamos para las prximas discusiones los siguientes valores medios: resistencia 18.4 kOhm cm2 y para la velocidad de corrosin 6.1 10-3mm/ao. En la prxima figura podemos ver la curva obtenida durante el ensayo 2 en el cual podemos observar como la grafica hace la misma oscilacin alrededor del valor medio de 6.1 10-3 mm/ao , esto es debido a las fluctuaciones de la temperatura que se intenta mantenerla constante a 45 pero vara entre 45 y 50 .

12. Discusin de resultados


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1. Discusin de resultados a temperatura ambiente 1.1. Potencial a circuito abierto En la siguiente grfica se muestra la variacin del potencial a circuito abierto en funcin de la salinidad en la disolucin.

Como podemos observar tenemos un valor mximo para una salinidad del 3.0 %. Se debe a que nuestro proceso tiene un control catdico, es decir, cunto ms oxgeno se encuentra en el medio mayor corrosin habr. la solubilidad del oxgeno del agua depende del tipo de sales presentes en el electrolito y su concentracin. Tras estudios anteriores sabemos que la solubilidad del oxigeno alcanza un mximo para una concentracin del 3.0% en peso. 1.2. Curva de polarizacin La siguiente grfica nos muestra los cambios del potencial de pasivacin, potencial de Flade y potencial de transpasivacin en funcin de la salinidad de la disolucin.

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Como podemos observar el potencial de pasivacin va disminuyendo (se hace ms negativo) segn aumenta la salinidad de la disolucin, el potencial de Flade el potencial va disminuyendo hasta quedarse ms o menos constante, mientras que el potencial de traspasivacin aumenta (se hace ms positivo) a la vez que aumenta la salinidad de la disolucin. Por lo consiguiente el rango de pasivacin del material aumenta conforme aumenta la salinidad. Pero mientras que el intervalo de potenciales en los que el material est fuera de peligro de corrosin por picadura se mantiene ms o menos constante, el intervalo de potenciales en el que el material esta pasivado pero se encuentra en peligro de corrosin por picadura aumenta conforme aumenta la salinidad. Queremos conocer en qu estado se va a encontrar el material, para ello solamente debemos juntar las dos grficas, potencial a circuito abierto y curva de polarizacin.

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Como podemos observar en la grfica, el potencial a circuito abierto siempre se encuentra en el rango de pasivacin fuera de peligro de corrosin por picadura. Al ser la corrosin de picadura una corrosin localizada tpica en los buques y la ms frecuente de observar, al comprobar que nuestro material se encuentra fuera de peligro de corrosin por picadura vamos a ver el desgaste que tiene por corrosin generalizada nuestro material a lo largo del tiempo. 1.3. Velocidad de corrosin En la siguiente grafica se muestra la evolucin que tiene la velocidad de corrosin. Cmo se puede observar, su valor est relacionado con el de la resistencia a polarizacin, cuanto menor es la resistencia ms velocidad de corrosin se obtiene.

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Por lo tanto, atendiendo a lo explicado anteriormente, es normal encontrar un mximo para la salinidad de 3.0 %. Lo que nos confirma el hecho de que la mayor concentracin de oxgeno se encuentra en una disolucin de una salinidad del 3.0 %. Cuando la concentracin de las sales en el electrolito alcance este valor, se obtendrn las regiones de activacin ms largas en la curva de polarizacin catdica y, por lo tanto, los valores mayores de Icorr. Concentraciones de la sal superiores o inferiores al 3.0 % darn lugar a velocidades de corrosin menores, tal y como se puede observar en nuestros resultados. 2. Efecto de la temperatura En este apartado se discutirn los resultados a diferentes temperaturas en disoluciones con la misma salinidad de un 4,5% 2.1. Potencial a circuito abierto En el siguiente grfico se muestran los resultados del potencial a circuito abierto a temperatura ambiente, que ronda los 26C y a 45C.

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Como podemos observar el potencial baja notablemente al aumentar la temperatura.

2.2. Curva de polarizacin En el siguiente grafico se muestran los valores del potencial de pasivacin, potencial de Flade y potencial de traspasivacin en funcin de la temperatura.

Como podemos ver, el valor del potencial de pasivacin aumenta con la temperatura mientras que los valores del potencial de Flade y traspasivacin disminuyen. Por lo tanto el rango de pasivacin del material disminuye en conforme aumenta la temperatura, al igual que los intervalos de potencial en peligro de corrosin por picadura y fuera del peligro de corrosin por picadura. Al igual que en el anterior apartado, nos interesa saber en qu estado se encontrar el material dependiendo de la temperatura. Para ello, representaremos en un mismo grafico los valores de potencial a circuito abierto, potencial de polarizacin, potencial de Flade y potencial de traspasivacin.

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Como podemos observar en el grfico el material seguir trabajando fuera de la regin de riesgo de corrosin por picadura. Y al estar fuera de la corrosin localizada ms tpica vamos a ver el desgaste de nuestro material por corrosin generalizada a lo largo del tiempo. 2.3. Velocidad de corrosin Como podemos muestran la resistencia disminuye su valor notablemente en funcin de la temperatura, por ello obviamente obtendremos un aumento de velocidad de corrosin en funcin de la temperatura, que se muestra en el siguiente grfico duplicndose prcticamente al aumentar la temperatura desde temperatura ambienta a 45C.

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Esto es debido a que aumenta la solubilidad del oxgeno en funcin de la temperatura hasta aproximadamente unos 70-80C como es habitual en la mayora de los fenmenos qumicos de solubilidad. Por lo tanto a medida que aumenta la solubilidad del oxgeno, y por lo tanto ms oxgeno hay en el medio, aumenta la velocidad de corrosin.

13. Conclusiones
Vamos a realizar una comparacin general de todos los resultados obtenidos en la siguiente tabla

Como podemos observar en la tabla y tras las discusiones anteriores, el peor de los casos de salinidad es el de 3,0% debido a que tiene la mayor concentracin de oxgeno en el medio. Nos encontramos con una mayor velocidad de corrosin en la disolucin con una salinidad del 4,5% a 45C de temperatura, esto es debido a que la influencia de la temperatura es mayor que la influencia de las sales en la disolucin.

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Como podemos observar la velocidad de corrosin por picadura de nuestro material es de slo 6 micras por ao, por lo que el material podra ser un buen candidato para su utilizacin en un tanque de lastre de una pero para darle una vida til ms larga es necesario otro tipo de proteccin. Cmo y porque se da la corrosin por picaduras? La corrosin por picadura es el resultado de la destruccin local pasiva, ocurre en soluciones de cloruro, bromuros y haluros. Puede iniciarse en una falla en la capa pasiva o un defecto de la superficie. El acero por debajo de la ruptura se disuelve conduciendo a una acumulacin de iones metlicos con cargas positiva, que a si vez hace que las cargas negativas (iones cloruro) migren cerca del defecto. Cae el pH a 2 o 3 lo que impide la generacin de la capa pasiva. En la condicin pasiva, la densidad de corriente est en el orden nA/cm 2, en la picadura puede exceder a 1A /cm2. La razn por la cual la densidad de corriente es tan grande en la picadura, es que la regin andica es muy pequella en comparacin con la catdica. Para una determinada corriente de corrosin sta aumenta exageradamente la corrosin en las picaduras. La concentracin de iones de cloruro en las proximidades pueden ser miles de veces que en la solucin.

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La disolucin andica del acero conduce a la introduccin de iones metlicos (M+) en solucin, lo que provoca la migracin de los iones Cl- , a su vez el cloruro metal reacciona con el agua:

Esto hace que el pH disminuya. La reaccin catdica, en la superficie cerca de la picadura es la sig.

