GUIA DE ESTUDIO Y EJERCICIS EQUILIBRIOS EN SOLUCION ACUOSA PROFESOR: HILDA ALVAREZ AGUIRRE Constante de equilibrio e Ionizacin Para cidos

y base dbiles considerar la constante de equilibrio Ka o Kb, segn corresponda y el % de disociacin.Recordar que los cido y bases dbiles son electrolitos dbiles por lo cual no se encuentran totalmente disociados en solucin, solo en un porcentaje, llamado % de ionizacin. EJERCICIO RESUELTO 1.Calcule el porcentaje de ionizacin de una solucin 1,00 M de HCN . Ka 6,2 x 10 -10 1. Expresar la constante de equilibrio HCN + H2O Kc = H3O+ + CN-

Puesto que el iin hidronio,protn ( H+) y el CN-

estn presente en la solucin

como resultado de la ionizacin ,sus concentraciones deben ser iguales. (H3O+ ) = ( CN- )

Calcular X= Porcentaje de ionizacin = HCN ionizado x 100 HCN total Resp:. .0,00222 %

2. Calcular la concentracin molar de una solucin de cido actico que est ionizada al 2 % . Ka = 1,75 x 10 -5 a 25 C. Expresar la contante de quilibrio: Kc =

Sea X la concentracin molar de la solucin de cido actico . Resp. 0,044 M SOLUCIONES AMORTIGUADORAS Soluciones amortiguadoras son aquellas soluciones cuya concentracin de hidrogeniones vara muy poco al aadirles cidos o bases fuertes. El objeto de su empleo, tanto en tcnicas de laboratorio como en la finalidad funcional del plasma, es precisamente impedir o amortiguar las variaciones de pH y, por eso, suele decirse que sirven para mantener constante el pH. Los mas sencillos estn formados por mezclas binarias de un cido dbil y una sal del mismo cido con base fuerte, por ejemplo, una mezcla de cido actico y acetato de sodio; o bien una base dbil y la sal de esta base con un cido fuerte, por ejemplo, amonaco y cloruro de amonio. La aplicacin ms importante de esta teora de los amortiguadores es, para los fisilogos, el estudio de la regulacin del equilibrio cido-base. Para dar una idea de la importancia de los amortiguadores de la sangre, recordemos que la concentracin de hidrogeniones del agua pura experimenta una elevacin inmediata cuando se aade una mnima cantidad de un cido cualquiera, y crece paralelamente a la cantidad de cido aadido. No ocurre as en la sangre, que admite cantidades del mismo cido, notablemente mayores, sin que la concentracin de hidrogeniones aumente de una manera apreciable. Mecanismo de la accin amortiguadora Supongamos un amortiguador constituido de cido actico y acetato de sodio. El cido estar parcialmente disociado estableciendo un equilibrio entre las partculas de cido sin disociar los iones hidrgenos y los iones de base conjugada. El acetato de sodio, como todas las sales, est disociado

