REFINACIN

Refinacin o refino es el proceso de purificacin de una sustancia qumica obtenida muchas veces a partir de un recurso natural. Por ejemplo, el petrleo arder generalmente en su estado natural, pero no puede ser utilizado directamente en los motores de combustin, debido a la presencia de residuos y la generacin de subproductos. La refinacin de lquidos se logra a menudo a travs de la destilacin o fraccionamiento. Un gas se puede refinar tambin de esta manera enfrindolo o comprimindolo hasta su licuefaccin. Los gases y lquidos tambin se pueden refinar por extraccin con un solvente que disuelva la sustancia de inters o bien las impurezas. Muchos slidos se pueden refinar mediante el crecimiento de cristales en una solucin del material impuro; la estructura regular del cristal tiende a favorecer el material deseado y a excluir otros tipos de partculas. Se utilizan tambin reacciones qumicas para eliminar impurezas de tipos especiales. La refinacin del petrleo es un proceso que incluye el fraccionamiento y transformaciones qumicas del petrleo para producir derivados comercializables. La estructura de cada refinera debe tener en cuenta todas las diferentes caractersticas del crudo, adems, una refinera debe estar concebida para tratar una gama bastante amplia de crudos. Sin embargo existen refineras concebidas para tratar solamente un nico tipo de crudo, pero se trata de casos particulares en los que las reservas estimadas de dicho crudo son consecuentes.

Curiosidades
POR QU AL PETRLEO LE LLAMAMOS CRUDO? Dicen que el hombre se diferencia de los animales, entre otras cosas, porque cocina. Y como sabemos, cocinamos en la medida en que queremos someter a la accin del fuego o del calor un alimento (crudo) para as poderlo digerir mejor. En el caso del petrleo, que es el alimento energtico principal de nuestra civilizacin, aparece crudo en su estado natural y no apto para el consumo directo. Por ello necesitamos pasarlo por la cocina (refinado) y someterlo a tratamiento trmico y qumico (destilado, craqueo, etc.) para conseguir diferentes productos finales: asfalto, gasolina, gas, etc. En un inicio, el refino se practicaba directamente en los lugares de produccin del petrleo, pero pronto se advirti que era ms econmico transportar masivamente el crudo hasta las zonas de gran consumo y construir refineras en los pases industrializados, adaptando su concepcin y su programa a las necesidades de cada pas. El petrleo crudo es depositado en los tanques de almacenamiento, en donde permanece por varios das para sedimentar y drenar el agua que normalmente contiene. Posteriormente es mezclado con otros crudos sin agua y es bombeado hacia la planta para su refinacin. Mientras que antes las antiguas refineras ocupaban a centenares y a veces a millares de obreros en tareas manuales, sucias e insalubres, las ms modernas

estn dotadas en la actualidad de automatismos generalizados para el control y la conduccin de los procesos y no exigen ms que un efectivo reducido de algunas personas El trmino de refino, nos fue heredado en el siglo XIX, cuando se contentaban con refinar el petrleo para lmparas La Refinacin tiene por objeto separar las diferentes sustancias que componen el petrleo. La tcnica utilizada para separacin de mezclas sin alterar qumicamente los componentes se llama : Destilacin fraccionada o Destilacin Atmosfrica

Procesos de refinacin
El Petrleo crudo no es directamente utilizable, salvo a veces como combustible, para obtener sus diversos subproductos es necesario refinarlo, de donde resultan, por centenares, los productos acabados y las materias qumicas ms diversas. El petrleo crudo es una mezcla de diversas sustancias, las cuales tienen diferentes puntos de ebullicin. Su separacin se logra mediante el proceso llamado "destilacin fraccionada". Esta funcin est destinada a las "refineras", factoras de transformacin y sector clave por definicin de la industria petrolfera, bisagra que articula la actividad primaria y extractiva con la actividad terciaria. El trmino de refino, nos fue heredado en el siglo XIX, cuando se contentaban con refinar el petrleo para lmparas, se reviste hoy de tres operaciones: La separacin de los productos petrolferos unos de otros, y sobre la destilacin del crudo (topping). La depuracin de los productos petrolferos unos de otros, sobretodo su desulfuracin. La sntesis de hidrocarburos nobles mediante combinaciones nuevas de tomos de carbono y de hidrgeno, su deshidrogenacin, su isomerizacin o su ciclado, obtenidos bajo el efecto conjugado de la temperatura, la

presin y catalizadores apropiados.

. En la industria de transformacin del petrleo, la destilacin es un proceso fundamental, pues permite hacer una separacin de los hidrocarburos aprovechando sus diferentes puntos de ebullicin, que es la temperatura a la cual hierve una sustancia. El petrleo, una vez en la refinera, es almacenado en depsitos de gran tamao, separando generalmente los crudos en funcin de su contenido en azufre, al igual que en los procesos de tratamiento. En funcin de la demanda del mercado en un momento dado se trata primero el crudo de bajo contenido en azufre, antes de pasar a tratar el crudo de alto contenido en azufre para evitar la contaminacin de los productos salidos de cada tipo de crudo. En el caso inverso, los productos provenientes del tratamiento del crudo de bajo contenido en azufre son dirigidos