Aumentar el contenido de Cr, Mo, o la adicin de N mejora la resistencia a la corrosin sin embargo se necesita otro tipo de proteccin para asegurar la mxima resistencia a la corrosin

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Proteccin catdica
Utilizaremos el mtodo de proteccin catdica con el fin de proteger ms nuestro sistema de la corrosin. Recordando que todo fenmeno de corrosin a baja temperatura y en ambiente hmedo, puede ser interpretado como la formacin de una pila donde el nodo o zona andica sufre la corrosin (oxidacin), mientras el ctodo o zona catdica no es afectado en la figura nos muestra un sistema de proteccin catdica por nodos galvnicos o de sacrificio; se basa en la formacin de una pila entre dos materiales que hace que la estructura se comporte como catdica y, en consecuencia, no sufra corrosin. El nodo puede ser de aleacin de aluminio si el medio es agua de mar. El nodo se sacrifica para proteger a la estructura y se va consumiendo a lo largo de un perodo que se conoce como vida til del nodo. Este sistema se conoce como Proteccin catdica por nodos galvnicos o de sacrificio.

Diseo de Sistemas de Proteccin Catdica por nodos Galvnicos o de Sacrificio.

Este sistema utiliza como fuente de corriente, la diferencia de potencial entre el material del nodo y la estructura a proteger. En este tipo de instalacin el material de los nodos se consume dependiendo de los siguientes factores: de la demanda de corriente proteccin de la estructura a proteger, la resistividad del electrolito y del material usado como nodo, durante el proceso de descarga del mismo. En la tabla II se muestra las aplicaciones especficas ms utilizadas de nodos galvnicos o de sacrificio. Tabla II nodos Galvnicos y su Campo de aplicacin

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En la tabla III podemos observar que las aleaciones de zinc y de aluminio poseen una eficiencia muy elevada, la eficiencia est originada en la cantidad de material andico que se consume por auto-corrosin del nodo. El aluminio no puede utilizarse en suelos porque se recubre con una capa de xido que lo inactiva (ste fenmeno se conoce como pasivacin) pero en agua de mar, los cloruros rompen dicha capa y los reactiva. En agua de mar las aleaciones de aluminio no tienen competencia; si observamos los valores indicados en la tabla posterior, vemos que el rendimiento prctico de estas aleaciones de aluminio es casi cuatro veces que las de zinc. Esto significa que por cada kilogramo de material de aluminio obtenemos mucho ms corriente por unidad de tiempo que por un kilogramo de magnesio o de zinc. Tambin implica que para un barco, por ejemplo, se puede lograr proteccin con menor cantidad y peso de nodos de aluminio que si utilizramos magnesio o zinc.

Caractersticas de un nodo de Galvnico o de Sacrificio


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a. Debe tener un potencial de disolucin lo suficientemente negativo, para polarizar la estructura de acero (metal que normalmente se protege) a -0.8 Voltios. Sin embargo el potencial no debe de ser excesivamente negativo, ya que eso motivara un gasto superior, con un innecesario paso de corriente. El potencial prctico de disolucin puede estar comprendido entre -0.95 a -1.7 Voltios; b. Corriente suficientemente elevada, por unidad de peso de material consumido; c. Buen comportamiento de polarizacin andica a travs del tiempo; d. Bajo costo. Tipos de nodos Considerando que el flujo de corriente se origina en la diferencia de potencial existente entre el metal a proteger y el nodo, ste ltimo deber ocupar una posicin ms elevada en la tabla de potencias (serie electroqumica o serie galvnica). Los nodos galvnicos que con mayor frecuencia se utilizan en la proteccin catdica son: Magnesio, Zinc, Aluminio. Criterios de Proteccin Cuando se aplica proteccin catdica a una estructura, es extremadamente importante saber si esta se encontrar realmente protegida contra la corrosin en toda su plenitud. Varios criterios pueden ser adoptados para comprobar que la estructura en mencin est exenta de riesgo de corrosin, basados en unos casos en funcin de la densidad de corriente de proteccin aplicada y otros en funcin de los potenciales de proteccin obtenidos. No obstante, el criterio ms apto y universalmente aceptado es el de potencial mnimo que debe existir entre la estructura y terreno, medicin que se realiza con un electrodo de referencia.
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Electrodos de referencia La corriente requerida para alcanzar la proteccin catdica no se puede medir en forma directa debido a que las reas originalmente catdicas y andicas del acero estn presentes en la misma superficie de acero y no hay cable o ampermetro que se pueda usar entre ellas. El mtodo satisfactorio para una proteccin exitosa es medir el potencial dentro de la estructura protegida dentro del electrolito en el cual estn operando (agua de mar) el potencial se obtiene por los electrodos de referencia de valores conocidos. Cada electrodo tiene su propio potencia que por convenio se expresa con respecto al electrodo de hidrogeno. Cada potencial metal/electrolito debe ser expresado respecto al electrodo de referencia usado. El electrodo de referencia usado puede ser considerado como un mero conector con el electrolito.

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El electrodo de plata-cloruro de plata es ampliamente utilizado en mediciones en agua de mar.

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-0.75 + 0.05 = -0.7

Potenciales

Este concepto es de gran importancia. Implica que toda tubera enterrada o sumergida, fondo de tanque apoyado en el terreno, pilote sumergido en agua de

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mar, interior de barco tanquero, etc. Tendr un potencial elctrico que llamaremos potencial natural, por el slo hecho de estar en contacto con un medio conductor. Al aplicar proteccin catdica enviando corriente elctrica desde un conjunto de nodos hacia la estructura, estamos provocando un cambio de potencial elctrico de la misma el potencial ir cambiando hasta alcanzar un valor estable que llamaremos potencial de proteccin. El proceso de cambio del potencial desde el potencial natural hasta el potencial de proteccin es lo que se conoce como polarizacin de la estructura. Veamos algunos valores prcticos de potenciales en la tabla V.

Medicin de potencial catdico


Para tener control sobre este sistema de proteccin catdica se requiere de efectuar inspecciones regulares, utilizando la inspeccin visual para la corrosin y la otra es realizando medidas de potencial. Para tomar estas mediciones se utilizan voltmetros de alta impedancia para medir el potencial elctrico entre el acero y cierta celda de referencia. Midiendo el potencial entre la estructura y el mar, es posible determinar si se encuentra actuando el sistema de proteccin catdica. Existen dos sistemas utilizados: el primero es un dispositivo de mano, conteniendo el electrodo de referencia y el voltmetro utilizado por el buzo. Con el segundo, el electrodo de referencia es permanente y adherido a la estructura, conectado a la superficie por cable, el voltmetro se encuentra en la superficie.

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El segundo sistema es de utilidad para verificar toda la proteccin catdica del sistema, pero no para reas locales del mismo. Los electrodos de referencia son utilizados para verificar que los nodos se encuentren funcionando correctamente.

Clculos de Diseo de un Sistema de nodos Galvnicos

Para el diseo de un sistema con nodos galvnicos se deben considerar los puntos siguientes: Seleccin del material de los nodos a utilizar de acuerdo a la resistividad del electrolito, costo, disponibilidad en el mercado eficiencia del nodo y vida til deseada. Seleccin de la configuracin de los nodos. Seguridad de funcionamiento. La vida til del nodo depende tanto de su material como de su peso. Los datos del comportamiento del anodo instalado, deben usarse para calcular el valor probable de consumo.