completamente y, por esta causa, el in acetato procedente de la sal desplaza el equilibrio hacia la formacin de cido, disminuyendo la concentracin de hidrogeniones libres. La presencia conjunta de la sal y el cido hace decrecer la acidez libre. Si las cantidades de sal y cido son del mismo orden de magnitud, la concentracin de iones hidrgenos se regular por la reaccin de equilibrio del cido, es decir CH3-COOH CH3-COO - + H+ Si aadimos al sistema un cido fuerte, por ejemplo cido clorhdrico, se produce un aumento instantneo de la concentracin de iones hidrgenos, los cuales son neutralizados por la base conjugada del cido liberando as, una cantidad equivalente de cido dbil. Si aadimos al sistema una base fuerte, por ejemplo hidrxido de sodio, los iones hidroxilos consumen rpidamente iones hidrgenos del sistema para formar agua, lo que provoca la transformacin de una parte del cido actico libre en acetato que es una base menos fuerte que el hidrxido de sodio. La utilidad de las mezclas amortiguadoras en la regulacin del equilibrio cidobase del plasma sanguneo, estriba precisamente en la posibilidad de mantener la concentracin de iones hidrgeno dentro de lmites estrechos, que con razn puede considerarse invariable. El pH se puede mantener muy aproximadamente al nivel que convenga, escogiendo las mezclas adecuadas Ecuacin de Henderson-Hasselbach La Ecuacin de Henderson-Hasselbach permite calcular el pH de una mezcla amortiguadora conociendo su composicin. En su deduccin, para un amortiguador compuesto de un cido dbil y una sal de su base conjugada, se considera que la concentracin de cido libre es aproximadamente igual a la del cido total, y la concentracin del in base conjugada coincide con la concentracin de la sal. Con ello, La Ecuacin de Henderson-Hasselbach expresa que el pH de una solucin amortiguadora se calcula sumando al pK del cido, el logaritmo de la relacin concentracin de sal /concentracin de cido, es decir pH = pKa + log [sal]

[cido] De acuerdo con todo lo anterior, el pKa de un cido dbil se puede definir como el pH del Soluciones Amortiguadoras sistema amortiguador que resultara al aadirle una cantidad equimolar de una sal fuerte del mismo cido, o bien el pH alcanzado despus de neutralizar con base fuerte, exactamente, la mitad de cido. Para el cido actico, una solucin uno molar de cido puro tiene un pH de 2.38, mientras que un sistema amortiguador con cantidades equimolares de cido y sal tiene un pH igual al pK del cido actico, es decir, 4.76. Propiedades de los amortiguadores 1. El pH de una solucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil que la integra, es decir del pKa del cido. 2. El pH de un sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes. Por ejemplo, un sistema amortiguador 2 M en sal y 1 M en cido, regula el mismo pH que un sistema amortiguador 4 M en sal y 2 M en cido, debido a que la relacin concentracin de sal / concentracin de cido es igual. 3. La modificacin del pH, en una solucin amortiguadora, resulta exigua hasta que uno de los componentes est prximo a agotarse, debido a que el pH vara con el logaritmo del cociente concentracin de sal / concentracin de cido. Este cociente es afectado por la adicin de cido o base fuerte, pero el valor logartmico de la relacin concentracin de sal / concentracin de cido vara muy poco. Efecto del ion comn Qu ocurre cuando se adiciona NaC 2H3O2 (acetato de sodio, que se puede abreviar como NaAc) a una solucin de HC 2H3O2 (cido actico, que se puede escribir HAc)? Puesto que el C2H3O2- (acetato, Ac-) es una base dbil, no es sorprendente que el pH de la solucin aumente, es decir [H +] disminuye. Sin embargo, es interesante examinar este efecto desde la perspectiva del principio de Le Chatelier.

NOTA: Recordemos que el principio de Le Chatelier se puede enunciar como sigue: si un sistema en equilibrio es perturbado por un cambio de temperatura, presin o concentracin de uno de los componentes, el sistema desplazar su posicin de equilibrio de modo que se contrarreste el efecto de la perturbacin ).

El mecanismo de amortiguamiento puede explicarse cualitativamente de la siguiente manera: la sal AM provee una concentracin considerable de iones A -, lo que provoca un desplazamiento del equilibrio (1) hacia la izquierda, de modo que la solucin contiene alta concentracin de ambas formas: asociada y disociada. El equilibrio (1) puede desplazarse en uno y otro sentido, segn se introduzca en la solucin un cido, en cuyo caso se desplazar hacia la izquierda; o una base, en cuyo caso, mediante la eliminacin de H + por formacin de H2O, provocar un desplazamiento hacia la derecha. Se puede calcular el pH de la solucin planteando Ka:

Ka =

[ A ] [ H + ]
[ AH ]

por lo dicho anteriormente, la concentracin de A - es prcticamente igual a la concentracin de la sal AM, puesto que se encuentra totalmente disociada, y el aporte de dicho anin por la disociacin de AH es despreciable; a su vez, la concentracin de AH es prcticamente igual a la del cido, pues, como vimos, su disociacin es despreciable, por lo tanto: Ka =

[ sal] H +
[ cido ]

[ ]
[H + ] = Ka .[cido]/[sal]

y despejando:

La relacin entre el pH y la cantidad del cido y la sal presentes en la solucin, se comprenden mejor estudiando los diagramas de distribucin, que se muestran en la grfica para el buffer HAc/Ac (en la grfica figuran como HOAc y OAc respectivamente, y Cs significa concentracin de la sal): Un requerimiento adicional para que un sistema amortiguador funcione con eficacia es que las concentraciones del cido dbil y la sal sean lo suficientemente altas para que pueda neutralizar cantidades apreciables de protones u oxhidrilos agregados.

El buffer HAc/Ac- no tiene importancia fisiolgica; en cambio el HCO3-/H2CO3 juega un papel importante en muchos sistemas biolgicos. El pH del plasma sanguneo se mantiene a 7,40 por medio de varios sistemas amortiguadores, de los cuales el ms importante es el anteriormente citado. En los eritrocitos, en donde el pH es de 7,25 los sistemas amortiguadores principales son el anterior y el de la hemoglobina. EJERCICIOS RESUELTOS 1.Se prepar una solucin reguladora disolviendo 0,200 moles de un cido dbil y 0, 015 moles de la base conjugada(anin) en un litro de solucin.. a. Calcular el pH de la solucin reguladora. Ecuacin de Henderson-Hasselbach pH = pKAa + log ( Base conj) (Acdo dbil) Ka del cido = 1,34 x 10 -5 Sacar pKa pKa= -log(Ka) por lo tanto pKa = 4,87

Reemplazar las concentraciones y calcular el pH. pH = Resp: 4.75 b. Cul es el cambio de pH si se agregan 1,0 x 10-5 moles de HCl a 10 ml de la solucin reguladora.? Razonando el mecanismo de accin de un tampn, si de adiciona HCl a un tampn cido aumentara la concentracin del cido y disminuira la concentracin de la base Por lo tanto debe calcular la nueva concentracin tanto del cido como de la base frente a la adicin del HCl considerando que se adicon a 10 ml de solucin reguladora.

Calcular la concentracin del cido considerando en 10 ml.

que 0,200 moles estaban

contenidos en 1 litro de solucin. Ahora se debe calcular la nueva concentracin

Cal es la nueva concetracin del cido.? Si la concentracin de la base conj disminuy al agregar HCl cul ser la nueva concentracin si se dispona de 0, 015 moles de la base conjugada(anin) en un litro de solucin.. Calcular la nueva concetracin en 10 ml. Cul es la concentracin de la base Calcular el nuevo pH = Variacin del pH = pH inicial pH frente la adicin de HCl Resp:.. Resp. -0,05 c. Cul es el cambio de pH si se agregan 1,0 x 10-5 moles hidrxido de sodio a 10 ml de solucin reguladora.? Considerar el mecanismo de accin del concentracin aumenta y cul disminuye.? Nueva concentracin de cido:. Nueva concentracin de la base :.. pH= Variacin del PH: Resp: +0,05 2. Calcular a ) el pH de una solucin formada por 200 ml de solucin de HAc 0,2 M y 200 ml de solucin de NaAc 0,3 M HAC + H2O H3O + + ACtampn al adicionar NaOH. Qu

Efectuada la mezcla, se produce la dilucin de las soluciones , variando por lo tanto sus concentraciones: Calcular las nuevas concentraciones.

Resp: 0,1 M de HAc y 0,15 M de Ac pH =4,92 b). A 100 ml del buffer anterior se le aade 1 ml de NaOH 0,1 M . Calcular el pH . Resp. 4,93 Variacin de PH:. .