en caso necesario hacia depsitos de almacenamiento de productos de alto contenido en azufre durante algunas horas, para ser tratados de nuevo ms tarde. La primera etapa del refino La Destilacin Su objetivo es conseguir, mediante calor, separar los diversos componentes del crudo. cuando el crudo llega a la refinera es sometido a un proceso denominado destilacin fraccionada. El petrleo crudo calentado se separa fsicamente en distintas fracciones de destilacin directa, diferenciadas por puntos de ebullicin especficos y clasificadas, por orden decreciente de volatilidad, en gases, destilados ligeros, destilados intermedios existen varios sistemas de destilacin: Destilacin Atmosfrica: El crudo desalinizado se precalienta utilizando calor recuperado del proceso. Despus pasa a un calentador de carga de crudo de caldeo directo, y desde all a la columna de destilacin vertical, justo por encima del fondo, a presiones ligeramente superiores a la atmosfrica. Destilacin al vacio : Las torres de destilacin al vaco proporcionan la presin reducida necesaria para evitar el craqueo trmico al destilar el residuo, o crudo reducido, que llega de la torre atmosfrica a mayores temperaturas. Los diseos internos de algunas torres de vaco se diferencian de los de las torres atmosfricas en que en lugar de platos se utiliza relleno al azar y pastillas separadoras de partculas areas. A veces se emplean tambin torres de mayor dimetro para reducir las velocidades La Destilacin Atmosfrica .Se realiza en una torre como la descrita anteriormente,donde la cabeza tiene una presin ligeramente superior a la atmosfrica. De ella se sacan 4 extracciones, cuyo "corte" viene determinado por un rango de temperaturas, y una salida de gases por cabeza. Por lo general, suelen ser: 1 Extraccin: Naftas pesadas + Naftas ligeras. - Gases de cabeza: Butano, propano y otros gases ms ligeros. 2 Extraccin: Kerosenos. 3 Extraccin: Gasleos comunes. 4 Extraccin: Gasleos muy pesados En el fondo de la torre queda un residuo del crudo que no destila, al que comnmente se le llama RA (Residuo Atmosfrico). La cantidad de este residuo depende mucho del tipo de crudo con el que alimentamos la torre, aunque suele estar alrededor de un 45%. Con este dato, podemos determinar que si el proceso de refino se quedase en este punto, el rendimiento de la refinera sera muy bajo, ya que este residuo slo se puede aprovechar para hacer asfaltos y algunos lubricantes (productos de bajo coste/tonelada). Por tanto, la mayor parte las refineras reprocesan el RA mediante otras etapas y tratamientos.

La destilacin, comnmente llamada columna de destilacin o Torre de destilacin, donde debido a la diferencias de volatilidades comprendidas entre los diversos compuestos hidrocarbonados va separndose a medida que se desplaza a travs de la torre hacia la parte superior o inferior. El grado de separacin de los componentes del petrleo esta estrechamente ligado al punto de ebullicin de cada compuesto. El lugar al que ingresa el petrleo en la torre o columna se denomina " Zona Flash" y es aqu el primer lugar de la torre en el que empiezan a separarse los componentes del petrleo . Los compuestos ms voltiles, es decir los que tienen menor punto de ebullicin, ascienden por la torre a travs de platos instalados en forma tangencial al flujo de vapores. En estos platos se instalan varios dispositivos llamados "Copas de Bubujeo", de forma similar a una campana o taza, las cuales son instaladas sobre el plato de forma invertida. Estas copas tienen perforaciones o espacios laterales. El fin de las copas de burbujeo, o simplemente copas, es la de hacer condensar cierto porcentaje de hidrocarburos, los ms pesados, y por consiguiente llenando el espacio comprendido entre las copas el plato que lo sostiene, empezando de esta manera a "inundar" el plato. La parte incondensable, el hidrocarburo voltil, escapar de esa copa por los espacios libres o perforaciones con direccin hacia el plato inmediato superior, en el que volver a atravesarlo para entrar nuevamente en las copas instaladas en dicho plato, de manera que el proceso se repita cada vez que los vapores incondensables atraviesen un plato. Al final, en el ltimo plato superior, se obtendr un hidrocarburo "relativamente" ms ligero que los dems que fueron retenidos en las etapas anteriores, y que regularmente han sido extrados mediante corrientes laterales.

En la primera extraccin, primer plato, o primer corte, se puede obtener gas, gasolina ,nafta o cualquier otro similar. Todo esto depender del tipo de carga (alimentacin a la planta), diseo y condiciones operativas de los hornos que calientan el crudo, y en general de la planta.
Los siguientes, son los derivados ms comunes que suelen ser obtenidos en las torres de destilacin. Todos ordenados desde el compuesto ms pesado al ms ligero: 1. Residuos slidos

2. Aceites y lubricantes 3. Gasleo y fueloil

4. Queroseno: uso domestico 5. Disolventes 6. GLP(Gases licuados del petrleo) Si hay un excedente de un derivado del petrleo de alto peso molecular, pueden romperse las cadenas de hidrocarburos para obtener hidrocarburos ms ligeros mediante un proceso denominado craqueo. Existe tambin un proceso no tan severo como el craqueo, llamado Visbreaking, el cual busca principalmente obtener, a partir de residuales asflticos u otros "fondos de barril", productos ms ligeros. Sin embargo este proceso no es tan conveniente ya que no logra aligerar grandemente la carga requerida.

