Processos de membranas Produo de biogs

Processos de Separao II 2011/2012

Orientadora: Prof. Isabel Coelhoso

Pedro Serra n 32513 Mestrado Integrado Engenharia Qumica e Bioqumica

PSII- Integrao de membranas na produo de Biogs

Digesto anaerbia
Biogs composto essencialmente por CH4 e CO2 A produo do biogs ocorre segundo um processo de digesto anaerbia de resduos orgnicos provenientes da actividade agrcola, da criao de animais, da actividade industrial e do tratamento de guas.

(1)

1) Hidrlise
(2)

2) Acidognese 3) Acetanognese
(3)

(3)

4) Metanognese

(4)
Weiland, P. (2010), Biogas production: current state and prespectives. Appl Microbiol Biotechnol, 85, 849-860

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Digesto anaerbia
O processo de produo de Biogs por digesto anaerbia pode ser influenciado pelos seguintes factores: Tempos de reteno em cada fase do processo. Tamanho das partculas de substrato. Produo de enzimas. Efeitos de PH e de temperatura. Mesmo assim, o rendimento do biogs produzido est fortemente dependente do tipo substrato de alimentao ao digestor. Para um bom rendimento, o substrato deve ter as seguintes qualidades: Baixo nvel de agentes patognicos e microrganismos. Bom rcio de C/N.

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Tipos de substratos
Principais tipos de substratos: Resduos orgnicos dos aterros. Resduos do tratamento de efluentes. Resduos da actividade agrcola e pecuria. Diferentes tipos de rendimento consoante o tipo de substrato:

Weiland, P. (2010), Biogas production: current state and prespectives. Appl Microbiol Biotechnol, 85, 849-860

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Tipos de substratos
Dados relativos a quantidade de resduos orgnicos da criao de gado:

Holm-Nielsen, J.B.; Al Seadi, T. & Oleskowicz-Popiel P. (2009), The future of anaerobic digestion and biogas utilization. Bioresource Technology, 100 ,5478-5484

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Questo Ambiental
A existncia de grandes quantidades de resduos orgnicos pode representar um problema a nvel da poluio ambiental. Logo, a utilizao dos resduos orgnicos na produo de biogs pode permitir uma gesto sustentvel dos resduos. A produo de biogs permite as seguintes vantagens a nvel ambiental: Produo de energias renovveis. Baixos custos no tratamento e reciclagem de resduos. Diminuio da emisso de gases de estufa. Reduo de agentes patognicos. Melhoria dos processos de fertilizao.
Holm-Nielsen, J.B.; Al Seadi, T. & Oleskowicz-Popiel P. (2009), The future of anaerobic digestion and biogas utilization. Bioresource Technology, 100 ,5478-5484

Vantagens econmicas para a actividade agrcola.

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Aplicaes do Biogs
A integrao do processo de digesto anaerbia na gesto de resduos orgnicos permite essencialmente a produo de Bigas e de Fertilizantes. Desta forma, a produo de Biogs pode ter a seguintes aplicaes : Combusto para produo de calor ou vapor. Produo de electricidade combinada com produo de calor (CHP). Utilizao como combustvel para veculos ou fuel cells. Produo de qumicos e/ou protenas.
Holm-Nielsen, J.B.; Al Seadi, T. & Oleskowicz-Popiel P. (2009), The future of anaerobic digestion and biogas utilization. Bioresource Technology, 100 ,5478-5484

Injeco do biogs nas redes de gs natural para consumo.

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Produo do Biogs
Esquema industrial de uma instalao de produo de Biogs:

Processos com Membranas

http://www.schmack-biogas.com/wEnglisch/anlagen/animation.php

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Tratamento do Biogs
A corrente de biogs sada do reactor do processo de digesto composto essencialmente por CH4 e CO2, tendo algumas quantidades em H2O, H2S e TOCs (Trace Organic Components). Para determinadas aplicaes o Biogs em bruto deve se melhorado por processo de remoo do CO2, H2S e TOCs. O tratamento do biogs bruto pode ser realizado pelos seguintes processos: Lavagem com aminas ou solventes orgnicos. Adsoro por Pressure swing adsorption (PSA) Processo de permeao gasosa com membranas

Makaruk, A.; Miltner, M. & Harasek M. (2010), Membrane biogas upgrading processes for the production of natural gas substitute. Separation and Purification Technology, 74 ,83-92

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Permeao - Tipos de membranas

O tratamento do biogs bruto essencial para aplicaes onde composio do biogs necessita de ser mais especifica. Logo, por permeao gasosa a qualidade do biogs pode melhorar por reduo do seu contedo em CO2 e H2S.
Remoo

do CO2 por permeao gasosa

Neste processo podem ser utilizadas membranas compostas por polmeros termoplsticos como o caso das poliamidas ou acetatos de celulose. Polmero de poliamida com grupos de flor (6FDA-HAB)

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Permeao - Tipos de membranas

Remoo

do H2S por permeao gasosa

Neste processo podem ser utilizadas membranas compostas por polmeros do tipo elastmeros como o caso do poliuretano. Polmero designado por poly-(ether urethane urea) (PEUU)

A principal vantagem neste tipo de membranas resulta da sua elevada permeabilidade para os compostos CO2 e H2S.

