ESCUELA POLITCNICA SUPERIOR DEPARTAMENTO DE INGENIERA QUMICA

CUADERNO DE PRCTICAS Y SEMINARIOS

Titulacin:
INGENIERA TCNICA AGRCOLA. Plan: 2000

Especialidades:
HORTOFRUTICULTURA Y JARDINERA INDUSTRIAS AGRARIAS Y ALIMENTARIAS EXPLOTACIONES AGROPECUARIAS Curso 1, Asignaturas:

QUMICA y FUNDAMENTOS QUMICOS DE LA INGENIERA

Joaqun A. Urda Cardona Jos Antonio Snchez Prez Asterio Snchez Mirn Luis Esteban Cerdn

ii

NDICE

Pg.

Prlogo. Seminario 1: Nomenclatura de Qumica Inorgnica Seminario 2: Nomenclatura y formulacin de Qumica Orgnica Seminario 3: Formulacin y Nomenclatura de Compuestos de Coordinacin Objetivos de las prcticas Normas generales de trabajo en el laboratorio. Material de uso ms corriente en el laboratorio 1 Prctica: Separacin de los componentes de mezclas 2 Prctica: Determinacin del contenido de una sustancia por espectrofotometra 3 Prctica: Separacin de colorantes por cromatografa de adsorcin 4 Prctica: Entalpas de reaccin. Ley de Hess 5 Prctica: Determinacin del grado de disociacin de un electrolito mediante ebulloscopa 6 Prctica: Estudio de la velocidad de una reaccin 7 Prctica: Preparacin de disoluciones valoradas. Volumetra cido-base. Curvas de valoracin 8 Prctica: Calidad agronmica de las aguas de riego. Contenido en sales. Anlisis cuantitativo de aniones 9 Prctica: Anlisis cualitativo y cuantitativo de compuestos orgnicos. Analizador elemental (C, H, N, S) 1 11 19 29 29 30 35 41

47 53 59

67 73

85

95

iii

iv

PRLOGO

Este cuaderno se ha preparado para las prcticas de Fundamentos Qumicos y de Qumica de las especialidades de Hortofruticultura y Jardinera, Explotaciones Agropecuarias e Industrias Agrarias y Alimentarias, del primer curso de los estudios de Ingeniera Tcnica Agrcola, con un nmero de crditos de 7,5 a desarrollar en un cuatrimestre, de los cuales 3 sern crditos prcticos. No tiene ni mucho menos pretensin de Manual de Prcticas. nicamente la de facilitar el trabajo a los alumnos, ya que somos conscientes de la heterogeneidad en la procedencia de los mismos en este primer curso y, por tanto, consideramos que con el cuaderno aprendern mejor y ms fcilmente cuando comprendan, desde su propia perspectiva, la naturaleza y la importancia del tema que se estudia. En este cuaderno se plantean los objetivos y fundamentos, as como una serie de cuestiones previas a la realizacin de la prctica con el fin de que pueda ser utilizado por los alumnos como SIP (sistema de instruccin personalizada), de tal manera que logren automotivarse. Indicando a continuacin el procedimiento experimental, el material y productos necesarios y la forma de expresar los resultados obtenidos, para finalizar con el planteamiento de cuestiones posteriores que refuercen el aprendizaje efectuado. Con tal fin se han preparado un total de tres seminarios de formulacin y nueve prcticas de laboratorio. Todos ellos se realizarn en sesiones de aproximadamente dos horas, con la finalidad los unos de recordar y aportar la nomenclatura necesaria para formular los compuestos qumicos ms comunes y, las otras, de complementar y reforzar el aprendizaje de los programas de teora. Los autores.

vi

SEMINARIOS
SEMINARIO 1 NOMENCLATURA DE QUMICA INORGNICA
NMERO DE OXIDACIN
Las frmulas de los compuestos qumicos no son casuales. Existe un KCl, pero no un KCl2; existe un MgBr2, pero no un MgBr. Adems, algunas parejas de elementos pueden formar dos o ms compuestos diferentes. Por ejemplo, el hierro y el oxgeno pueden combinarse para dar FeO y Fe2O3; el nitrgeno y el oxgeno se combinan para dar lugar a N2O, NO, NO2, N2O3 y N2O5. En ltimo trmino el nmero de compuestos y la proporcin en que los elementos intervienen en cada uno de ellos depende de la configuracin electrnica de los tomos. La capacidad para combinarse con otros est dado por el nmero de oxidacin. El nmero de oxidacin se define como: nmero de cargas que tendra un tomo en una molcula si los electrones fueran transferidos completamente en la direccin indicada por las diferencias de electronegatividades. Si el compuesto formado es inico, el nmero de oxidacin de cada ion coincide con su carga real. Cuando se forman compuestos covalentes, el nmero de oxidacin de cada tomo se identifica con el nmero de pares de electrones compartidos en el enlace o, dicho de otra forma, el nmero de oxidacin coincide con la carga formal de dicho tomo, la cual depende de la polaridad del enlace covalente. Los nmeros de oxidacin ms frecuentes de los elementos ms importantes aparecen en la tabla 1. Como complemento a la informacin contenida en la misma se dan las siguientes observaciones: a) El oxgeno presenta el nmero de oxidacin - 2, excepto en los perxidos. b) La suma de los nmeros de oxidacin de los elementos que forman un ion es igual a la carga del ion. c) La suma de los nmeros de oxidacin de los elementos que forman el compuesto es igual a cero. d) Los nmeros de oxidacin que aparecen en la tabla en un recuadro se utilizan en la formacin de cationes. Los dems, en formacin de aniones. e) Existen iones poliatmicos de inters, cuyos nmeros de oxidacin son: +1 -1 -2 NH4+ (amonio) CNOHO2-2 (cianuro) (oxidrilo) (perxido)

Tabla 1. Nmeros de oxidacin ms frecuentes de los elementos ms importantes

5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

+1

H
+3 // +3 +4 -3 // +3,5 -2 -1

+1

+2

Li
+3 // +3

Be Al
+2,3 // 6 +2,4 // 7 +2, +3 +2, +3 +2, +3 +1, +2 +2

C
+4

N
-3 // +3,5

O Si P
-3 // +3,5

F
-2//+2,4,6 -1//+1,3,5,7

+1

+2

Na Cr
+1

Mg Mn Ag
+2, +4 +1, +3

S As Se

Cl
-2//+2,4,6 -1//+1,3,5,7

+1

+2

Ca

Fe

Co

Ni

Cu

Zn
+2 +2, +4

Br
-3 // +3,5 -2//+2,4,6 -1//+1,3,5,7

+1

+2

Rb Pt

Sr

Cd
+1, +2 +1, +3

Sn
+2, +4

Sb
-3 // +3,5

Te Au Hg Tl Pb Bi

+1

+2

Cs

Ba

+1

+2

Fr

Ra

Ejercicio. Calcule el nmero de oxidacin de cada tomo en los siguientes compuestos: N2O4, H2SO4 y KNO3 Recordemos: a) que el n de oxidacin se indica para cada tomo del compuesto b) el nmero de oxidacin del oxgeno es 2 c) la suma de los nmeros de oxidacin para todos los tomos debe ser igual a cero.