1. Destilacin Atmosfrica y al Vaco Este es el primer proceso que aparece en una refinera. El petrleo que se recibe por ductos desde las instalaciones de produccin, se almacena en tanques cilndricos de gran tamao, de donde se bombea a las instalaciones de este proceso. El petrleo se calienta en equipos especiales y pasa a una columna de destilacin que opera a presin atmosfrica en la que, aprovechando la diferente volatilidad de los componentes, se logra una separacin en diversas fracciones que incluyen gas de refinera, gas licuado de petrleo (LPG), nafta, queroseno (kerosene), gasleo, y un residuo que corresponde a los compuestos ms pesados que no llegaron a evaporarse. En una segunda columna de destilacin que opera a condiciones de vaco, se logra la vaporizacin adicional de un producto que se denomina gasleo de vaco, y se utiliza como materia prima en otros procesos que forman parte de las refineras para lograr la conversin de este producto pesado en otros ligeros de mayor valor. En este proceso, el petrleo se separa en fracciones que despus de procesamientos adicionales, darn origen a los productos principales que se venden en el mercado: el gas LP (comnmente utilizado en las estufas domsticas), gasolina para los automviles, turbosina para los aviones jet, diesel para los vehculos pesados y combustleo para el calentamiento en las operaciones industriales. Pero estos productos tienen que cumplir con una serie de especificaciones que aseguren su comportamiento satisfactorio. Originalmente, las especificaciones tuvieron un enfoque eminentemente tcnico, como el nmero de octano de la gasolina, o el de cetano del diesel, o el punto de humo del queroseno, o la viscosidad del combustleo; actualmente, las consideraciones de proteccin ambiental han incorporado muchos ms requerimientos, limitndose, por ejemplo en la gasolina, el contenido del azufre (este compuesto al quemarse, produce dixido de azufre que al pasar a la atmsfera se oxida, y con el agua da origen a la lluvia cida), el benceno (que es un hidrocarburo que tiene carcter cancergeno), las olefinas y los aromticos (que son familias de hidrocarburos altamente reactivas en la atmsfera, promotoras de la formacin de ozono); la presin de vapor (que debe limitarse para reducir las emisiones evaporativas en los automviles y gasolineras), e inclusive se requiere la presencia de compuestos oxigenados que no ocurren naturalmente en el petrleo (estos compuestos favorecen la combustin completa en los motores automotrices). Adems de la destilacin atmosfrica y al vaco, los procesos de refinacin ms importantes son los siguientes:

2. Hidrotratamiento En forma generalizada, en los combustibles de hoy da se reducen los compuestos de azufre, para evitar daos ambientales por lluvia cida. Al proceso que se utiliza para este propsito y al cual se someten las diferentes fracciones que se obtienen en la destilacin atmosfrica y al vaco se le denomina hidrotratamiento o hidrodesulfuracin, por estar basado en el uso de hidrgeno que reacciona con los compuestos de azufre presentes en los hidrocarburos para formar cido sulfhdrico; en un procesamiento posterior, este compuesto se convierte en azufre elemental slido que tiene una importante aplicacin industrial. En el proceso ocurren reacciones adicionales que permiten complementar el tratamiento al eliminar tambin compuestos nitrogenados, convertir las olefinas en compuestos saturados y reducir el contenido de aromticos. El hidrotratamiento requiere de altas presiones y temperaturas, y la conversin se realiza en un reactor qumico con catalizador slido constituido por gg-almina impregnada con molibdeno, nquel y cobalto.

3. Reformacin de Nafta Los cortes de nafta que se obtienen por destilacin directa de cualquier tipo de petrleo presentan un nmero de octano muy bajo (45 a 55), y seran inaplicables para la gasolina que requieren los automviles modernos (octanajes de 80 a 100). Es necesario entonces modificar la estructura qumica de los compuestos que integran las naftas, y para ello se utiliza el proceso de reformacin en el que a condiciones de presin moderada y alta temperatura, se promueven reacciones catalticas conducentes a la generacin de compuestos de mayor octano como son los aromticos y las isoparafinas. Simultneamente en las reacciones se produce hidrgeno, que se utiliza en la misma refinera en los procesos de hidrotratamiento. Las reacciones son promovidas por catalizadores basados en gg-almina como soporte de metales activos (platino-renio o platino-estao).

4. Isomerizacin Los ismeros son molculas que tienen el mismo tipo y cantidad de tomos, pero con diferente estructura en su conformacin. En el caso particular de las parafinas, que son hidrocarburos constituidos por cadenas de tomos de carbono asociados a hidrgeno, se tienen para una misma frmula general (CnH(2n+2)) una gran variedad de estructuras; cuando la cadena de tomos de carbono es lineal, el compuesto se denomina parafina normal, y si la cadena es ramificada, el compuesto es una isoparafina. En el grupo de parafinas que forman parte de las gasolinas, las isoparafinas tienen nmero de octano superior a las parafinas normales, de tal manera que para mejorar la calidad del producto se utiliza un proceso en el que las parafinas normales se convierten en isoparafinas a travs de reacciones de isomerizacin. La prctica es separar por destilacin la corriente de nafta en dos cortes, ligero y pesado; el ligero que corresponde a molculas de cinco y seis tomos de carbono se alimenta al proceso de isomerizacin, mientras que el pesado, con molculas de siete a once tomos

de carbono, es la carga al proceso de reformacin antes descrito. Las reacciones de isomerizacin son promovidas por catalizador de platino soportado en gg-almina.

5. Desintegracin Cataltica Fluida (Fluid Catalytic Cracking - FCC) Este es un proceso de conversin de hidrocarburos pesados presentes en los gasleos de vaco, que permite producir gasolina, y en consecuencia aumentar el rendimiento de este combustible en las refineras, disminuyendo la produccin de residuales. El proceso FCC se basa en la descomposicin o rompimiento de molculas de alto peso molecular; esta reaccin se promueve por un catalizador slido con base en zeolitas en presentacin pulverizada, que se incorpora a los hidrocarburos de carga en un reactor de tipo tubular con flujo ascendente. A la salida del reactor, el catalizador se separa de los productos de reaccin a travs de ciclones, y el coque que se genera y adhiere al mismo por las altas temperaturas de reaccin, se quema en un equipo especial antes de recircularse al reactor; la energa liberada en el quemado sirve para dar parte del calentamiento de la corriente de carga. En el proceso se producen, adems de gasolina, productos ms ligeros como gas seco (metano y etano) y fracciones de 3 a 5 tomos de carbono, de carcter olefnico, que se utilizan como materia prima en la produccin de teres y gasolina alquilada en procesos subsecuentes de la refinera. Tambin se genera un producto pesado rico en aromticos, conocido como aceite cclico ligero, que se procesa en las hidrotratadoras de la fraccin diesel, y otro denominado aceite decantado que se incorpora al combustleo.