Hao, J.; Rice, P.A. & Stern, S.A. (2008), Upgrading low-quality natural gas with H2S- and CO2- selective polymer membranes. PartII. Process design, economics, and sensitivity study of membrane stages with recycle streams . Journal of Membrane Science, 320, 108-122

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Permeao - Tipos de membranas

Critrio de escolha do tipo de membrana para o processo: Para o CO2 a membrana escolhida com base: Na maximizao da selectividade pelo tamanho das molculas. Para o H2S a membrana escolhida com base: Na maximizao da selectividade pelos valores de coeficiente de soro.
Baker R.W. & Lokhandwala K. (2008), Natural Gas Processing with Membranes: A Overview. Ind. Eng. Chem. Res., 47,2109-2121

Ponto

fraco das membranas:

Reactividade da membrana com os TOCs (Trace Organic Components)

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Permeao - Tipos de membranas

A utilizao de membranas para o processo de melhoria da qualidade do biogs pode apresentar as seguintes desvantagens: Processos de plastificao da membrana. Competio entre os vrios compostos na permeao gasosa. Swelling e compactao do material da membrana.

Diminuio da concentrao do CH4 no Biogs

Os efeitos das desvantagens da utilizao de membranas pode ser reduzido atravs dos seguintes factores: Pr-tratamento do biogs para remoo dos TOCs. Utilizao de membranas com melhores selectividades e resistncia plastificao.
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Permeao Processo Industrial

Existe uma equivalncia entre os processos de tratamento por membranas do gs natural e do biogs. Desta forma, para a remoo de CO2 e de H2S por permeao gasosa podem existir diferentes configuraes do processo consoante o tipo de gs a ser processado.
Principais

objectivos no tratamento de gs natural:

Maximizao dos fluxos de gs tratado. Maximizao dos valores de recuperao de metano.

Principais

objectivos no tratamento de biogs:

Obteno de biogs com composio adequada s suas aplicaes. Utilizao da corrente de permeado no processo de digesto anaerbia como fonte de calor por combusto.

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Permeao Processo Industrial

Configuraes para processos de tratamento de gs natural:

1) Remoo de H2S em duas etapas com reciclo

Utilizado para processar gs natural com pouca quantidade em CO2 e quantidades substanciais de H2S (10 mol %).

2) Remoo de CO2 em duas etapas com reciclo

Utilizado para processar gs natural com pouca quantidade em H2S e quantidades substanciais de CO2 (40 mol %).
Hao, J.; Rice, P.A. & Stern, S.A. (2008), Upgrading low-quality natural gas with H2S- and CO2- selective polymer membranes. PartII. Process design, economics, and sensitivity study of membrane stages with recycle streams . Journal of Membrane Science, 320, 108-122

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Permeao Processo Industrial

3) Remoo de CO2 e H2S em duas etapas com reciclo

Hao, J.; Rice, P.A. & Stern, S.A. (2008), Upgrading low-quality natural gas with H2S- and CO2- selective polymer membranes. PartII. Process design, economics, and sensitivity study of membrane stages with recycle streams . Journal of Membrane Science, 320, 108-122

Utilizado para processar gs natural com quantidades substanciais em CO2 (40 mol %) e H2S (10 mol %). Como ao nvel do gs natural o objectivo a minimizao das perdas em CH4 durante o processo de tratamento do gs, ento o mais indicado utilizar uma configurao de permeao gasosa com vrias etapas e com reciclo de permeado.
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Permeao Processo Industrial

Ao nvel da melhoria da qualidade do biogs por diminuio da concentrao de CO2 possvel ter a seguintes configuraes industriais da permeao gasosa:

Configurao de duas etapas com reciclo do permeado

Makaruk, A.; Miltner, M. & Harasek M. (2010), Membrane biogas upgrading processes for the production of natural gas substitute. Separation and Purification Technology, 74 ,83-92

Configurao de duas etapas com reciclo e variao da zona de alimentao

Makaruk, A.; Miltner, M. & Harasek M. (2010), Membrane biogas upgrading processes for the production of natural gas substitute. Separation and Purification Technology, 74 ,83-92

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Permeao Processo Industrial

Configurao de trs etapas com reciclo e variao da zona de alimentao

Makaruk, A.; Miltner, M. & Harasek M. (2010), Membrane biogas upgrading processes for the production of natural gas substitute. Separation and Purification Technology, 74 ,83-92

Em termos industriais, a configurao com duas etapas de permeao e com reciclo de permeado considerada a mais vantajosa para a melhoria da qualidade do biogs por remoo do CO2. Vantagens: Permite elevadas concentraes de CH4. Baixo custo de implementao e de operao.
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Permeao Processo Industrial

Relativamente a outros processos de tratamento do biogs , a permeao gasosa com membranas podem apresentar as seguintes vantagens: Segurana na operao da unidade industrial. Simplicidade do processo. Fcil manuteno. Sem a utilizao de produtos qumicos perigosos na operao Facilidade e flexibilidade nos processo de scale-up e scale-down.

Para a introduo do biogs na rede de consumo de gs natural, o tratamento do biogs por membranas permite uma reduo de custos, pois o biogs sada da unidade de permeao gasosa j se encontra pressurizado.

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Permeao Optimizao
O processo de permeao gasosa para a captura do CO2 do biogs, pode ser optimizado atravs das seguintes condies de operao: Aumento da selectividade da membrana. Aumento da rea da membrana. Utilizao de elevados valores de presso para a corrente de alimentao do biogs.

Aumento nos custos de operao

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Processos Hbridos

Baker R.W. & Lokhandwala K. (2008), Natural Gas Processing with Membranes: A Overview. Ind. Eng. Chem. Res., 47,2109-2121

O processo para remoo de CO2 do biogs ou do gs natural pode ser realizado por um processo hbrido entre a permeao gasosa e adsoro com aminas. Logo, a escolha deste tipo de processos est dependente das concentraes de CO2 iniciais e do fluxo de gs na alimentao.
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http://www.youtube.com/watch?v=RGTVrMTAcTU

http://www.envitec-biogas.com/en/news-downloads/videos.html

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