NOMBRES Y FRMULAS DE CATIONES Y ANIONES Se denomina catin a un tomo o grupo de tomos con carga positiva. Anin es un tomo o grupo de tomos con carga negativa.

1. CATIONES - Si tienen un nico nmero de oxidacin se nombran con la terminacin - ICO o se menciona el nombre del elemento sin ms. Ejemplos: K+ Be+2 NH4+ Al+3 Ion potsico o ion potasio Ion berlico o ion berilio Ion amnico o ion amonio Ion alumnico o ion aluminio

- Si tienen dos nmeros de oxidacin se utilizan para nombrarlos las terminaciones -OSO, para el nmero de oxidacin menor, el -ICO, para el mayor. Tambin se utiliza la notacin de Stock, que consiste en indicar el nmero de oxidacin con nmeros romanos entre parntesis a continuacin del nombre del elemento. Ejemplos: Ni+2 Ni+3 Pt+2 Pt+4 2. ANIONES - Si el anin est formado por un solo tomo utiliza el nmero de oxidacin negativo y se nombra con la terminacin - URO. Ejemplos: Ion niqueloso o ion niquel (II) Ion niqulico o ion niquel (III) Ion platinoso o ion platino (II) Ion platnico o ion platino (IV)

HBr Se N
-2

Ion hidruro Ion bromuro Ion selenuro Ion nitruro

-3

- El anin puede estar formado por un elemento central con nmero de oxidacin positivo y uno o ms tomos de oxgeno. Para determinar el nmero de tomos de oxgeno se utilizan las siguientes reglas: a) Si el nmero de oxidacin del elemento central es par, la carga del ion es 2 b) Si el n de oxidacin del elemento central es impar, la carga del ion es -1 As, por ejemplo, cualquier anin del azufre (con nmeros de oxidacin +2, +4, +6) tendr carga -2 y ser de la forma: SOn-2. El nmero de tomos de oxgeno (n) depende del nmero de oxidacin del azufre. Por otra parte, cualquier anin del bromo (con nmeros de oxidacin (+1,+3,+5,+7)) tendr una carga -1 y ser de la forma: BrO-n. El nmero de tomos de oxgeno (n) depende del nmero de oxidacin del bromo. Los prefijos y las terminaciones empleados para nombrar a los aniones en la nomenclatura funcional se sealan en la tabla 2. Tabla 2 Ordenacin de los nmeros de oxidacin del elemento central 1 1 2 1 2 3 1 2 3 4 Nombre ...ato ...ito ...ato Hipo.......ito .......ito ......ato Hipo.......ito .......ito ......ato Per.....ato

Ejemplos:

Ion perclorato ClO4Ion bromito Ion yodato BrO2IO3-

ion hiposulfito SO2-2 ion sulfito ion sulfato SO3-2 SO4-2

EXCEPCIONES: - Si el elemento central es el manganeso (con nmero de oxidacin +7), el anin se denomina permanganato.

- Los elementos B, Si, P, As y Sb se nombran exactamente igual aunque anteponiendo el prefijo META, ejemplos: PO3BO2SiO3-2 ion metafosfato ion metaborato ion meta silicato

Para formar el nombre del anin en la nomenclatura sistemtica se cita el nmero de tomos de oxgeno presente mediante la palabra OXO, seguido del nombre del elemento central terminado en -ATO y del nmero de oxidacin del mismo en nmeros romanos. Ejemplos: SO3-2 WO4-2 ClO4ion trioxosulfato (IV) ion tetraoxowolframato (VI) ion tetraoxoclorato (VII)

3. ANIONES ESPECIALES Los elementos B, Si, P, As y Sb pueden formar aniones con cargas -1 y -2. a) Si el n de oxidacin del elemento central es par, la carga del anin es -4 b) Si el n de oxidacin del elemento central es impar, la carga del anin es -3 Se nombran clsicamente anteponiendo el prefijo ORTO, ejemplos: PO4-3 ion ortofosfato SbO4-3 ion antimoniato Si no se indica nada, se supone que se trata de un compuesto orto. Cuando el anin contiene dos tomos del elemento central, para calcular el nmero de tomos de oxgeno hay que tener en cuenta: a) si el nmero de oxidacin del elemento central es impar, la carga del anin es 4. Se nombran anteponiendo el prefijo piroP2O7-4 ion pirofosfato; As2O7-4 ion piroarseniato

b) si el nmero de oxidacin del elemento central es par, la carga del anin es -2. Se nombran anteponiendo el prefijo diS2O7-2 4. SALES Estn constituidas por aniones y cationes, siendo su carga total nula. Para escribir la frmula de una sal se coloca en primer lugar el catin y a continuacin el anin, afectados ambos de los subndices necesarios para que la carga total sea nula. ion disulfato; Cr2O7-2 ion dicromato

Ejemplos: Nitrato ferroso o de hierro (II): Ion nitrato: NO3Ion ferroso o hierro (II): Fe+2 Bromuro amnico: Ion bromuro: Br Ion amonio: NH4+ Pirofosfato argntico o de plata: Ion pirofosfato: P2O7 4Ion argntico o de plata: Ag+ Perclorato cobltico o de cobalto (III) Ion perclorato: ClO4Ion cobltico o de cobalto (III): Co+3 Sulfuro estnnnico o de estao (IV): Ion sulfuro: S-2 Ion estnnico o estao (IV): Sn+4 Hidruro de calcio: Ion hidruro: HIon calcio: Ca+2 Permanganato potsico: Ion permanganato: MnO4Ion potsico o de potasio: K+ (Fe+2) (NO3-)2 Fe(NO3)2 +2 -2 (NH4+) (Br -) NH4 Br +1 -1 (Ag+)4 (P2O7 4-) Ag4 P2O7 +4 -4 (Co+3) (ClO4-)3 Co(ClO4 )3 +3 -3

(Sn+4) (S-2)2 Sn (S)2 +4 -4 (Ca+2) (H-)2 Ca (H)2 +2 -2 (K+) (MnO4-) K MnO4 +1 -1

Para nombrar las sales, se identifican el catin y el anin y se calcula el nmero de oxidacin del elemento central del anin. Ejemplos: Al2 (SO4)3: Catin: Al+3 ion aluminio Anin: SO4-2 ion sulfato Ca3 (PO4)2 : Catin: Ca+2 ion clcico o de calcio Anin: PO4-3 ion fosfato (NH4)2S2O7: Catin: NH4+ ion amonio Anin: S2O7-2 ion disulfato CaCl2: Catin: Ca+2 ion clcico o de calcio Anin: Clion cloruro

Nombre nomenclatura sistemtica / funcional Tetraoxosulfato (VI) de aluminio o Sulfato de aluminio (III) Tetraoxofosfato (V) de calcio o Fosfato de calcio (II) Heptaoxodisulfato (VI) de amonio o Disulfato amnico Dicloruro de calcio Cloruro de calcio (II)

5. CIDOS La frmula de un cido se obtiene sustituyendo el catin por hidrgeno (nmero de oxidacin +1). Se nombran en la nomenclatura funcional anteponiendo la palabra CIDO y modificando la terminacin del anin: HIPO ........ ITO ........ ITO ........ATO PER........ATO ........URO por por por por por HIPO ...........OSO ...........OSO ...........ICO PER...........ICO ..........HDRICO