6. Produccin de teres Con el propsito de reducir las emisiones de monxido de carbono e hidrocarburos no quemados de los vehculos con motor a gasolina, se agregan a este combustible componentes que contienen oxgeno en su molcula, como es el caso de los teres. Estos componentes se dosifican en la gasolina para obtener un contenido de oxgeno de 1 a 2% en peso y, en virtud de su alto nmero de octano, contribuyen al buen desempeo de este combustible en los motores. Los componentes oxigenados utilizados en la formulacin de gasolinas en Mxico son el MTBE (metil tert-butil ter) y en menor grado el TAME (tert-amil metil ter). Estos teres se obtienen en las refineras a partir de alcohol metlico, producido en los complejos petroqumicos, y de las olefinas ligeras producidas en los procesos de desintegracin cataltica FCC, con el beneficio adicional de reducir el contenido de estas olefinas ligeras (importantes contribuyentes a la formacin de ozono en la atmsfera) en la gasolina.

7. Alquilacin

El proceso de alquilacin es una sntesis qumica por medio de la cual se unen olefinas ligeras (propileno y/o butenos producidos en el proceso FCC antes descrito) con isobutano (proveniente de la fraccin de gas LP recuperada en la destilacin atmosfrica del petrleo y complementada con corrientes equivalentes del procesamiento del gas natural). Al resultado de la sntesis se le denomina alquilado o gasolina alquilada, producto constituido por componentes isoparafnicos cuyos puntos de ebullicin se ubican dentro del intervalo de la gasolina. En sus inicios el proceso tuvo como objetivo obtener un combustible aplicable a aviones de turbohlice, y aumentar el rendimiento de gasolina a partir de las diversas corrientes ligeras producidas en la refinera, pero actualmente su objetivo es producir una fraccin cuyas caractersticas tanto tcnicas (alto octano) como ambientales (bajas presin de vapor y reactividad fotoqumica) la hacen hoy en da, uno de los componentes ms importantes de la gasolina reformulada. La alquilacin es un proceso cataltico que requiere de un catalizador de naturaleza cida fuerte, y se utilizan para este propsito ya sea cido fluorhdrico o cido sulfrico.

8. Fondo de Barril La cada vez mayor disponibilidad relativa de crudo pesado, con altos contenidos de azufre y metales y bajos rendimientos de destilados, hace necesario el contar con unidades de proceso que permitan modificar estos rendimientos en conformidad con las demandas, produciendo combustibles con calidad ecolgica. Esto apunta hacia la introduccin de procesos de conversin que aumenten la produccin de destilados y disminuyan los residuales pesados. A este tipo de procesos se les ha llamado en su conjunto procesos de fondo de barril, y constituyen ya una seccin especfica de la mayor parte de las refineras. En Mxico, esta tendencia se justifica por la necesidad de procesar cada vez mayores proporciones de crudo tipo Maya. Entre las opciones de procesamiento, se tienen las orientadas a la produccin de combustleo de bajo contenido de azufre, utilizando el proceso de hidrotratamiento de residuos, aunque se empiezan a generalizar los esquemas de alta conversin, basados en hidrodesintegracin profunda o en coquizacin, para aumentar el rendimiento de destilados a expensas de la desaparicin del combustleo. Los procesos de hidrotratamiento se basan en la reaccin cataltica del hidrgeno con los compuestos de azufre a condiciones severas de presin y temperatura, y con catalizadores de caractersticas muy especiales. Los procesos de hidrodesintegracin se diferencian fundamentalmente en el tipo de catalizador, que se disea para orientar las reacciones a la descomposicin de las molculas para generar productos ligeros; la presencia del hidrgeno permite que estos productos resulten de carcter no olefnico y bajos en azufre. Por otro lado, los procesos de coquizacin consisten en la desintegracin trmica no cataltica de los residuales; la ausencia de hidrgeno hace que los productos del proceso

sean ricos en olefinas y azufre, requiriendo entonces procesamiento ulterior en las unidades de hidrotratamiento de destilados. Simultneamente se produce coque de petrleo, compuesto constituido principalmente de carbn. Otro proceso basado en la descomposicin trmica, bastante antiguo pero an presente en muchas refineras, es el de reduccin de viscosidad, orientado a la autogeneracin de diluentes del combustleo para reducir el uso de destilados valiosos que tambin se usan para este propsito.

9. Produccin de Lubricantes Dentro de la industria en general, los lubricantes juegan un papel fundamental, pues evitan que el contacto continuo entre partes mviles de una mquina provoque esfuerzos por friccin que puedan llevarla a un mal funcionamiento e inclusive a su destruccin. Durante la refinacin del petrleo es posible, si se desea, producir bases de lubricantes, las cuales deben cumplir en forma muy estricta con el rango de viscosidad que las caracteriza. La materia prima para obtener las bases de lubricantes es el residuo de la destilacin atmosfrica del petrleo, el cual se redestila a condiciones de vaco para generar cortes especficos que se denominan: especialidades, neutro ligero y neutro, generndose adems en otro proceso de desasfaltizacin del residuo de vaco por extraccin con solventes, cortes adicionales que se denominan: neutro pesado, pesado y cilindros. En su conjunto, los cortes lubricantes requieren de un procesamiento posterior que involucra plantas de desaromatizacin y de desparafinacin, indispensables para ajustar los ndices de viscosidad, o sea la variacin de la viscosidad del lubricante con la temperatura, que es la propiedad fundamental que define su calidad. Simultneamente se produce parafina suave y parafina dura.