El tiempo de vida del nodo galvnico, se determina con la expresin:

V = C * P* R* U/I

Dnde:

V = Tiempo de vida del nodo en a C = Capacidad de corriente en A ao/kg (tabla VII) P = Peso del nodo en kilogramos R = Rendimiento en % U = Factor de utilizacin 0.85 I = Entrega de corriente del nodo en amperios (A)
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Tabla VII Clculo de vida til de nodos

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Separacin entre la estructura por proteger y los nodos La separacin de los nodos a la estructura por proteger debe ser de al menos 4.5 metros. CALCULO DEL NUMERO DE ANODOS DE ACUERDO A LA NORMA

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A continuacin se muestra un ejemplo de la forma del clculo de los nodos galvnicos para su mejor comprensin. Calculo de la corriente necesaria. Corriente en el rea mojada. I = Am x Dm I = 1031.083 amp

Calculo de la masa andica requerida Para el rea mojada. W= Ix Rc x Vidap W = 71276.153 kg

Calculo del nmero de nodos requeridos. N de nodos en el rea mojada. N= N = 216.741 nodos

nodos de sacrificio en aleacin de Aluminio

Composicin

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Aplicaciones

Estos nodos son apropiados para su utilizacin como nodos de sacrificio en aguas salobres y en agua de mar. Pilotes de duques de alba, pilotes de embarcaderos, condensadores de refrigeracin con agua de mar en Centrales Elctricas, interior de tuberas de gran dimetro con agua de mar, fondos de tanques de crudo con agua de mar, etc. La aleacin BA-778 es vlida para ser utilizada a temperaturas altas y la BA-778-S es para temperaturas ambientes. Instalacin Los nodos se sueldan a las estructuras a proteger, entre sus almas de acero (pletinas o tubos de acero que los atraviesa y soportan la aleacin) y la superficie a proteger. Tambin se pueden conectar mediante un taladro en las pletinas y tornillos (bien limpios de xidos antes de la conexin). En los fondos de tanques e suelen instalar soldando o atornillando los extremos del alma (normalmente sobresalen por ambos extremos de los nodos) a pletinas de acero soldadas al fondo del tanque, con aproximadamente 5-10 cm de altura.

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Soldadura
Sistema TIG En la soldadura de aluminio con arco de tungsteno y gas de proteccin inerte (TIG) se usa una fuente de corriente alterna de 50 Hz., una corriente de alta frecuencia superpuesta (CA). El electrodo es no fusible de tungsteno puro o tungsteno aleado con circonio. El arco rompe la pelcula de xido y por lo tanto, para la automtica se usa hilo en bobinas. Como regla, se usa la soldadura TIG para espesores de 0,7 a 10 mm. pero no hay realmente un lmite mximo. Se deben preparar los bordes cuidadosamente para que no haya aberturas entre las placas, ya que es mucho ms fcil de controlar el bao de fusin si la separacin es mnima. En espesores superiores a 5 mm. se deben biselar las aristas de las uniones a soldar.

Descripcin del proceso:


El sistema TIG es un sistema de soldadura al arco con proteccin gaseosa que utiliza el intenso calor del arco elctrico, generado entre un electrodo de tungsteno no consumible y la pieza a soldar, donde puede utilizarse o no metal de aporte. Se utiliza un gas de proteccin cuyo objetivo es desplazar el aire, para eliminar la posibilidad de contaminacin de la soldadura por l oxgeno y nitrgeno presente en la atmsfera. Como gas protector se puede emplear argn o helio o una mezcla de ambos. Las soldaduras hechas con sistema TIG son ms fuertes, ms resistentes a la corrosin y ms dctiles que las realizadas con electrodos convencionales. Cuando se necesita alta calidad y mayores requerimientos de terminacin, se hace necesario utilizar el sistema TIG para lograr soldaduras homogneas, de buena apariencia y con un acabado completamente liso.

Aplicaciones del sistema TIG

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Este sistema TIG puede ser aplicado casi a cualquier tipo de metal, como: aluminio, inoxidable, fierro, fundiciones, cobre, nquel, manganeso, etc. Es especialmente apto para unin de metales de espesores delgados desde de 0.5 mm, debido al control preciso del calor del arco y la facilidad de aplicacin con o sin metal de aporte. Ej. : Tuberas, estanques, tanques de almacenamiento, lastre, ETC.

Caractersticas y ventajas del sistema TIG


No se requiere de fundente, y no hay necesidad de limpieza posterior en la soldadura. No hay salpicadura, chispas ni emanaciones, al circular metal de aporte a travs del arco Brinda soldadura de alta calidad en todas las posiciones, sin distorsin. Al igual que todos los sistemas de soldadura con proteccin gaseosa, el rea de soldadura es visibles claramente. El sistema puede ser automatizado, controlado mecnicamente la pistola y/o el metal de aporte.

Corriente continua y polaridad inversa


Cuando se trabaja con corriente continua, el circuito de soldadura puede alimentarse, con polaridad directa, o con polaridad inversa, la circulacin de electrones se produce desde la pieza hacia el electrodo, originando un fuerte calentamiento de este ltimo. El intenso calor generado en el electrodo tiende a fundir el extremo del mismo y puede producir la contaminacin del cordn de soldadura, con polaridad inversa, requiere el empleo de electrodos de mayor dimetro que lo utilizados con polaridad directa a la misma intensidad. La polaridad tambin afecta a la forma del cordn. Concretamente, la polaridad directa de lugar a cordones estrechos y de buena penetracin. Por el contrario, la polaridad inversa produce cordones anchos y pocos penetrados. Por estas razones, la corriente continua con polaridad inversa no se utiliza nunca en el
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procedimiento TIG. Como excepcin, se utiliza ocasionalmente en el soldeo de aluminio o magnesio. En estos metales se forma una pesada pelcula de xido, que se elimina fcilmente cuando los electrones fluyen desde la pieza hacia el electrodo (polaridad inversa). Esta accin de limpieza del xido no se verifica cuando se trabaja e polaridad inversa. Este tipo de accin limpiadora, necesaria en el soldeo del aluminio y del magnesio, no se precisa en otros tipos de metales y aleaciones. La limpieza del xido se atribuye a los iones de gas, cargados positivamente, que son atrados con fuerza hacia la pieza, tienen suficiente energa para romper la pelcula de xido y limpiar el bao de fusin. En general, la corriente alterna es la que permite obtener mejores resultados en la soldadura del aluminio y del magnesio.

Corriente continua y polaridad directa


En general, es la que permite obtener mejores resultados, por lo tanto se emplea en la soldadura TIG de la mayora de metales y aleaciones. Puesto que la mayor concentracin de calor se consigue en la pieza, el proceso de soldeo es ms rpido, hay menos deformacin del metal base y el bao de fusin es mas estrecho y profundo que cuando se suelda con polaridad inversa. Adems, como la mayor parte del calor se genera en el bao de fusin, puede utilizarse electrodos de menor dimetro.

Corriente Alterna
La corriente alterna viene a ser una combinacin de corriente continua, con polaridad directa y corriente continua con polaridad inversa. Durante medio ciclo se comporta como una corriente continua de una determinada polaridad, y el semi-ciclo restante esta polaridad se invierte. En la prctica, la suciedad y los xidos que se puedan acumular sobre la pieza, junto con el bajo poder de la misma (est relativamente fra), dificultan la circulacin de la corriente durante el semiciclo de polaridad inversa (fenmeno de rectificacin). Cuando la rectificacin es total, la onda de la corriente alterna toma la forma de una lnea que va de polo negativo a positivo. Este fenmeno de rectificacin, que va a ser parcial o total, provoca la inestabilidad del arco, e incluso puede llegar a extinguirlo. Para evitar los inconvenientes de la rectificacin y estabilizar el
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arco, los grupos de corriente alterna para soldadura TIG estn dotados de un generador de alta frecuencia. La corriente de elevada frecuencia. La corriente de elevada frecuencia, suministrada por este generador, salta fcilmente entre el electrodo y la pieza, rompiendo la pelcula de xido y abriendo paso para la corriente principal.