En la nomenclatura sistemtica se nombran aadiendo la palabra HIDRGENO al anin. Ejemplos: cido hipocloroso o Monoxoclorato (I) de hidrgeno Catin: H+ ion hidrgeno Anin: ClOion hipoclorito HClO

cido fosforoso o hidrogenotrioxofosfato (V) de hidrgeno Catin: H+ ion hidrgeno H2HPO3 Anin: HPO3-2 ion fosfito u ortofosfito Escriba la configuracin electrnica, donde se vea el enlace H-P y O-H

cido sulfhdrico Catin: H+ ion hidrgeno Anin: S-2 ion sulfuro cido clorhdrico: Catin: H+ ion hidrgeno Anin: Clion cloruro

H2S

HCl

cido disulfrico o hidrogenoheptaoxodisulfato(VI) de hidrgeno Catin: H+ ion hidrgeno H2S2O7 Anin: S2O72ion disulfrico cido Ntrico: Catin: H+ ion hidrgeno Anin: NO3 ion nitrato cido hipocloroso Monoxoclorato (I) de hidrgeno

6. SALES CIDAS Los aniones de dichas sales resultan de la prdida parcial de tomos de hidrgeno en el cido correspondiente. Por ejemplo, a partir del cido sulfrico, se obtiene el anin HSO4-, con el que se puede formar una sal cida. Se nombran anteponiendo la palabra HIDRGENO inmediatamente antes del nombre del anin. El nmero de tomos del hidrgeno presente en el anin se indica mediante los prefijos DI-,TRI-, etc. Ejemplos: KHCO3 NaH2PO4 Mg[H(HPO3)]2 Hidrogenocarbonato de calcio (II) hidrogenocarbonato de potasio Dihidrogenofosfato de sodio Hidrogenofosfito de magnesio (II) Ca(HCO3)2

7. HIDRXIDOS Son compuestos constituidos por un catin y aniones oxhdrilo (OH-). Se nombran anteponiendo la palabra HIDRXIDO al nombre del catin Ejemplos: NaOH Ca(OH)2 Ba(OH)2 Fe(OH)3 8. XIDOS BSICOS Son combinaciones binarias de un metal con el oxgeno; se formulan como si se tratarn de compuestos constituidos por un catin y el anin xido (O2-). Se nombran anteponiendo la palabra XIDO al nombre del catin. Ejemplos: K2O Hg2O2 Fe2O3 xido de potasio xido mercurioso u xido de mercurio (I) xido frrico u xido de hierro (III) xido platnico u xido de platino (IV) Se habr observado que el ion mercurioso o ion mercurio (I) es Hg2+2 9. XIDOS CIDOS Son combinaciones binarias de un elemento que puede formar aniones (utilizando) los mismos nmeros de oxidacin y oxgeno. Para nombrarlos se emplea la nomenclatura sistemtica. Hidrxido de sodio Hidrxido clcico o de calcio (II) Hidrxido brico o de bario (II) Hidrxido frrico o de hierro (III)

Ejemplos: X2O xido de di .... X .... XO xido de ...X ... X2O3 trixido de di....X.... X2O5 pentxido de di ....X ... XO3 trixido de ...X... N2O xido de dinitrgeno CO xido de carbono As2O3 trixido de diarsnico CO2 dixido de carbono As2O5 pentxido de diarsnico SO3 trixido de azufre I2O7 heptxido de diyodo

La nomenclatura funcional o el nombre clsico de estos compuestos es ANHDRIDO y para nombrarlos se utiliza esta palabra seguida por el nombre del elemento afectado con los cuatro afijos que se muestran en la tabla 3.

Tabla 3. Ordenacin de los nmeros de oxidacin del elemento central 1 1 2 1 2 3 1 2 3 4 Nombre ... ico ... oso ...ico Hipo.......oso ... ...oso . .....ico Hipo.......oso ..... ..oso ... ...ico Per... . ..ico

Ejemplos: Anhdrido hipocloroso xido de dicloro Cl2O3 Cl2O5 N2O3 Anhdrido cloroso u trixido de dicloro Anhdrido clrico o pentxido de dicloro Anhdrido perclrico o heptxido de dicloro Anhdrido nitroso o trixido de dinitrgeno Anhdrido ntrico o pentxido de dinitrgeno Anhdrido sulfuroso o dixido de triazufre

10. PERXIDOS Estn constituidos por el grupo PEROXO (O2-2) y un catin. Se formulan escribiendo la formula del xido correspondiente y aadindole un tomo de oxgeno ms. Se nombran anteponiendo la palabra PERXIDO al nombre del catin. Ejemplos: Perxido de sodio Ba O2 Ag2O2 Hg2O2 Perxido de bario Perxido de plata Perxido de hidrgeno Perxido de mercurio (I)

11. EXCEPCIONES Y NOMENCLATURA ESPECIAL CO N2O NO NO2 B2H6 CH4 Monxido de carbono xido nitroso xido ntrico Dixido de nitrgeno Diborano Metano NH3 PH3 AsH3 H2O SbH3 Amonaco Fosfamina o Fosfina Arsenamina o Arsina Agua Estibamina o Estibina

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SEMINARIO 2 NOMENCLATURA Y FORMULACIN DE QUMICA ORGNICA

1. Fundamento de las estructuras de los compuestos orgnicos Los tomos de carbono tienen la capacidad de unirse entre s formando largas cadenas carbonadas con la participacin de otros pocos elementos ya citados y con variedad de enlaces. El tomo de carbono posee una estructura electrnica 2s2p2 y puede hibridarse de tres maneras diferentes: sp3, sp2 y sp. En el primer caso, forma cuatro orbitales sp3; en el segundo, tres sp2 y queda un p puro, y en el tercero, dos sp, quedando dos p puros. La hibridacin sp2 y la sp son adoptadas para formar los dobles y triples enlaces, respectivamente. En todo caso, como dispone de cuatro electrones de valencia que residen en cada uno de los cuatro orbitales, se originan siempre cuatro enlaces distribuidos entre sencillos y mltiples. Esta es la invariable tetravalencia del carbono presente en toda la Qumica del carbono. Ejemplo. Dibjese de forma aproximada la estructura espacial de la formacin de las molculas de metano, eteno y etino.

2. Compuestos orgnicos. Grupos funcionales Los compuestos orgnicos ms sencillos son los hidrocarburos, que estn constituidos por carbono e hidrgeno. Dentro de este grupo, los hidrocarburos saturados son las sustancias orgnicas ms inertes, pues sus enlaces son sencillos y de polaridad nula (CC) o muy baja (CH). El resto de los compuestos orgnicos est constituido, fundamentalmente, por una cadena hidrocarbonada y una agrupacin caracterstica de tomos, con enlaces polares o mltiples, que introduce un punto reactivo en la molcula. De estos puntos reactivos dependen las propiedades fsicas y qumicas de todo el compuesto y se llaman grupos funcionales. Gracias al agrupamiento de las sustancias, segn sus grupos funcionales, puede reducirse el estudio de los millones de compuestos orgnicos a unos pocos tipos de comportamiento qumico similar (tabla 1).