10. Endulzamiento y Recuperacin de Azufre La eliminacin del cido sulfhdrico (H2S) que acompaa al gas que se separa en la destilacin atmosfrica, y que est sobre todo presente en el gas resultante de los procesos de hidrotratamiento, es indispensable para evitar emisiones de azufre durante el quemado de dicho producto como combustible de la propia refinera. La separacin del H2S de los gases se realiza en un proceso que se denomina de endulzamiento, basado en la absorcin en soluciones acuosas de aminas; la solucin rica en sulfhdrico se regenera por agotamiento con vapor para recircularse a la absorcin, y el H2S separado se procesa en unidades donde primeramente se realiza una combustin parcial del mismo para generar una proporcin adecuada de H2S y SO2, que enseguida se hacen reaccionar catalticamente para generar azufre elemental.

11. Procesamiento de Gas Natural

El gas natural est constituido principalmente por metano con proporciones variables de otros hidrocarburos (etano, propano, butanos, pentanos y gasolina natural) y de contaminantes diversos. El objetivo del procesamiento del gas natural es eliminar los contaminantes, incluyendo los componentes corrosivos (agua y cido sulfhdrico, este ltimo tambin por su carcter contaminante), los que reducen el poder calorfico (dixido de carbono y nitrgeno) y los que forman depsitos slidos a bajas temperaturas (nuevamente agua y dixido de carbono), para despus separar los hidrocarburos ms pesados que el metano, que constituyen materias primas bsicas para la industria petroqumica.
Las etapas normales en el procesamiento del gas natural son la deshidratacin (eliminacin de agua, usualmente con adsorbentes slidos, como almina o mallas moleculares), el endulzamiento (eliminacin de cido sulfhdrico y dixido de carbono con soluciones absorbentes en un esquema similar al descrito para los procesos de endulzamiento de gas de refinera), y la recuperacin criognica de etano e hidrocarburos ms pesados (condensacin de estos componentes a bajas temperaturas, del orden de 100oC, y destilacin fraccionada de los lquidos condensados). Otras etapas complementarias son el fraccionamiento de los hidrocarburos recuperados y la conversin del cido sulfhdrico a azufre.

Cada proceso tiene sus caractersticas y equipos para producir determinado nmero de productos. La refinera puede contar con un seleccionado nmero de procesos para satisfacer la variedad de productos requeridos por la clientela. De cada planta salen productos terminados o productos semielaborados que para impartirles sus caractersticas y calidad finales son procesados en otras plantas. 1- Destilacin Atmosfrica y Destilacin al Vaco. Los procesos de destilacin atmosfrica y destilacin al vaco son clsicos en la refinacin. La diferencia entre el proceso atmosfrico y el de al vaco es que este ltimo permite obtener ms altas temperaturas a muy bajas presiones y lograr la refinacin de fracciones ms pesadas. La carga que entra a la torre de destilacin atmosfrica se somete previamente a temperatura de unos 350 C en un horno especial. El calentamiento del crudo, como se observ en el anlisis hecho por el profesor Silliman, permite que, por orden del punto de ebullicin de cada fraccin o producto, se desprendan de las cargas, y a medida que se condensan en la torre salen de sta por tuberas laterales apropiadamente dispuestas desde el tope hasta el fondo. La torre lleva en su interior bandejas circulares que tienen bonetes que facilitan la condensacin y recoleccin de las fracciones. Adems, al salir los productos de la torre pasan por otras torres o recipientes auxiliares para continuar los procesos. Cuando la temperatura de ebullicin de ciertos hidrocarburos es superior a 375 C se recurre a la destilacin al vaco o a una combinacin de vaco y vapor. La carga con que se alimenta el proceso al vaco proviene del fondo de la torre de destilacin atmosfrica.

Flujograma de destilacin al vaco.

2- Desasfaltacin A medida que se obtienen los productos por los diferentes procesos, muchos de ellos requieren tratamiento adicional para removerles impurezas o para aprovechar ciertos hidrocarburos. Para estos casos se emplean solventes. Muchos de estos tipos de procesos estn protegidos por el registro comercial de marca o patente de invencin. La desasfaltacin con propano se utiliza para extraer aceites pesados del asfalto para utilizarlos como lubricantes o como carga a otros procesos. Este proceso se lleva a cabo en una torre de extraccin lquido-lquido

Flujograma de desasfaltacin con propano. 3- Refinacin con Disolvente Los productos que salen de la torre de vaco (destilados, lubricantes livianos, medios y pesados) y de la torre desasfaltadota (residuo desasfaltado) pueden ser tratados con disolvente.

Flujograma de refinacin con disolvente. 4- Desceracin o Desparafinacin con Disolvente Desde los tiempos de extraccin rudimentaria del aceite y/o grasa de las lutitas bituminosas se han empleado mtodos diferentes para descerar o desparafinar los destilados del petrleo. Muchos de estos mtodos son mecnicos: exprimidoras (prensa); exudacin (con vapor); asentamiento por enfriamiento, o centrfugacin. Los ms modernos utilizan disolventes que mezclados con los destilados de petrleo y posteriormente sometidos a enfriamiento permiten la cristalizacin de la cera y su separacin por filtracin.