El portaelectrodos
Tienen la misin de conducir la corriente y el gas de proteccin hasta la zona de soldeo. Puede ser de refrigeracin natural (por aire) o de refrigeracin forzada (mediante circulacin de agua). Los primeros se emplean en la soldadura de espesores finos, que no requieren grandes intensidades, y los de refrigeracin forzada se recomienda para trabajos que exijan intensidades superiores a los 200 amperios. En estos casos, la circulacin del agua por el interior del portaelectrodos evita el sobrecalentamiento del mismo. El electrodo de tungsteno, que transporta la corriente hasta la zona de soldeo, se sujeta rgidamente mediante una pinza alojada en el cuerpo del porta-electrodos. Cada porta-electrodos dispone de un juego de pinzas, de distintos tamaos, que permiten la sujecin de electrodos de diferentes dimetros. El gas de proteccin llega hasta la zona de soldadura a travs de la boquilla de material cermico, sujeta en la cabeza del porta-electrodos. La boquilla tiene la misin de dirigir y distribuir el gas protector sobre la zona de soldadura. A fin de acomodarse a distintas exigencias de consumo cada porta-electrodos va equipado con un juego de boquillas de diferentes dimetros. Con vistas a eliminar turbulencias en el chorro de gas, que podran absorber aire y contaminar la soldadura, algunos porta-electrodos van provistos de un dispositivo consistente en una serie de mallas de acero inoxidable, que se introduce en la boquilla, rodeando al electrodo. Actuando sobre el interruptor de control situado en el porta-electrodos, se inicia la circulacin de gas y de corriente. En algunos equipos la activacin de los circuitos de gas y de corriente se realiza mediante un pedal. Este segundo sistema presenta la ventaja de que permite un control ms riguroso de la corriente de soldeo cuando nos aproximamos al final del cordn. Decreciendo gradualmente la intensidad de la corriente, disminuye el crter que se forma al solidificar el bao

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y hay menos peligro de que la parte final de la soldadura quede sin la proteccin gaseosa adecuada. Las boquillas para gas se eligen de acuerdo con el tipo y tamao del porta-electrodo, y en funcin del dimetro del electrodo. La siguiente tabla puede servir de orientacin, aunque, en general, es conveniente seguir las recomendaciones de los fabricantes.

Electrodos
Los dimetros ms utilizados son los de 1.5 - 2.5 y 3 mm. Pueden ser de tungsteno puro, o de tungsteno aleado. Estos ltimos suelen tener un uno o un dos por ciento de torio, o de circonio. La adicin de torio aumenta la capacidad de corriente del electrodo, as como su poder de emisin electrnica. Adems, para una intensidad dada, mantiene ms fro el extremo del electrodo; facilita el cebado del arco; permite mantener un arco ms estable y disminuye el riesgo de contaminacin del electrodo ante un eventual contacto con la pieza. Trabajando a la misma intensidad, los electrodos con el 2% de torio conservan la forma puntiaguda del extremo durante ms tiempo que los de 1% de torio. Los electrodos ms ricos en torio se utilizan con mucha frecuencia en la soldadura de uniones crticas, en las industrias aeronuticas y espaciales. Sin embargo, apenas presentan ventajas sobre los menos toriados, en la soldadura de la mayora de los aceros. Adems de los mencionados, existen los electrodos con sector de torio, los cuales combinan las ventajas de los de tungsteno puro y llevan, en toda su longitud, un sector altamente aleado en torio. La seleccin del dimetro del electrodo se realiza en la funcin de la intensidad necesaria y del tipo de corriente a utilizar. Cuando se trabaja en polaridad inversa, se necesitan dimetros mayores en la polaridad directa. Afilado del electrodo. Para obtener buenos resultados en la soldadura deben utilizarse un electrodo afilado correctamente. En general, suelen afilarse en punta, para el soldeo de la corriente continua; y en forma semiesfrica, para soldar con corriente alterna. Tambin es importante que el electrodo est bien recto, pues en caso contrario, el chorro de gas
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protector y el arco no seran concntricos. Cuadro de seleccin de electrodos

Material

Tipo corriente

de Penetracin

Gas

electrodo

Aluminio Acero inox. Cobre Nquel Manganeso

CAAF CCEN CCEN CCEN CAAF

media Alta alta Alta Media

Argn Argn Argn o helio Argn Argn

W W - Th W - Th E-Th W

NOTA: CAAF: corriente alterna y alta frecuencia CCEN: corriente continua, electrodo negativo W: tungsteno W - TH: tungsteno _ torio

Soldadura de pulso largo

Muchas fuentes de energa para TIG tienen capacidad para soldadura de pulso. Para otras se puede fcilmente conectar una unidad adicional. El principio es similar al descrito en la soldadura MIG - pulso, con la sola diferencia de que la soldadura TIG se lleva a cabo con una frecuencia mucho ms baja, aproximadamente 10 Hz. Esto implica que los pulsos son bien visibles lo cual, a la larga, puede ser una fuente de imitacin para el soldador. La tcnica se puede aplicar tanto a la soldadura con CA como con CC. Se trabaja con dos niveles de corriente. El ms bajo se elige para que no se apague el arco. El nivel ms alto es
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generalmente ms elevado que en la soldadura normal TIG. Los periodos de los diferentes niveles pueden variar. La ventaja consiste en que se puede conseguir una soldadura perfecta con una intensidad de corriente media ms baja que en la soldadura normal. La aportacin de calor es ms baja y se puede soldar material ms delgado: 0,3 a 0,4 mm. Con las combinaciones de CC y pulso se pueden soldar espesores del orden de 0,05 mm.

Mantenimiento
Se recomienda una revisin anual de la instalacin Muchos sistemas para evitar la corrosin disponen de elementos muy sensibles a sta que absorben toda la reaccin qumica que se produce durante la oxidacin, de esta forma son ellos los que sufren la corrosin mientras el elemento al cual protegen permanece en perfecto estado. La existencia de estos nodos de sacrificio, es desconocida para la mayora, sin embargo un buen mantenimiento de este nodo o la sustitucin del mismo cuando ha llegado al lmite de su vida, puede evitar la corrosin El mantenimiento del nodo de sacrificio, es una tarea muy sencilla si se tiene acceso al nodo desde el exterior. Antes de soltar el nodo de sacrificio, se deben seguir los siguientes pasos: 1. Por seguridad, desconectar el termo de la red elctrica. 2. Cerrar la llave de entrada del agua 3. Abrir un grifo de agua caliente para quitar la presin. 4. Cerrar la llave de paso de la salida de agua caliente. Normalmente se recomienda efectuar una revisin al ao de la instalacin del termo y en funcin del estado en que se encuentre el nodo repetirla de forma peridica.

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MANTENIMIENTO PREVENTIVO: La programacin de inspecciones, tanto de funcionamiento como de seguridad, ajustes, reparaciones y limpieza que deben llevarse a cabo en forma peridica en base a un plan establecido, tambin es conocido como Mantenimiento Preventivo Planificado - MPP Su propsito es prever las fallas manteniendo los elementos estructurales de la plataforma en completa operacin a los niveles y eficiencia ptimos. La caracterstica principal de este tipo de Mantenimiento es la de inspeccionar los nodos y detectar las fallas en su fase inicial, y corregirlas en el momento oportuno. Con un buen Mantenimiento Preventivo, se obtiene experiencias en la determinacin de causas de las fallas repetitivas o del tiempo de operacin, as como a definir puntos donde los nodos son ms susceptibles a daos Ventajas del Mantenimiento Preventivo:

ajustan los repuestos de mayor y menor consumo.

una programacin de actividades.