Tabla 1. Funciones orgnicas ms importantes

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3. Nomenclatura de los compuestos orgnicos El sistema de nomenclatura orgnica se basa en los hidrocarburos saturados, llamados alcanos, que son los compuestos orgnicos ms sencillos. En la tabla 2 aparecen los diez primeros. Obsrvese que todos ellos terminan en -ano. Los prefijos, por su parte, indican el nmero de tomos de carbono y se emplean con el mismo significado para cualquier compuesto orgnico. Cuando el hidrocarburo es cclico se nombra anteponindole el prefijo ciclo- (cicloalcanos). Tabla 2 Nmero de carbonos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Prefijo Met Et Prop But Pent Hex Hept Oct Non Dec Alcano CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano

Ejemplos:

ciclopentano

ciclohexano

Si alguno de los hidrocarburos pierde un H, resulta lo que se llama un grupo o radical, que se caracteriza por tener un electrn desapareado y, por tanto, una valencia libre. Se nombran sustituyendo la terminacin -ano por -ilo o -il (excepto algn nombre particular). A veces se emplean nmeros para indicar dnde est la valencia libre: Ejemplos: Metilo Etilo Propilo 2-propilo (isopropilo) Vinilo Fenilo

Todos los radicales alifticos o de cadena abierta se representan genricamente por R (radicales alqulicos) y los aromticos o derivados del benceno por Ar (radicales arlicos). En el caso de hidrocarburos con cadenas ramificadas, se toma como principal la cadena ms larga, se numera por el carbono ms prximo a la ramificacin y se nombran en primer lugar los radicales, por orden alfabtico.

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Ejemplos:

2-metil-pentano 3-etil-2-metil-hexano

2,2,3-trimetil-pentano

El prefijo n- suele emplearse cuando la cadena es normal, es decir, lineal. Tambin se utilizan los prefijos iso- o neo- cuando al final de una cadena normal hay dos o tres grupos metilo, respectivamente. En los hidrocarburos insaturados se cambia la terminacin -ano por la de -eno si el enlace es doble (alquenos), o -ino si es triple (alquinos) y se numera la cadena por el extremo ms cercano al enlace mltiple. El nmero del primer carbono que lleva el enlace mltiple es el que se pone delante del nombre. Si se trata de un hidrocarburo insaturado con cadena ramificada, se elige como cadena principal la que tenga el enlace mltiple. Ejemplos: 1-buteno 1,3-butadieno

2-pentino

3-etil-1-hexeno

Los compuestos aromticos se nombran como derivados del benceno, naftaleno, etc. Si hay ms de un sustituyente se indican sus posiciones mediante nmeros y prefijos. Tambin se nombran de forma anloga los derivados halogenados de los hidrocarburos. Ejemplos: Benceno Metilbenceno 1,2-diclorobenceno (ortodiclorobenceno) 1,4-diclorobenceno (paradiclorobenceno) 2-bromo-propano Naftaleno 1-bromo-naftaleno 1,3-diclorobenceno (metadiclorobenceno) 3-bromo-etilbenceno (meta-bromoetilbenceno) Triclorometano (cloroformo)

1,1-dicloroetano

1,2-dicloroetano

En cuanto a los alcoholes, se aade la terminacin -ol al nombre (menos -o) del hidrocarburo correspondiente. La posicin del grupo alcohol se designa con nmeros y las cadenas comienzan a contarse por el extremo ms cercano a tal grupo.

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Ejemplos: 1-propanol 1,2-etanodiol 6-metil-4-octanol

Metil-2-propanol 1,2,3-propanotriol (glicerina) Fenol

Los teres se nombran aadiendo a los nombres de los dos radicales que los constituyen la palabra -ter. A veces, tambin se emplea la palabra -oxi- intercalada. Ejemplos: Etil-metil-ter Dietil-ter (ter etlico)

Las terminaciones caractersticas de aldehdos y cetonas son -al y -ona, respectivamente. Los ms corrientes suelen tener nombres propios. Ejemplos: Metanal (formaldehdo) 2-metil-4-cloro-pentanal 2-pentanona Etanal (acetaldehdo) Propanona (acetona) 4-metil-1-hidroxi-3-pentanona

Las aminas reciben el nombre del radical o radicales que las componen seguidos por la palabra -amina, tanto si son primarias, como secundarias o terciarias. Otros compuestos nitrogenados, como los nitrocompuestos, se nombran empleando el prefijo nitro-. Ejemplos: Propilamina Etil-metilamina

Trimetilamina

Fenilamina (anilina)

3-amino-1-pentanol 2-nitropropano

Nitrometano 2,4,6-trinitrotolueno (T.N.T.)

El nombre de los cidos se obtiene cambiando la -o final de los hidrocarburos saturados por -oico, aunque muchos de ellos tienen nombres propios. El grupo cido define la cadena principal y se le asigna el nmero 1.

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Ejemplos:

c. metanoico (c. frmico)

c. etanoico (c. actico)

c. butanoico (c. butrico)

c. propanoico (c. propinico)

c. octadecanoico (c. esterico) c. benzoico

Los nombres de los nitrilos se derivan de los de los cidos del mismo nmero de tomos de carbono empleando la terminacin nitrilo. Ejemplos: acetonitrilo (cianuro de metilo) butironitrilo

Los nombres de los steres, que tambin se derivan de los de los cidos toman la terminacin -ato seguida del nombre del radical correspondiente. Ejemplos: metanoato de metilo o formiato de metilo etanoato de isopropilo etanoato de metilo o acetato de metilo

metil-propanoato de 2-butilo

Por ltimo, las amidas se nombran sustituyendo la terminacin -oico de los cidos por -amida. Los sustituyentes en el nitrgeno se designan poniendo una N antes de su nombre. Ejemplos: etanamida o acetamida N, N-dimetil-benzamida N-metil-propanamida

Nomenclatura de compuestos con ms de un grupo funcional Para nombrarlos, uno de los grupos acta como principal y todos los dems se consideran sustituyentes. Los derivados halogenados y nitroderivados siempre se nombran como sustituyentes; en los dems el orden de preferencia para la eleccin es el siguiente: Grupo 1 2 3 4 5 6 cidos steres Amidas Nitrilos Aldehdos Cetonas Nombre como sustituyente CarboxiAlquilocarbonilAmidoCianoOxoOxo-