Flujograma del proceso de desceracin o desparafinacin con disolvente. 5- Exudacin de Parafina En la secuencia de procesos que se viene explicando, aquellos residuos blando, medio y parafina cruda dura que salen del filtro rotatorio de desceracin, se pueden purificar ms utilizando una planta de exudacin. Los productos que salen de esta planta (aceite exudado, exudaciones blanda, media y parafina exudada dura) son tratados ms adelante con cido y arcilla y pasados por filtros y exprimidoras (prensa).

Flujograma de la planta de exudacin. 6- Proceso Trmico Continuo ( Thremofor ) con utilizacin de Arcilla Varios procesos de crepitacin cataltica (descomposicin trmica molecular) tienen uso en los grandes complejos refineros. De igual manera, los procesos para desulfuracin de gasolinas. Casi todos estos procesos tienen sus caractersticas propias y aspectos especficos de funcionamiento. El proceso que muestra la figura a continuacin tiene por objeto producir lubricantes de ciertas caractersticas y es alimentado por los productos semielaborados que salen de las plantas de procesos con disolventes (refinacin y desparafinacin).

Proceso trmico continuo ("Thermofor") con utilizacin de arcilla

7- Tratamiento con cido-arcilla A medida que ha progresado la ciencia y la tecnologa de la refinacin, ha cobrado importancia el uso de substancias qumicas (cidos) para contribuir al tratamiento de los crudos y derivados. Entre los cidos son varios los que se utilizan en los procesos: cido sulfrico, cido clorhdrico, cido fluorhdrico, cido fosfrico. La utilizacin de cidos trae el aspecto de corrosin de los equipos y para que stos sean ms durables y funcionen mejor hay que recurrir al uso de metales y aleaciones apropiadas para su fabricacin, y durante las operaciones la implantacin de un programa muy estricto de mantenimiento. En el tratamiento cido-arcilla, el cido sulfrico acta como un removedor de material asfltico y resinoso, y la arcilla sirve para absorber esos materiales. La purificacin y tratamiento final de la carga se efecta en un agitador que contiene ms arcilla y cal, y en el exprimidor, tipo prensa. La carga que alimenta a esta etapa de la refinacin proviene de las plantas de destilacin al vaco, desparafinacin con disolvente y de exudacin de parafinas.

Proceso de tratamiento con cido-arcilla.

8- Oxidacin de asfalto Las emanaciones o rezumaderos petrolferos (menes) fueron los primeros productores de asfalto, un asfalto burdo. Por contacto prolongado con laatmsfera, el petrleo emanado se oxidaba y la gente lo utilizaba para calafatear embarcaciones, para ciertas aplicaciones en la construccin de viviendas, para impermeabilizar objetos y embalsamar cadveres y hasta como substancia medicinal. Hoy continan los asfaltos teniendo aplicaciones muy tiles, gracias a la refinacin, que los elabora de acuerdo a especificaciones determinadas para ser utilizados en las industrias de la construccin, vialidad, revestimientos, pinturas y plicaciones miscelneas en muchas otras industrias menores. En este ejemplo, la carga para produccin de asfaltos en la refinera puede obtenerse de la planta de alto vaco (residuos pesados) o de la planta de destilacin atmosfrica (crudo reducido) que prepara la carga para la planta de descomposicin cataltica en lecho fluido.

Oxidacin de asfalto. 9- Descomposicin trmica ( Craking Craqueo ) La limitacin de generacin de altas temperaturas durante el primer anlisis de destilacin de petrleos (Silliman, 1855) no permiti lograr la descomposicin molecular. Sin embargo, con la ereccin de las primeras plantas de destilacin se logr obtener temperaturas ms altas y por falla, error u omisin se descubri y apareci al instante (1861) que hidrocarburos ms pesados (combustleos) y naftas podan producir derivados ms livianos (querosn, gasolinas y otros) que eran imposible de desprenderse a menores temperaturas. Esta observacin acrecent la produccin de querosn, que para la fecha era el producto de ms consumo. El desarrollo y la tecnificacin del proceso, as como ramificaciones del mismo, tomaron auge en el perodo 1910-1921. Al proceso de descomposicin o desintegracin molecular o crepitacin trmica se le bautiz "cracking", onomatopyicamente craqueo, craquear. Fundamentalmente, la carga para este proceso la constituyen gasleo pesado y/o crudo reducido, suplidos por otras plantas de las refineras. Las temperaturas para la descomposicin trmica estn en el rango de 200-480 C y presin de hasta 20 atmsferas. La descomposicin trmica se aplica tambin para la obtencin de etileno, a partir de las siguientes fuentes: etano, propano, propileno, butano, querosn o combustleo. Las temperaturas requeridas estn en el rango de 730-760 C y presiones bajas de hasta 1,4 atmsferas.

Flujograma del proceso de descomposicin trmica. 10- Descomposicin trmica cataltica fluida ( Craqueo Cataltico ) Las mejoras e innovaciones logradas en los procesos de descomposicin trmica, se obtuvieron muy especialmente durante y despus de la SegundaGuerra Mundial (1939-1945). El proceso utiliza un catalizador, aire comprimido y vapor, a temperaturas (120-535 C) y presiones (3,50-7,0 atmsferas) controladas de acuerdo a los requerimientos de cada recipiente. Como su nombre lo indica, el elemento ms importante en este tipo de proceso es el catalizador, cuya funcin es actuar como un absorbente para depurar la carga de materia indeseable y obtener del craqueo de gasleos y aceites diesel, gasolinas de alto octanaje. El catalizador puede ser hecho de arcillas, metales o material sinttico en forma granular, de pelotas, de pastilla, de cpsulas, etc. El diseo y elaboracin de catalizadores es una importante rama de las operaciones de refinacin cataltica. Todava no se ha producido el catalizador ideal. Las caractersticas tales como tamao de partculas, grado o calidad del material, propiedades absorbentes, capacidad de absorcin y regeneracin, son, adems del costo, importantes en la seleccin de catalizadores. El catalizador puede permanecer fijo, en forma de filtro en el recipiente o puede incluirse a travs de la carga o emplearse un polvillo que se hace mover como un fluido utilizando un chorro de aire o hidrocarburos vaporizados.