Fases del Mantenimiento Preventivo:

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la proteccin catdica.

EL MANTENIMIENTO CORRECTIVO Definicin de Mantenimiento Correctivo No Planificado: Correccin de las averas o fallas, cuando stas se presentan, y no planificadamente, al contrario del caso de Mantenimiento Preventivo. Esta forma de Mantenimiento impide el diagnostico fiable de las causas que provocan la falla, pues se ignora si fall por mal trato, por abandono, por desconocimiento del manejo, por desgaste natural, etc. El ejemplo de este tipo de Mantenimiento Correctivo No Planificado es la habitual reparacin urgente tras una avera en la estructura o la reparacin de algn nodo de forma inmediata. Planificado: El Mantenimiento Correctivo Planificado consiste la reparacin de un equipo o mquina cuando se dispone del personal, repuestos, y documentos tcnicos necesarios para efectuarlo.

INSPECCIN DE LOS NODOS DE SACRIFICIO. Una forma de realizar est inspeccin es mediante la ayuda de buzos, estos debern llevar un registro de cada uno de los nodos anotando el estado en que

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se encuentran, si tienen algn golpe o que se haya desprendido de una de sus patas de sujecin o en su defecto que se halla desprendido totalmente. Tambin se medir el potencial que esta drenando cada nodo, esto se efectuara mediante una pistola TM de PC POLATRAK (Medidor de corrosin manual para buzo) o similar. Mediante esta inspeccin se podr saber que nodos ya no estn funcionando y que debern ser reemplazados as como la reparacin de los que se encuentren daados.

TCNICAS DE INSPECCIN Para realizar una inspeccin existen Niveles los cuales son los siguientes. Inspeccin Visual General. Inspeccin Visual Detallada. INSPECCIN VISUAL Esta tcnica es una de las ms complicadas de aplicar en la inspeccin, primordialmente porque se requiere de ciertos conocimientos, de proteccin contra la corrosin, sobre los tipos de daos, probabilidad de dao, etc. Por lo tanto, la inspeccin visual es normalmente realizada por buzos inspectores con Nivel 2 como mnimo. Existen dos tipos de inspeccin visual: una inspeccin general para asegurar que no existan defectos mayores de los nodos y una inspeccin visual detallada en reas donde se desea confirmar la existencia de daos o defectos. INSPECCIN VISUAL GENERAL. La inspeccin se realiza en forma visual por medio de personal calificado, para descubrir cambios, daos obvios o cualquier anomala que afecte a la estructura, en este caso no se requiere de limpieza previa ni mediciones especiales.
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Esta tcnica se utiliza en la inspeccin de grandes reas de una estructura para detectar signos de daos, deterioro u otras situaciones indeseables que pueden ser detectadas sin limpieza o preparacin especial de la estructura inspeccionada. La inspeccin visual general, normalmente se efecta para detectar: Extensin del crecimiento marino en la estructura. Integridad de los sistemas de recubrimiento anticorrosivo y proteccin catdica. Daos en los nodos. Nivel de Corrosin. Esta inspeccin puede ser complementada con registros fotogrficos y de video, sin embargo, lo anterior puede verse obstaculizado por la baja visibilidad bajo el agua en algunos casos. De tal forma, la inspeccin visual general est limitada por la mala visibilidad y el crecimiento marino sobre la estructura, por lo que se recomienda efectuar la inspeccin dentro de los periodos o estaciones del ao ms favorables. Existen diferentes tipos de crecimiento marino, pero en general ste hace que la inspeccin visual se dificulte en la deteccin de daos. En alguno casos, slo daos mayores pueden ser detectados, como el desprendimiento de los nodos, abolladuras importantes, etc. INSPECCIN VISUAL DETALLADA. Es la inspeccin que se realiza en forma detallada para comprobar la existencia de daos, determinar dimensiones y/o realizar levantamientos de secciones, requiere de limpieza intensa en el rea o elemento a ser inspeccionado. Las reas especficas que son objeto de una inspeccin visual detallada, son seleccionadas por su alta concentracin de esfuerzos, por su alta probabilidad de dao y/o su baja vida por fatiga; ejemplos de algunas de estas reas son elementos principales, nodos, conexiones a pierna de atracaderos, de defensas de
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pierna y de defensas de ductos ascendentes, camisas de succin, pilotes (si estn expuestos), etc. Algunas reas observadas en la inspeccin visual general, pueden requerir tambin de una inspeccin visual detallada. Todas estas reas son de gran importancia ya que si la corrosin afecta estas zonas pueden ocasionarse daos importantes a la estructura de la Plataforma. La inspeccin visual detallada generalmente se concentra en los siguientes detalles: Verificar los nodos seleccionados: Esta se realiza para obtener una descripcin detallada y la condicin de eficiencia de los nodos, adems de sus condiciones fsicas. Basndose en mediciones perimetrales se puede calcular el ndice de consumo del nodo, y por lo tanto, calcular as la vida til del nodo. Corrosin: La corrosin es uno de los daos que ms problemas causan en estructuras costa fuera. Por lo que es necesaria la inspeccin visual detallada de ciertas reas y elementos para determinar la presencia de corrosin (corrosin general, localizada, picaduras, etc.) VI.9. MEDICIN DE ESPESORES Actualmente la verificacin de espesores se lleva a cabo mediante equipos de pulso-eco cuyas lecturas vienen dadas por un indicador de aguja con escala graduada en el TRC o mediante un sistema digital y se pueden emplear ondas compresivas o cortantes, dependiendo del tipo de equipo empleado y el espesor a medir. La inspeccin efectuada en operaciones de mantenimiento, tiene como finalidad primordial detectar las reducciones de espesor en superficies ocultas o inaccesibles que son producidas por corrosin o deterioro, debido a la accin de agentes ambientales.

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INSPECCIN EN EL PATIO ANTES DE SER INSTALADOS En este captulo se establecer la clasificacin y los requisitos mnimos que deben cumplir los nodos de aluminio, respecto a sus caractersticas y propiedades, mtodos y procedimientos aceptables para su evaluacin as como los criterios de aceptacin. Los nodos de aluminio se clasifican de la siguiente manera: Peso Dimensin Forma Tambin se clasifican por la forma en que se instalaran y de acuerdo a la estructura que protegern de la siguiente manera: MUESTREO. El laboratorio responsable de efectuar el muestreo ya sea en la planta del fabricante de nodos, en instalaciones o tuberas en operacin, donde formen parte de un sistema de proteccin catdica; debe ser tambin quien realice la inspeccin y evaluacin conforme con los requerimientos establecidos y debe estar acreditado ante la EMA. A continuacin se establecen las condiciones y criterios de muestreo para obtener los especmenes de prueba que sirven para evaluar el lote de nodos conforme con la NMXZ- 012-2-1987, Muestreo para la inspeccin por atributos.-Parte 2: mtodos de muestreo, tablas y grficas en la cual se basa la tabla 1, misma que indica el tamao de la muestra en funcin del tamao del lote, as como los criterios de aceptacin y rechazo, con un nivel especial (S-3) y un nivel de calidad aceptable (NCA) igual a 2,5.