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7 8 9 10

Alcoholes Fenoles Aminas teres

HidroxiHidroxiAminoAlquioxi-

Para nombrar un compuesto con ms de un grupo funcional, primero se elige el grupo funcional, se toma como cadena principal la que contenga el mayor nmero de grupos funcionales principales, se numera esta cadena de forma que los grupos funcionales principales tengan el nmero ms bajo posible, los otros grupos se nombran como sustituyentes y la cadena principal de acuerdo a la nomenclatura del compuesto al que pertenezca el grupo principal. Ejemplos: CH3-CH2-CHOH-COOH CH3-CO-CH-COOH CH3 Ejercicios 2-amino-1-propanol 2-cloro-3-butenal 2,3-diclorofenol 2,3,5-trimetil-6-oxo-2-hexenamida 4-metil-1-hidroxi-3-hexanona 4-aminociclohexanocarboxlico 3-penten-1-ol 1,2,5-trinitro-3-pentino CH3-CH2-CH=CH2-CONH2 CH3-CO-CH2-CHCl-CH3 CH3-CH2-CH-CO-CH2-CH2OH CH3 CH3-CH2-OOC-CH2-CH2-CHOH-CH-CH3 CH3 CH3-CH=CH-CH2-CHOH-CH-CH2OH C3H8 cido 2-hidroxibutanoico

cido 2-metil-3-oxobutanoico

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CH2-CO-CH2-CH2-CH2

CH3-CH=CH-CH2-COOH HOOC-CH=CH-CC-COOH

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SEMINARIO 3 FORMULACIN Y NOMENCLATURA DE COMPUESTOS DE COORDINACIN

Los compuestos de coordinacin se conocieron en un principio como complejos, y todava hoy en da perdura el trmino, porque no podan explicar cmo dos compuestos estables como CoCl3 y NH3, cuyas valencias se suponan saturadas, pueden combinarse entre s para formar otro compuesto que tambin es muy estable. Hoy en da se conocen muchas propiedades de estos complejos y fcilmente se pueden encontrar en productos industriales y en la vida misma: la hemoglobina, la clorofila, los detergentes que contiene polifosfatos que forman con el calcio un complejo.

Formulacin de compuestos de coordinacin

Si el sulfato de cobre se hace reaccionar con amonaco gas, se forma un producto cristalino de color azul intenso. El anlisis revela que contiene 4 moles de amonaco por cada mol de sulfato de cobre. El catin Cu+2 enlazado a cuatro molculas de NH3, es decir: [Cu(NH3)4]+2.

La reaccin entre el ion Cu+2 y las molculas de NH3, se representa as: H HNH Cu
+2

+2

+ 4 :NH3

H H H N Cu N H H H HNH H

El ion [Cu(NH3)4]+2 es un compuesto de coordinacin o complejo. En un sentido amplio, se puede considerar que un ion complejo es una partcula cargada constituida por ms de un tomo. Hablando con rigor podemos clasificar como iones complejos los oxianiones: ion trioxo nitrato (V) (nitratos), ion tetraoxo sulfato (VI), (sulfatos), ion heptaoxodicromato (VI), (dicromatos), hexaoxodisulfato (VI), ... pero usaremos el trmino en sentido ms riguroso para referirnos a un agregado cargado en el cual un tomo metlico (de transicin) est unido por enlaces covalentes coordinados a molculas neutras y a iones negativos, o a ambos. El tomo metlico en un ion complejo (Cu, Zn, Ag, Pt, Ni, Co) se denomina tomo central. Las molculas como H2O, NH3,... o los aniones OH-, HPO3-2 unidos al tomo central por enlaces covalentes dativos se llaman grupos coordinados o ligandos. Para actuar como ligando, una molcula o un ion ha de tener de ordinario un par de

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electrones sin compartir, para compartirlo con un tomo central, que tendr orbitales vacos, para formar un enlace covalente coordinado o dativo. El nmero de enlaces (2, 4, 6) formados por el tomo central se llama nmero de coordinacin. El ms frecuente que muestran los tomos metlicos centrales en los iones complejos es 6. Se observa un nmero de coordinacin 4 y el 2 queda restringido a los iones monovalentes (+1) de los elementos del grupo 11 (o IB). Los nmeros impares de coordinacin (1, 3, 5) son relativamente poco frecuentes. Por tanto en el ion tetrammincobre (II): NH3 [NH3 Cu NH3] +2 NH3 El tomo dador del par de electrones en el NH3 es el :N. El cobre es el tomo central, que dispone de un orbital vaco para aceptar el par de electrones del tomo dador. Las molculas de amonaco son los ligandos. Y, a la vez el ligando, es monodentado, pues slo hay un tomo dador. El nmero de coordinacin es cuatro.

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Reciben el nombre de multidentados los grupos que poseen ms de un tomo potencialmente coordinable. Se denominan quelatos los grupos que estn unidos a un tomo central mediante dos o ms tomos coordinadores. La etilendiamina, :NH2 CH2 CH2 :NH2 es un grupo bidentado. Los tomos de nitrgeno son los coordinadores del grupo. Y cuando forma parte de un determinado compuesto de coordinacin, acta como un ligando quelato (pinzas de cangrejo). CH2COOEl grupo iminodiactico, N H es tridentado, tiene tres tomos dadores.

CH2 COOCH2COOEl grupo nitrilotriactico, N CH2COOCH2COOPor ltimo, el cido etilendiaminotetraactico, EDTA, es uno de los agentes de formacin de complejos ms efectivos conocidos, que se aplica para determinar la dureza de un agua (determinacin de iones Ca+2 y Mg+2 o como antdoto contra intoxicaciones de metales pesados) es un quelato hexadentado Ejercicio: 1. Formule el EDTA. 2. Seale los tomos dadores. es tetradentado.

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Los agentes quelantes abundan en la Naturaleza; los musgos y lquenes que se desarrollan sobre guijarros y piedras utilizan un proceso similar para obtener iones metlicos. Muchos productos naturales importantes son quelatos en los que un tomo metlico central est unido a una gran molcula orgnica. En la clorofila, el tomo central es el magnesio; en la vitamina B12 el tomo central es el cobalto. Nomenclatura de compuestos de coordinacin Los ligandos negativos, inorgnicos y orgnicos terminan en -o. Se conservan pues las terminaciones -ito, -ato del anin, con las excepciones que se ven en la tabla. Los ligandos neutros y positivos (molculas o cationes) se nombran sin modificacin. Por excepcin se denomina al H2O "aqua" y a la de amonaco, NH3, ammin. Los radicales de los hidrocarburos se nombran sin terminar en -o; ejemplo radical metil, etil, propil,... y se consideran negativos para el clculo del nmero de oxidacin.

Tabla. LIGANDOS MS FRECUENTES tomo o Grupo H F Cl Br I ClO ClO2 ClO3 O O2 HO HO2 S HS S2 SO3 HSO3 S2O3 SO4 N N3 NH NH2 NHOH Nombre Hidruro Fluo Cloro Bromo Yodo Hipoclorito Clorito Clorato Oxo Peroxo Hidroxo Hidrgenoperoxo Tio (sulfuro) Hidrgenosulfuro Disulfuro Sulfito Hidrgenosulfito Tiosulfato Sulfato Nitruro Aciduro Imido Amido Hidroxilamido Nmero Nmero tomo o de de Nombre Grupo oxidacin oxidacin -1 NO Nitrosilo 0 -1 NS Tionitrosilo 0 -1 NO2 Nitro -1 -1 ONO Nitrito -1 -1 NO3 Nitrato -1 -1 P Fosfuro -3 -1 PH2O2 Hipofosfito -1 -1 PHO3 Fosfito -2 -2 PO4 Fosfato -3 -2 AsO4 Arseniato -3 -1 CO Carbonilo 0 -1 CS Tiocarbonilo 0 -2 CH3O Metoxo -1 -1 C2H5O Etoxo -1 -2 CH3S Metanotiolato -1 -2 C2H5S Etanotiolato -1 -1 CN Ciano -1 -2 OCN Cianato -1 -2 SCN Tiocianato -1 -3 NCS Isotiocianato -1 -1 CO3 Carbonato -2 Hidrgenocarbon -1 -2 HCO3 -1 CH3CO2 Acetato -1 -1 C2O4 Oxalato -2