Flujograma del proceso de descomposicin trmica cataltica fluida. 11- Reformacin Cataltica El proceso de reformacin cataltica representa un gran avance en el diseo, utilizacin y regeneracin de los catalizadores y del proceso en general. Los catalizadores de platino han permitido que mayores volmenes de carga sean procesados por kilogramos de catalizador utilizado. Adems, se ha logrado mayor tiempo de utilizacin de los catalizadores. Esta innovacin ha permitido que su aplicacin sea muy extensa para tratar gasolinas y producir aromticos. La reformacin cataltica cubre una variedad de aplicaciones patentadas que son importantes en la manufactura de gasolina ("Ultraforming", "Houdriforming", "Rexforming" y otros). La carga puede provenir del procesamiento de crudos naftnicos y parafnicos que rinden fracciones ricas en sustancias aromticas. Por la reformacin cataltica se logra la deshidrogenacin y deshidroisomerizacin de naftenos, y la isomerizacin, el hidrocraqueo y la ciclodeshidrogenacin de las parafinas, como tambin la hidrogenacin de olefinas y la hidrosulfuracin. El resultado es un hidrocarburo muy rico en aromticos y por lo tanto de alto octanaje.

Flujograma del proceso de reformacin cataltica. 12- Extraccin de Azufre La extraccin de azufre del petrleo y de sus derivados, del gas natural y gases producidos en la refinera representa un importante porcentaje del azufre que se consume en el mundo. El azufre se utiliza en procesos y preparacin de compuestos para muchas otras industrias: qumica, metalrgica,caucho sinttico, agricultura (insecticidas, herbicidas y fungicidas), pulpa y papel, farmacutica y explosivos. En construccin de vas se ha experimentado para utilizarlo como recubrimiento de carreteras.

Flujograma para extraccin de azufre.

Azufre a granel, producto de la desulfuracin. Centro de Refinacin Paraguan, Estado Falcn.

DIAGRAMA DE EL PROCESO DE REFINACIN

Fuente: www.pdvsa.com

Procesos de la Industria del petrleo basados en la separacin fsica de componentes aprovechando diversos principios como los siguientes:
Proceso Destilacin Absorcin Adsorcin Agente Adicin/remocin de calor Solvente Absorbente Ejemplos de aplicaciones Separacin del petrleo crudo en sus destilados. Eliminacin de CO2 y H2S hidrocarburos lquidos y gaseosos. Separacin de parafinas normales e isoparafinas. Eliminacin de parafinas en el proceso de produccin de lubricantes. Remocin de slidos en corrientes de carga y en productos refinados. Recuperacin de hidrocarburos de catalizador recirculado en plantas FCC. Recuperacin de hidrgeno de corrientes gaseosas. Remocin de finos de catalizador en el proceso FCC.

Cristalizacin Remocin de calor Filtracin Agotamiento Permeacin Ciclones Material filtrante Gas de arrastre Membranas Fuerza inercial

Procesos Petroqumicos
Adems de los combustibles, del petrleo se obtienen derivados que permiten la produccin de compuestos qumicos que son la base de diversas cadenas productivas que terminan en una amplia gama de productos conocidos genricamente como productos petroqumicos, que se utilizan en las industrias de fertilizantes, plsticos, alimenticia, farmacutica, qumica y textil, entre otras. Las principales cadenas petroqumicas son las del gas natural, las olefinas ligeras (etileno, propileno y butenos) y la de los aromticos. La cadena del gas natural se inicia con el proceso de reformacin con vapor por medio del cual el metano reacciona catalticamente con agua para producir el llamado gas de sntesis, que consiste en una mezcla de hidrgeno y xidos de carbono. El descubrimiento de este proceso permiti la produccin a gran escala de hidrgeno, haciendo factible la produccin posterior de amonaco por su reaccin con nitrgeno, separado del aire. El amonaco es la base en la produccin de fertilizantes. Tambin a partir de los componentes del gas de sntesis se produce metanol, materia prima en la produccin de metil-terbutil-ter y teramil-metil-ter, componentes de la gasolina; otra aplicacin es su uso como solvente en la industria de pinturas.