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Sistema de proteccin contra la corrosin por corriente impresa


En este sistema de proteccin se utiliza la corriente suministrada por una fuente continua para imprimir la corriente necesaria para la proteccin de una estructura. Este procedimiento consiste en unir elctricamente la estructura que se trata de proteger con el polo negativo de una fuente de alimentacin de corriente continua (pura o rectificada) y el positivo con un electrodo auxiliar que cierra el circuito. Los electrodos auxiliares se hacen de chatarra de hierro, aleacin de ferrosilicio, grafito, titanio platinado, etc. Es completamente indispensable la existencia del electrolito (medio agresivo) que completa el conjunto para que se realice el proceso electroltico. Este sistema de proteccin catdica tiene la caracterstica de que utiliza como nodo dispersor de la corriente (electrodo auxiliar) materiales metlicos que en mayor o menor grado se consumen con el paso de la corriente. Sin embargo, el intercambio necesario de corriente con el electrolito tiene lugar a travs de reacciones electroqumicas, las cuales dependen tanto del material andico, como del ambiente que rodea al mismo e incluso de la densidad de corriente que ste suministra. Los componentes de un sistema de proteccin catdica con corriente impresa son: un nodo dispersor. una fuente de corriente continua. el cable portador de la corriente.

Rectificadores Los aparatos que permiten el paso de la corriente en un solo sentido se conocen con el nombre de rectificadores.
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Estos aparatos se alimentan con corriente alterna. Si se trata de un rectificador monofsico (Figura 20), estar constituido por un transformador monofsico T, alimentado en el primario a 110 o 220 V (tensin de la red de distribucin). La tensin de salida puede ajustarse segn las necesidades. Un puente monofsico reductor P, compuesto por 4 diodos o grupos de diodos de selenio o silicio. Este puente reduce las dos alternancias de la corriente monofsica. El selenio es ms barato, pero tambin es ms frgil que el silicio.

Figura 20. Esquema de un transforrectificador monofsico. Un voltmetro permite controlar la tensin de salida y un ampermetro la intensidad total. La tensin de salida puede ser regulada con ayuda de regletas o por medio de un "variac", el cual permite una regulacin continua desde el 0 al valor mximo. Cuando se necesitan intensidades altas de corriente es ms econmico utilizar rectificadores alimentados con corriente trifsica de 380 V.

NODOS AUXILIARES

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Todos estos nodos van consumindose a mayor o menor velocidad con el paso de la corriente. Plomo-plata La aleacin plomo plata est constituida por 1% de plata y una pequea cantidad de antimonio. El perxido de plomo que se forma al actuar andicamente (que tiene el color del cacao) posee unas propiedades mucho ms elevadas en virtud de los elementos de aleacin que se traducen en un mejor funcionamiento y duracin del electrodo. Se utiliza ms frecuentemente en agua de mar, en donde la corriente mxima de salida no pueda ser superior a 270 A/m2. Se desgasta entre 50 y 200 g/A-ao. Estos nodos deben presentar una superficie plana, con lo cual se evitan en lo posible las aristas, pues en estas zonas la capa de perxido de plomo se forma mal o no se forma, por lo que en estos puntos se puede presentar una corrosin fuerte Titanio platinado El de titanio platinado es un nodo especialmente indicado para instalaciones en agua de mar, aunque tambin es perfectamente utilizable en aguas dulces o incluso en suelos. Su caracterstica ms relevante es que con pequeos voltajes (12 V) se pueden sacar intensidades elevadas de corriente, y adems, su desgaste es apenas perceptible. En el agua de mar tiene, sin embargo, algunas limitaciones con respecto a la tensin a la que se puede aplicar, la cual nunca puede pasar de 12 V, ya que las tensiones ms elevadas podran ocasionar que se despegara la capa de xido de titanio y que, por tanto, se deteriorara el nodo. En aguas dulces que no tengan cloruros estos nodos pueden actuar a tensiones de 40-50 V. La salida mxima de corriente puede ser de 3 000 A/m2, y su desgaste en las condiciones ms adversas es de 0.01 g/A-ao. Su forma es diversa: pueden estar hechos en forma de una barra maciza, de tubo, chapa, alambre, etc. El platinado puede ser continuo o a intervalos, segn las
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necesidades, y los espesores de platino pueden ser de 2.5 y 5 micras. La vida de los nodos con 2.5 micras de espesor de platino se estima en 10 aos aproximadamente y los de 5 micras duran entre 20 y 25 aos. Su resistencia mecnica es pequea, y por simple abrasin, como en los casos de buques que naveguen por zonas que tengan arena, puede suceder que el platino desaparezca y quede el nodo pasivado instantneamente, y resulte, por tanto, inservible. Es ste un caso extremo, que no suele suceder, pero al menos se tiene que saber que esto puede pasar.

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CRITERIO PARA LA ELECCIN DEL POTENCIAL DE PROTECCIN EL CRITERIO de potencial se refiere exclusivamente a la aplicacin de la proteccin catdica para eliminar o reducir, dentro de lmites aceptables, la corrosin generalizada de una determinada estructura. Hay que resaltar que no se considera aqu la forma de prevenir los casos de corrosin localizada, para los cuales el potencial de proteccin se elige o selecciona con criterios diferentes a los que se sealan en esta parte. De aqu que la validez del criterio de potencial queda restringida a los casos de corrosin generalizada. Criterio basado en consideraciones termodinmicas Desde un punto de vista termodinmico se podra escoger el valor del potencial de equilibrio de la reaccin de corrosin como potencial de proteccin, en cuanto que limita de una manera superior el intervalo de potencial en el cual el metal no puede corroerse (est en condiciones de inmunidad termodinmica). De hecho este criterio no es utilizado por dos motivos principales: a) En primer lugar, si se toma el potencial de proteccin como potencial de equilibrio de la reaccin de disolucin del metal, esto implica necesariamente conocer la composicin qumica de la solucin en contacto con la superficie metlica bajo las condiciones de proteccin catdica. Dicha composicin qumica es variable y depende de las condiciones ambientales, estado de la superficie, etc., por lo que es muy difcil precisarla. b) En segundo lugar, al menos en el caso en que el ambiente no contenga prcticamente iones del metal que se corroe, o que su contenido sea muy bajo (lo que es un caso normal en la prctica de la proteccin catdica de estructuras metlicas enterradas en el suelo o sumergidas en agua de mar), el potencial de equilibrio toma valores muy negativos y tiende a - infinito en concentraciones cercanas al valor cero. Recurdese que la relacin entre el potencial de equilibrio de un metal que se corroe y la concentracin de sus iones est fijada por la ley de Nernst
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E = E + 0.059/n log [Me n +] Para la reaccin de disolucin del acero (hierro): Fe Fe 2+ + 2 e-. En la ecuacin de Nernst, sustituyendo E = - 0.44 V y n = 2, se tiene que: E = - 0.44 + 0.059/2 log [Fe2+]. El profesor Marcel Pourbaix ha abordado el problema del potencial de proteccin, y le ha dado una solucin basada en consideraciones termodinmicas. Ha propuesto considerar "inmune" a la corrosin a un metal que se encuentre a potenciales ms negativos que el que correspondera al valor de su potencial de equilibrio en una solucin que contuviera sus iones a una concentracin l06 moles/litro. As, aplicando la ecuacin de Nernst, se tendra, para [Fe2+] = l0 -6:

Eproteccin = -0.44 + 0.059/2 log 10 -6 = -0.62 V El potencial de proteccin resulta ser entonces de -0.62 V respecto al electrodo de referencia de hidrgeno. En la figura 10 se present el correspondiente diagrama potencial pH (diagrama de Pourbaix) para el sistema Fe-agua, en el cual se delimita la zona de inmunidad y corrosin con el valor del potencial calculado en este apartado. En los trminos propuestos por Pourbaix, aplicando una corriente se impone al metal que se quiere proteger el potencial que corresponda a una concentracin mnima de iones metlicos en la solucin. La concentracin lmite adoptada es de l0 -6 moles/litro. Por convencin, habr corrosin si la concentracin de los iones metlicos en el electrolito es igual o mayor que l0 -6 moles/litro.
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Esto permite calcular, basndose en la ecuacin de Nernst, el potencial de proteccin, el cual, sin embargo, es funcin del pH del electrolito. La informacin puede obtenerse del correspondiente diagrama potencial -pH del metal en cuestin (Cuadro 18). CUADRO 18. Potencial de proteccin* a diferentes pH de algunos metales, obtenido a partir de los correspondientes diagramas de potencial -pH a 25C