Existen algunas molculas de estructura complicada, para las que habitualmente se

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emplean abreviaturas. Frmula NH2CH2CH2NH2 NH2CH2CH2CH2NH2 NH2CH2CH2NHCH2CH2CH2 NH2 CH2COOC5H5N

Nombre Etilendiamina Propilendiamina dietilentriamina Glicinato Piridina

Abreviatura en pn dien gli pi

1. Complejos mononucleares como molcula

Son complejos con un solo tomo central y elctricamente neutros. Se escriben dentro de un corchete los smbolos siguientes: a) tomo central, b) ligandos negativos, c) ligandos neutros y positivos. Dentro de cada grupo en orden alfabtico decreciente segn el nombre. Para simplificar, podemos representar cualquier complejo mediante la letra Z. EI complejo se nombra citando los ligandos en orden alfabtico y, a continuacin, el nombre del tomo central. Para la ordenacin alfabtica de los ligandos no se tendrn en cuenta los prefijos numerales. As triammin ir delante de aqua. Las proporciones de los constituyentes, se indicarn mediante prefijos numerales. El nmero de oxidacin del tomo central, se expresa mediante notacin Stock. Pueden omitirse prefijos e indicaciones de valencia, cuando no suponga confusin, especialmente en los elementos de valencia fija. Se emplean prefijos numerales multiplicativos griegos, para indicar la existencia de varios grupos de tomos iguales.

Ejemplos: 1. diclorobis(metilamina)cobre (II): 2. triammintrinitrocobalto (III) : [CuCl2(CH3NH2)2] [Co(NO2)3(NH3)3]

Dada la frmula, halle el nombre: [CrCl2(OH)(H2O)3] Fase: 1. Identifique los nombres de los ligandos y sus prefijos. Fase: 2. Calcule la valencia del tomo central Fase: 3. Construya el nombre. 1. (H2O)3, tri-aqua; Cl2, di-cloro; (OH), hidroxo; Cr, cromo 2. Valencias de los ligandos: v(OH) = -1 v(Cl2) = -1 x 2 = - 2 v(H2O) = 0 0 + (-1) + (-2) = -3

Calculamos el nmero de oxidacin del tomo central, teniendo en cuenta que la molcula es neutra: v(Z) = 0; v(Cr) + (-3) = 0 ; v(Cr) = +3

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3. El nombre ser: triaquadiclorohidroxocromo (III) Ejercicios: Formule: 1. triaquadiclorohidroxocobalto (III) 2. diammincloronitroplatino (II) 3. dicloro-bis(trietilfosfina)-cobre (II) 4. dibromodicloroetilendiaminaplatino (IV)

Dada la frmula, escriba el nombre del compuesto: 5. [Pt(C2O4)(NH3)]: 6. [Cr Cl2(OH)(H2O)3]: 7. [Ru (HSO3)2(NH3)4]:

2. Complejos mononucleares como anin

1. Si el complejo es un anin, se enumeran los ligandos, comenzando por los ms negativos y se especifica su nmero por el numeral griego correspondiente. El tomo central termina en -ato y se indica su nmero de oxidacin por la notacin de Stock.

Ejemplos: [Co(NO2)4(NH3)2][Cr(NCS)4 (NH3)2][PtCl3(NH3)]ion diammintetranitrocobaltato (III) ion diammintetraisotiocianatocromato (III) ion ammintricloroplatinato (II)

A) Dado el nombre, halle la frmula: Ejemplo: tetraclorocromato (III) de cesio: Fase 1: Identificar los grupos y las valencias de los mismos. Fase 2: Calcular la valencia del anin complejo. Fase 3: Intercambiar las valencias del anin y catin. 1. Identificar los grupos y las valencias de los mismos. tetracloro: (Cl-)4, valencia (-1) x 4 = -4 cromato (III): Cr+3, valencia (+3) 2. v(Z)= -4 + 3 = -1 3. (Z)= -1 y Cs = +1

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4. Escribir la frmula: Ejercicios:

Cs[Cr(Cl)4]

Formule los siguientes complejos: 1. Ion tetracloroaluminato 2. Ion diammintetracianatocromato (III) amonio. 3. Ion hexacianoferrato (II) 4. Ion ditiosulfatoargentato Hexacianoferrato (II) de potasio. Ditiosulfatoargentato de triamonio. Tetracloroaluminato de sodio. Diammintetracianatocromato (III) de

B) Dada la formula, halle el nombre: K2 [Cr(CN)2O2(O2)(NH3)]: Fases: 1a. Identifique el nombre y prefijos de los ligandos y sus valencias. 2a. Calcule la valencia del tomo central y escriba el nombre. 1. Cr, cromato v(Cr) = ? O2, di-oxo v(O)2 = -2 x 2 = -4 (O2), peroxo v(O2) = -2 (CN)2, di-ciano v(CN)2 = -1 x 2 = - 2 (NH3), ammin v(NH3) = 0 K2, di-potasio v(K)2 = +1 x 2 = +2 2. v(Z) = v(Cr) + (-4) + (- 2) + (-2) = [v(Cr) - 8] Teniendo en cuenta que la molcula es neutra: v(E) t1 + v(Z) x1 = 0 1 x 2 + [(v(Cr) - 8] x 1 = 0; v(Cr) = 6 3. El nombre del complejo es: ammindicianodioxoperoxocromato (VI) Ejercicios: Indique el nombre de los siguientes complejos: 1. Na2[Fe(CN)5(NO)]:

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2. Fe3[Fe(CN)6]2 3. K[PtCl3(NH3)] : 4. Al[Zn(OH)3(H2O)3]3: 5. (NH4)3 [Cr(C2O4)(SCN)4]:

3. Compuestos que contienen complejos mononucleares como catin

Podemos considerarlos como compuestos binarios en los que el catin, es un complejo mononuclear. Frmula general: Para representar dichos compuestos, se escribe la frmula del complejo y, a continuacin, el smbolo o frmula del elemento o grupo anin. El subndice del complejo (electropositivo) ser el valor absoluto de la valencia del grupo anin (t). Como subndice del grupo anin (electronegativo) se coloca la valencia del complejo. [Z]t Rx [Z]t R X , (simplificado) Nomenclatura: La primera palabra es el nombre del anin. La segunda palabra la constituye el nombre del complejo sin terminacin especial. Ejemplo: ion pentaaquaclorohierro (III): [FeCl(H2O)5]+2 Dado el nombre hallar la frmula: 1. Ion pentaammminclorocobalto (Ill): Fase 1. Identifique los grupos y las valencias de los mismos: Fase 2. Calcular la valencia del complejo: Fase 3. Escriba la frmula: Dada la frmula, halle el nombre: [Co (ONO)(NH3)5] SO4 FASES: 1. Identificar los nombres y prefijos de los ligandos y sus valencias. Co, Cobalto v(Co) = ? ONO, nitrito v(ONO) = - 1 NH3, ammin v(NH3)5 = 0 SO4, sulfato v(SO4) = - 2 2. Calcular la valencia del tomo central: v[Z] = v(Co) + ( -1) + 0 = v(Co) 1