La cadena del etileno se inicia a partir del etano recuperado del gas natural en las plantas criognicas, el cual se somete a un proceso de descomposicin trmica para producir etileno principalmente, aunque tambin se forma hidrgeno, propano, propileno, butano, butilenos, butadieno y gasolina piroltica. Del etileno se producen un gran nmero de derivados, como las diferentes clases de polietilenos cuyas caractersticas dependen del proceso de polimerizacin; su aplicacin se encuentra en la produccin de plsticos, recubrimientos, moldes, etc. Por otro lado, el etileno puede reaccionar con cloro para producir dicloroetano y posteriormente monmero de cloruro de vinilo, un componente fundamental en la industria del plstico, y otros componentes clorados de uso industrial. La oxidacin del etileno produce oxido de etileno y glicoles, componentes bsicos para la produccin de polister, as como de otros componentes de gran importancia para la industria qumica, incluyendo las resinas PET (poli etiln tereftalato), actualmente usadas en la fabricacin de botellas para refresco, medicinas, etc. El monmero de estireno, componente fundamental de la industria del plstico y el hule sinttico, se produce tambin a partir del etileno, cuando ste se somete, primero a su reaccin con benceno para producir etilbenceno y despus a la deshidrogenacin de este compuesto. El acetaldehdo, componente bsico en la produccin de cido actico y otros productos qumicos, tambin se produce a partir del etileno. Otra olefina ligera, el propileno, que se produce ya sea por deshidrogenacin del propano contenido en el gas LP, como subproducto en las plantas de etileno o en las plantas de descomposicin cataltica fluida FCC de refineras, es la base para la produccin de polipropileno a travs de plantas de polimerizacin. Otro producto derivado del propileno y del amonaco es el acrilonitrilo, de importancia fundamental en la industria de las fibras sintticas. Del propileno se puede producir alcohol isoproplico de gran aplicacin en la industria de solventes y pinturas, as como el xido de propileno; otros derivados del propileno son el cido acrlico, la acrolena, compuestos importantes en la industria del plstico. Como derivado de la deshidrogenacin de los butenos o bien como subproducto del proceso de fabricacin del etileno, se obtiene el 1,3 butadieno, que es una materia prima fundamental en la industria de los elastmeros, llantas para toda clase de vehculos, juntas, sellos, etc. Una cadena fundamental en la industria petroqumica se basa en los aromticos (benceno, tolueno y xilenos). La nafta virgen obtenida del petrleo crudo contiene parafinas, naftnicos y aromticos en el intervalo de 6 a 9 tomos de carbono. Esta fraccin del petrleo, despus de un hidrotratamiento para eliminar compuestos de azufre, se somete al proceso de Reformacin BTX, el cual promueve fundamentalmente las reacciones de ciclizacin de parafinas y de deshidrogenacin de naftnicos, con lo cual se obtiene una mezcla de hidrocarburos rica en aromticos. Estos componentes se separan, primero del resto de los hidrocarburos a travs de un proceso de extraccin con solvente, y despus entre ellos, por medio de diversos esquemas de separacin. En procesos ulteriores se ajusta la proporcin relativa de los aromticos a la demanda del mercado, por ejemplo, convirtiendo tolueno en benceno por hidrodealquilacin, o bien en la isomerizacin de xilenos, para aumentar la produccin de orto-xileno. Otro proceso fundamental es la desproporcionalizacin de los aromticos pesados para incrementar la produccin de benceno, tolueno y xilenos. Una vez separados los aromticos, se inicia la cadena petroqumica de cada uno de ellos. El benceno es la base de produccin de ciclohexano y de la industria del nylon, as como del cumeno para la produccin industrial de acetona y fenol; el tolueno participa de una forma importante en la industria de los solventes, explosivos y en la elaboracin de poliuretanos. Los

xilenos son el inicio de diversas cadenas petroqumicas, principalmente la de las fibras sintticas.

El primer paso en el proceso de refino o refinacin es la destilacin atmosfrica realizada en las unidades de crudo. El crudo calentado entra en la torre de crudo en la que se separan los diferentes componentes del petrleo segn sus puntos de ebullicin. Obtenemos GLP, nafta, keroseno, gasleo y un componente residual llamado residuo atmosfrico. Este residuo se calienta y entra a las unidades de vaco en las que se extrae el gasoil de vaco, dejando como producto residual el residuo de vaco. Los productos obtenidos se tratan para conseguir productos comerciales en la forma siguiente: Los gases ligeros (metano y etano) se endulzan para eliminar el cido sulfhdrico y se aprovechan como combustible en la propia refinera. El GLP se separa en propano y butano que son envasados a presin o usados como materia prima para producir etileno y propileno y combustible para automviles. Las naftas se tratan en las unidades de reformado cataltico para mejorar sus cualidades y se mezclan para obtener gasolinas comerciales. La fraccin ligera de la nafta tambin se procesa en unidades de isomerizacin para mejorar su ndice de octano; asimismo puede ser usada para producir etileno y propileno. El keroseno es tratado para cumplir las especificaciones de combustible para aviacin o para usarse en la formulacin del disel de automocin. El gasleo se lleva a las unidades de hidrodesulfuracin, donde se reduce su contenido en azufre, tras lo cual se usa para formular disel de automocin o gasleo de calefaccin. El gasoil de vaco no es un producto final. Se lleva a las unidades

de FCC (cracking cataltico fluidizado) donde a elevada temperatura y con presencia de un catalizador en polvo sus largas molculas se rompen y se transforman en componentes ms ligeros como GLP, naftas o gasleos. El gasoil de vaco tambin puede convertirse en las unidades de hidrocraqueo, donde a unos 400-440 C y alta presin, en presencia de catalizadores apropiados, se transforma tambin en GLP, naftas o gasleos libres de azufre. Estas unidades producen un gasleo de mejor calidad (con mejor ndice de octano) que las unidades de FCC. El residuo de vaco se puede utilizar como asfalto o bien someterlo a altsimas temperaturas en las unidades de coque en las que se producen componentes ms ligeros y carbn de coque que puede calcinarse para formar carbn verde. Este residuo de vaco tambin puede ser usado para fabricar fuelleo, bien directamente o previa su conversin trmica en unidades de viscorreduccin. En todas las refineras se produce tambin azufre slido, como subproducto, debido a las limitaciones impuestas a la emisin del dixido de azufre a la atmsfera. Una refinera media procesa entre 15.000 y 30.000 m 3 de petrleo cada da. Los complejos refinadores ms grandes del mundo en 2004, situados en Venezuela, llegan a procesar ms de 100.000 m3 al da.