El potencial de proteccin podra definirse entonces como aquel al cual la velocidad de corrosin debe mantenerse lo suficientemente baja, esto es, menor a un lmite fijado. Experimentalmente, la determinacin del potencial de proteccin puede realizarse encontrando las caractersticas de polarizacin. catdica, potencial/logaritmo de la densidad de corriente, con lo que se determina el valor del potencial en el cual se inicia el comportamiento lineal (de Tafel) de las caractersticas catdicas. Este valor del potencial, de hecho, seala cundo la velocidad del proceso de corrosin es despreciable. Por ejemplo, para una estructura desnuda sumergida en agua de mar, una disminucin de 150 a 200 mV respecto al potencial de corrosin libre lleva a reducciones de la velocidad de corrosin de al menos dos rdenes de magnitud y de ah a un grado de proteccin aceptable, al menos en la mayora de aplicaciones. Por tanto, en este ambiente debera de aconsejarse un potencial de proteccin comprendido entre -700 y -750 mV y no uno de -800 mV (vs. Ag/AgCI), como se hace generalmente.
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En efecto, se observa que polarizando la estructura a -700 mV, el aumento en el pH que se produce en el ctodo como consecuencia de la reduccin del oxgeno, no es suficiente para lograr la precipitacin de las capas de carbonato y de hidrxido; en cambio, a -800 mV se obtiene este depsito, lo que provoca una disminucin de la corriente lmite de difusin del oxgeno y por tanto de la corriente de proteccin, la cual, a -800 mV, resulta muy inferior a la necesaria para mantener la estructura a un potencial de -700 mV (Figura 23).

Figura 23. Densidad de la corriente de proteccin con diferentes potenciales. En ciertas condiciones ambientales en las cuales la formacin de depsitos calcreos puede resultar obstaculizada (por ejemplo, por una fuerte accin abrasiva o en presencia de soluciones de salmuera poco incrustantes) puede resultar necesario operar con potenciales del orden de -900 mV para obtener los depsitos calcreos y con ellos el efecto benfico consecuente. MEDIDA DEL POTENCIAL En la determinacin del potencial de la estructura; a proteger se puede incurrir en algunos errores, ligados sobre todo a una mala situacin del electrodo de referencia, los cuales slo pueden conocerse o eliminarse si se conoce la magnitud del potencial que se mide.

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El potencial de una estructura, respecto al electrodo de referencia colocado en su vecindad, es la suma de tres contribuciones esencialmente: a) una contribucin de tipo termodinmico que depende del electrodo de referencia utilizado. Esta contribucin interesa slo en cuanto que fija la diferencia al potencial cero en la escala convencional que toma como potencial cero el del electrodo de hidrgeno. Por ejemplo, en el caso de una estructura enterrada, el electrodo ms utilizado como referencia es el de cobre/sulfato de cobre (Cu/CuSO4). El cero de potencial respecto a este electrodo se encuentra cerca de 300 mV por encima del cero en la escala del de hidrgeno (vase Figura 8). b) Una contribucin, debida esencialmente al sobrepotencial de activacin y de concentracin de la reaccin que se produce en la interfase superficie metlica/electrolito. Este sobrepotencial est ligado a la naturaleza del proceso electrdico, a su velocidad, etctera. c) Un trmino de cada hmica que depende de la posicin en la cual se sita el electrodo de referencia respecto de la estructura, de la geometra del sistema, de su conductividad, de la corriente que circula (en virtud de la proteccin catdica o de corrientes parsitas), etctera. El potencial que se desea conocer, con el fin de valorar las condiciones de proteccin de la estructura, es precisamente el de la estructura con respecto al ambiente que la rodea. Este potencial se puede medir directamente (considerando despreciable el trmino de la cada hmica) si se coloca el electrodo de referencia en la vecindad inmediata, es decir, junto a la estructura. En la prctica, el modo ms empleado para determinar directamente, sobre una estructura en servicio, la contribucin de la cada hmica, consiste en "interrumpir" o en variar la corriente (en este segundo caso, slo en sistemas con corriente impresa) con la cual se est polarizando la estructura que se desea proteger, a partir de lo cual se registrar la consiguiente variacin de potencial. La variacin instantnea del potencial, en el momento de abrir el circuito, corresponde a la contribucin de la cada hmica. Los tipos de electrodos de referencia ms
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empleados en la prctica de la proteccin catdica, el de Ag/AgCl/agua de mar, Zn/agua de mar y Cu/CuSO4 (saturado), se han descrito ya en el captulo II. La figura 29 representa el principio de medida del potencial electroqumico. La estructura protegida se conecta al polo negativo de un voltmetro, mientras que el electrodo de referencia, sumergido en el electrolito por el cual circula la corriente de proteccin, se conecta al polo positivo. La posicin exacta del electrodo de referencia en el campo elctrico establecido entre el nodo y el ctodo es de suma importancia. En efecto, el potencial ledo corresponde a la superficie equipotencial sobre la cual se sita el electrodo de referencia. As, en la figura 29, el circuito 1 corresponde a la medida del potencial en el punto A de la estructura, mientras que el Circuito 2 corresponde a la medida de potencial del nodo. El circuito 3 representa una situacin intermedia.

Figura 29. Principio de la medida del potencial electroqumico. Tericamente, un error de lectura causado por la cada hmica en el circuito de medida es inevitable, aunque en la prctica este error ser irrelevante si se toman las precauciones necesarias. En particular, la corriente que circule por el circuito de medida debe ser lo ms pequea posible. Para esto, la impedancia de entrada del voltmetro utilizado debe ser lo ms elevada posible (mayor de 100 000 ohms). Adems el contacto con la estructura debe realizarse en las mejores condiciones posibles, con objeto de evitar resistencias de contacto parsitas.
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MATERIAL UTILIZADO Electrodos de referencia Si bien el electrodo de cobre/sulfato de cobre saturado (Cu/CuSO4sat.) es prcticamente el nico que se utiliza para la medicin del potencial de estructuras enterradas, en el caso de estructuras marinas (offshore) se puede escoger entre varios: a) El electrodo Cu/CuSO4 saturado puede utilizarse, aunque hay que renovar frecuentemente la solucin de CuSO4, pues su contaminacin por el agua de mar llega a falsear la lectura. b) El electrodo de calomelanos saturado fue utilizado en un principio, aunque en la actualidad prcticamente no se usa en virtud de su fragilidad. c) La prctica ms corriente consiste en utilizar el electrodo de plata/cloruro de plata (Ag/AgCl) en agua de mar, con lo cual se evita el problema de contaminacin. Hay que tener en cuenta con este electrodo adems que el valor del potencial ledo es funcin de la concentracin de iones cloruro (vase el captulo II) del agua de mar y por tanto de la salinidad. La variacin, de todos modos, es pequea para las salinidades habituales. d) Para aquellos casos en que se requiera que los electrodos funcionen por lapsos largos en una posicin fija, se prefiere utilizar el Zn de alta pureza. Un inconveniente de este electrodo es una cierta variacin del potencial de un electrodo a otro, por lo cual se recomienda una calibracin peridica de los mismos con un electrodo de Ag/AgCl. El criterio de inmunidad del acero con respecto a los diferentes electrodos de referencia indicados en condiciones normales de aereacin y salinidad, es el siguiente:

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-850 mV vs. Cu/CuSO4 saturado -790 mV vs. Ag/AgCl en agua de mar +250 mV vs. Zn Adems del electrodo de referencia y de un voltmetro de alta impedancia de entrada, se requiere de cables elctricos, cuyo calibre puede ser pequeo y de una buena conexin a la masa de la estructura que se puede lograr con pinzas de cocodrilo o por contacto por presin, por soldadura, etc. La utilizacin de voltmetros electrnicos minimiza los errores causados por las cadas hmicas. Algunos de los mtodos utilizados para la medida del potencial tanto de estructuras como de nodos, se presentan en las figuras 30-35.