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teniendo en cuenta que el conjunto es neutro: v[Z] t1 + v(R) x, = 0 v(Co) -1- 2 = 0 v(Co) = +3 3. Escribir el nombre: sulfato de pentaamminnitritocobalto (III) Ejercicios: Escriba el nombre de los siguientes complejos: 1. [CoCl(NCS)(H2O)4] NO3: 2. [PtCl(NO2)(NH3)4] SO4: 3. [Ag(NH3)2] IO4: 4. [Fe(CO)2(NO)2] (NO3)2: Complejos polinucleares Son compuestos complejos que contienen dos o ms tomos centrales (en el primer caso sern dinucleares, en el segundo polinucleares), enlazados por tomos o grupos de la misma o distinta naturaleza. Se nombran los ligandos y los tomos centrales, como anteriormente, teniendo en cuenta que el complejo sea anin, catin o molcula. Las proporciones de los constituyentes se indican mediante prefijos numerales. Se utilizan prefijos multiplicativos para indicar la presencia de varios grupos. La letra griega , indica que el ligando afectado, hace de puente entre el nmero de tomos que indica dicho valor numrico. Ejemplos: cloruro de -hidroxobis(pentaammincromo(III)): [(NH3)5CrOHCr(NH3)5] Cl5

nitrito de -carbonato-bis(tetraaquahidroxocromo(III)): [(H2O)4Cr CO3 Cr(H2O)4)] (NO2)2 OH Ejercicios: 1. Sulfato de di--hidroxobis(triamminclorocobalto (III)): 2. Trioxalatocromato (III) de hexaammincobalto (III): OH

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Ejercicios resumen de compuestos de coordinacin 1. Sulfato de hexaaquahierro (II): 2. [Co(Cl)(NH3)5]Cl2: 3. [Pt(en)(NH3)2]SO4: 4. K4 [Fe(CN)6]: 5. NH4 [Cr(SCN)4(NH3)2]: 6. [Ru(HSO3)2(NH3)4]:

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PRCTICAS
OBJETIVOS DE LAS PRCTICAS
Las prcticas constituyen una actividad clave para la enseanza de cualquier ciencia experimental. Deben fomentar la creatividad y no considerarse una serie de ensayos rutinarios que hay que realizar como un requisito del curso. Entre los objetivos ms importantes que se desean alcanzar con su desarrollo se encuentran los siguientes:

Facilitar, al/la alumno/a, la comprensin de los conocimientos tericos. Inculcarle la metodologa cientfica. Que aprenda a registrar observaciones, evaluar y presentar resultados. Que adquiera destrezas en el manejo de determinadas tcnicas bsicas, al mismo tiempo que se familiariza con el instrumental del laboratorio.

NORMAS GENERALES DE TRABAJO EN EL LABORATORIO

1.- Debe mantenerse limpia el rea de trabajo, as como todo el instrumental. No deje sobre la mesa ningn objeto del equipo que est sucio. 2.- Debe conocerse el nombre de cada material que se maneja usualmente en el laboratorio (lo tienen en el cuaderno-gua de prcticas). 3.- Lea detenidamente la etiqueta de cualquier frasco de reactivo antes de utilizarlo. 4.- No se saborear cosa alguna, ni se oler directamente cualquier sustancia que emita vapor. 5.- Los frascos de reactivos se han de volver a colocar en el estante del que se han sacado. sense nicamente las cantidades de reactivos que exija la prctica. 6.- Cuando un reactivo ha salido de su recipiente, las sobras de dicho reactivo no vuelven a echarse de nuevo en el recipiente de origen. 7.- En caso de que una sustancia qumica corrosiva se ponga en contacto con piel u ojos, debe lavarse inmediatamente la zona afectada con agua y comunicar al Profesor la incidencia. 8.- Los lquidos y soluciones deben tirarse vertindolos en el sumidero dejando correr el agua. Los slidos deben tirarse en recipientes destinados al efecto, nunca en la pileta. 9.- Cuando el alumno rompa cualquier material de laboratorio dar cuenta de ello al Profesor, cada alumno se responsabilizar del material que tenga en su lugar de trabajo cuando llegue al laboratorio al iniciar la sesin, que deber dejar perfectamente limpio al finalizarla (para ello compruebe lo que tiene en su lugar de trabajo y con el material necesario para la realizacin de la prctica, que se indica en el cuaderno-gua de prcticas). 10.- El alumno concluir la sesin de laboratorio, cuando deje limpio el lugar donde ha realizado la prctica y el Profesor d el visto bueno en el cuaderno de prcticas.

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MATERIAL DE USO MS CORRIENTE EN EL LABORATORIO

1.- Matraz fondo plano cuello corto. 2.- Matraz fondo plano cuello largo. 3.- Matraz fondo plano boca ancha. 4.- Matraz fondo redondo cuello corto. 5.- Matraz fondo redondo cuello largo. 6.- Matraz fondo redondo boca ancha. 7.- Matraz Kjeldahl. 8.- Matraz de tres bocas. 9.- Matraz de destilacin. 10.- Matraz Kitasato. 11.- Matraz Erlenmeyer. 12.- Matraz Erlenmeyer boca ancha. 13.- Vaso de precipitados forma alta. 14.- Vaso de precipitados forma baja. 15.- Embudo de decantacin. 16.- Tubo de seguridad. 17.- Embudo Bchner. 18.- Embudo 19.- Tubo de ensayo. 20.- Tubo de ensayo con tubuladura. 21.- Tubo de centrfuga. 22.- Desecador. 23.- Vidrio de reloj. 24.- Pesa sustancias. 25.- Pesa sustancias.

27.- Refrigerante Liebig. 28.- Refrigerante de bolas. 29.- Refrigerante de serpentn. 30.- Refrigerante de aire. 31.- Columna de rectificacin de bolas. 32.- Columna de rectificacin de pisos. 33.- Buretas. 34.- Buretas. 35.- Pipeta graduada. 36.- Pipeta aforada con un enrase. 37.- Pipeta aforada con 2 enrases. 38.- Matraz aforado. 39.- Probeta graduada. 40.- Crisol con tapa. 41.- Navecilla. 42.- Esptula. 43.- Cpsula con fondo redondo. 44.- Placa de excavaciones. 45.- Mortero y mano. 46.- Aros con soporte. 47.- Pinza para refrigerante. 48.- Pinza para bureta. 49.- Soporte. 50.- Pinza para crisoles. 51.- Trpode.

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PRCTICA 1: SEPARACIN DE LOS COMPONENTES DE MEZCLAS

Objetivos
Tras la realizacin de la prctica el alumno debe ser capaz de 1. clasificar la materia desde los conceptos generales hasta los especficos e integrar las operaciones de separacin en dicha clasificacin. 2. reconocer y poner ejemplos de mezcla homognea y heterognea 3. realizar las operaciones de separacin ms usuales en un laboratorio qumico

Fundamento
La materia, objeto formal del estudio de la Qumica se puede clasificar en dos grandes grupos: Sustancias qumicas: aquellas que contienen nicamente tomos con el mismo nmero atmico (igual nmero de electrones o protones), o molculas con tales tomos. Mezclas: muestras de materia compuesta de dos o ms sustancias, cada una de las cuales conserva su identidad y propiedades (si es heterognea). Las sustancias qumicas se pueden clasificar a la vez como sustancias elementales o compuestos y las mezclas en homogneas y heterogneas. El siguiente esquema piramidal de clasificacin de la materia, contempla dos formas: de trminos generales a trminos especficos y de sustancias puras ordenadas a mezclas de creciente desorden.