Figura 30. Medicin del potencial. Electrodo mvil con voltmetro en la superficie.

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Figura 31. Medicin del potencial con la ayuda de un submarinista.

Figura 32. Electrodo fijo con voltmetro en la superficie. (a) Masa en la superficie. (b) Masa sumergida.

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Figura 33. Medida del potencial con la ayuda de un submarino.

Figura 34. Medida del potencial con la ayuda de un submarino y toma de tierra (masa) en la superficie.

Figura 35. Control del potencial por transmisin acstica. DENSIDAD DE CORRIENTE DE PROTECCIN Pueden utilizarse diferentes mtodos para la determinacin de la intensidad de proteccin (1p) o de la densidad de corriente de proteccin. La figura 36 representa un mtodo experimental de polarizacin, adecuado para determinar la densidad de corriente de proteccin (Dp). Aplicando una corriente elctrica creciente se obtiene una serie de valores del potencial del hierro o del acero en agua de mar o en cualquier otro electrolito. Si llevamos sobre la curva de
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polarizacin obtenida para el hierro el potencial de proteccin anteriormente calculado (vase el captulo II), -0.61 V, se obtiene la densidad de corriente de proteccin, que segn la figura 36 resulta ser de 86 mA/ m2.

Figura. 36. Mtodo experimental del trazado de una curva de polarizacin utilizable para el clculo de la densidad de corriente de proteccin (Dp). Este valor es mximo, porque no tiene en cuenta los procesos de polarizacin que tienen lugar en funcin del tiempo y que dan lugar a modificaciones superficiales, como la acumulacin de iones OH, de hidrgeno, los depsitos de magnesio calcreos, etctera. Valores prcticos de la densidad de corriente de proteccin Por cualquier mtodo que pueda ser empleado, la densidad de corriente de proteccin ha sido determinada en funcin del estado superficial del acero, que puede estar pintado o no o recubierto con un sistema pasivo de proteccin. Algunos resultados prcticos se agrupan en el cuadro 20.
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CUADRO 20. Densidad de corriente de proteccin en distintos medios agresivos

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Hay que resaltar la influencia de la velocidad del agua que habr que tener siempre muy en cuenta, as como la existencia de bacterias o de cualquier otro factor susceptible de incidir directamente en la corrosin y por tanto en la densidad de corriente para lograr la proteccin. Las capas de pinturas que se aplican sobre el acero reducen la densidad de corriente necesaria para la proteccin y esta reduccin variar en funcin del espesor y tipo de pintura. En el cuadro 20 se dan algunos valores indicativos. La amplitud y diversidad de las instalaciones marinas y las caractersticas de las aguas de los distintos mares no hacen posible que se pueda presentar con detalle la infinidad de datos recogidos a lo largo de los aos debidos a la experiencia de investigadores e ingenieros en este campo. En lo que se refiere a las aguas dulces, las instalaciones son menos importantes y menos numerosas que las sumergidas en agua de mar. Algunos valores de densidad de corriente adecuada para conseguir la proteccin catdica en este tipo de agua se presentan en el cuadro 20. La densidad de corriente necesaria para la proteccin catdica de estructuras enterradas, bsicamente de tuberas, es un caso especial, ya que el suelo es un medio heterogneo donde vara mucho la velocidad de corrosin. De un suelo
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natural se puede separar, fundamentalmente, arena, arcilla, cal y humus. Estos componentes pueden estar mezclados en el suelo en diferentes proporciones, lo que dar lugar a distintos grados de agresividad y, por tanto, a valores distintos de la densidad de corriente para lograr la proteccin. Si el oxgeno atmosfrico no puede penetrar en el suelo, lo que con frecuencia es el caso en suelos arcillosos o turbosos, pueden existir bacterias. Estos microorganismos que se desarrollan en ausencia completa de oxgeno (condiciones anaerobias) como el Sporovibrio desulfuricans, originan graves problemas de corrosin al transformar los sulfatos presentes en el terreno, en sulfuros; los sntomas de este tipo de corrosin anaerobia son: un ennegrecimiento local del suelo por el sulfuro de hierro que se forma y a veces, un olor a cido sulfhdrico. Un factor importante para conocer la agresividad de un suelo es el conocimiento de su resistividad. (Para mayor informacin al respecto, vase el captulo VII.) Es en funcin de todos estos factores que se debe determinar la densidad de corriente de proteccin. En la ltima parte del cuadro 20 se presentan algunos valores de la densidad de corriente en suelos de diferentes tipos. En la mayora de los casos de tuberas enterradas la proteccin catdica se efecta sobre ductos ya protegidos con un recubrimiento como pintura, alquitrn, etc. La corriente de proteccin resulta ser entonces un porcentaje pequeo con respecto a la necesaria para proteger a la estructura metlica desnuda, pues deber servir para proteger las partes en las que el revestimiento presenta defectos: poros, rasguos, imperfecciones, etc. La corriente de proteccin resultar ms baja mientras mayor sea la eficiencia del recubrimiento. Podemos definir la eficiencia del recubrimiento (j) como el porcentaje de la superficie metlica efectivamente revestida o recubierta. Por ejemplo, si se dice que un recubrimiento tiene un 90% de eficiencia, querr decir que hay un 10% de la superficie metlica que est descubierta, o sea no protegida por el recubrimiento y que, por tanto, se necesitar slo un 10% de la corriente necesaria para proteger toda la estructura desnuda; entonces, la densidad de corriente de
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proteccin es proporcional a la fraccin de superficie descubierta o no protegida, y, en general, se puede formalizar de la siguiente manera: iR = i( l -j ), en donde: i= iR= j= la densidad de corriente de proteccin de la estructura desnuda la densidad de corriente de proteccin de la estructura la eficiencia del recubrimiento (fraccin unitaria). recubierta

Naturalmente, la eficiencia de un recubrimiento puede variar con el tiempo. Por ejemplo, para tuberas enterradas sin mantenimiento puede pasar al 95 o al 90% despus de 10 o 20 aos. El envejecimiento es an ms acelerado en estructuras que estn en contacto con el agua del mar. Por ejemplo, en el caso de un barco bien revestido (con 5 capas de pintura), la eficiencia del recubrimiento puede pasar durante el primer ao del 99.9 al 99% y as sucesivamente, sin que se le d un mantenimiento preventivo. Obviamente, adems del envejecimiento normal del recubrimiento, contribuyen a disminuir la eficiencia notablemente los daos mecnicos (abrasin) que por lo general son mayores en barcos grandes y veloces. La eficiencia efectiva de recubrimientos porosos o daados mecnicamente puede mejorar, cuando es posible la precipitacin de sales (carbonato de calcio e hidrxido de magnesio), lo cual tiene lugar en agua de mar en las zonas descubiertas de la estructura, en las cuales se concentra la corriente de proteccin.

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