MATERIA

Sustancia

Mezcla

Elemento Compuesto

Mezcla homognea

heterognea

Estructura gigante tomo Molcula Disolucin Mezcla

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Las muestras de elementos y compuestos rara vez se encuentran en la naturaleza en forma pura, o casi pura, por tanto es necesario separarlos de las mezclas en las que se encuentran. La separacin de los componentes de mezclas es muy importante y las tcnicas que se emplearn en esta prctica son los mtodos de uso ms comn para separar mezclas: -Adsorcin, - Coagulacin, - Decantacin, - Destilacin -Extraccin, - Filtracin, - Sublimacin, - Cristalizacin La utilizacin experimental de mtodos de separacin fsicos, como los expuestos anteriormente, permiten llegar a los conceptos operacionales de mezcla y sustancia pura, del mismo modo que el calentamiento enrgico y la electrlisis permite distinguir entre sustancias puras elementales (elementos) y sustancias puras compuestas (compuestos). Estas tcnicas han sido empleadas tradicionalmente por los qumicos y an podemos remontarnos a los alquimistas. Por tanto, son mtodos de trabajo que se realizan en el laboratorio y que deben ser objeto de aprendizaje de los alumnos de un curso de Qumica. Los estudiantes de Industrias Agrarias estudiarn las Operaciones Bsicas y vern las numerosas aplicaciones de la filtracin en las industrias de grasas y de aceites para separar los agentes absorbentes empleados en la decoloracin; en la industria azucarera se filtran las pulpas del tratamiento de los jugos; en las industrias lcteas el agua se separa de la cuajada del queso por filtracin. La destilacin con arrastre de vapor se utiliza en elayotecnia; la rectificacin en la separacin de alcohol de mezclas en las azucareras, de industrias crnicas y de aceites vegetales para recuperar los disolventes en los procesos de extraccin de grasas y aceites y es una operacin fundamental en la industria de bebidas alcohlicas, vinos y licores. La extraccin es un operacin bsica en la industria de los aceites de semilla. La adsorcin se aplicar sobre todo en la eliminacin de colores, olores y sabores no deseados, por ejemplo en elayotecnia, grasas y aceites, vinos, etc.

Cuestiones previas
1) Clasifique cada uno de los trminos siguientes como elemento (E), compuesto, (C) estructura gigante (EG) o mezcla (M) y justifique su respuesta: a) Acero; b) Agua; c) Cloruro potsico; d) PVC; e) Hierro; f) Bromo; g) Diamante. 2) En qu consiste la coagulacin?

3) Explique brevemente en qu consiste: a) La clarificacin de mostos; b) la desodorizacin de aceites y c) la desacidificacin de aceites.

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Procedimiento
I. DESTILACIN Es una operacin que permite separar los componentes de una mezcla de lquidos basndose en sus diferentes presiones de vapor, as como purificar sustancias lquidas que contienen impurezas disueltas. En general, el nombre de destilacin se aplica a todos los procesos de vaporizacin en los que por condensacin, se recuperan de nuevo los vapores producidos. Dentro de la destilacin debemos distinguir:

Destilacin simple Destilacin fraccionada o rectificacin

En esta prctica se recomienda empezar por la destilacin, pues es la operacin ms prolongada, aunque no requiere estar pendiente de ella de manera constante. Las otras tcnicas pueden llevarse a cabo al mismo tiempo que la destilacin. En el puesto de trabajo se tiene dispuesto el montaje de destilacin. Dibuje un esquema del mismo (nombre cada uno de los aparatos que lo constituyen)

Tmense 30 40 mL de disolucin problema para la destilacin y transfirala al matraz de destilacin usando un embudo. Aadir 2 3 trozos de piedra porosa o ladrillo, e incluso se puede utilizar papel de filtro haciendo con l unas bolitas (ncleos de formacin de burbujas) para facilitar la ebullicin. Insertar el termmetro. Asegrese que fluya agua por el condensador en la direccin apropiada (del extremo inferior al superior del refrigerante) y comience a calentar suavemente el matraz de destilacin. La destilacin termina cuando casi todo el lquido ha pasado al matraz receptor. Para evitar la contaminacin del destilado y simplificar la limpieza del matraz (baln de destilacin), suspndase el calentamiento cuando todava quede un poco de lquido en el matraz. Procdase con las siguientes tcnicas mientras contina la destilacin, vigilando el proceso de vez en cuando.

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II.-FILTRACIN Por filtracin se entiende la separacin de un slido del lquido en el que se encuentra en suspensin, utilizando un medio poroso o filtrante que permite el paso del lquido exclusivamente. Pueden utilizarse distintos medios filtrantes para llevar a cabo la operacin, pero cualquiera de ellos debe reunir tres condiciones bsicas: a) que la filtracin se realice con relativa rapidez b) que la retencin del slido sea total c) que sea qumicamente inerte Las dos primeras condiciones son difciles de conseguir simultneamente, ya que la operacin ser tanto ms rpida cuanto mayor sean los poros, lo que no favorece la retencin del slido. Como material filtrante se utiliza: - papel de filtro, es aconsejable emplear mejor papel blando y grueso que el fino y duro y debe ser de cenizas conocidas, esto significa que cuando se someten a calcinacin, conocemos el residuo que dejan. - placas filtrantes, se fabrican con vidrio, por tanto slo son atacables por el cido fluorhdrico y los lcalis concentrados y calientes. Se comercializan acopladas a embudos y crisoles. Existen varios mtodos de filtracin segn la diferencia de presin ejercida: a) con presin atmosfrica; b) con sobrepresin, y c) con vaco. El Profesor de prcticas demostrar la manera apropiada de doblar el papel de filtro (liso, plegado o para Buchner). Preprese el sistema de filtracin, como indica el Profesor. Tmense unos 50 mL de una muestra problema (disolucin de hidrxido de Magnesio), bien agitada. Se trata de separar la sal del agua. Decntese la mayor parte del lquido sobre el filtro, utilizando una varilla de vidrio para guiar el flujo. Cuando se permite que el agua pase por el papel de filtro, se obtiene sal libre de agua. Sin embargo, la sal es ligeramente soluble y el filtrado de ste (el lquido que ha pasado por el filtro) no est totalmente libre de sal. III.-EXTRACCIN Es una operacin que consiste en separar uno de los componentes de una mezcla, mediante el empleo de un disolvente adecuado no miscible en la mezcla, por diferencia de solubilidades del soluto/s de inters. Es muy importante la eleccin del disolvente. Para ello hay que tener en cuenta una serie de aspectos, como son: la solubilidad en el mismo de la sustancia que queremos separar, la solubilidad de las dems, la facilidad con que se puede separar del disolvente despus, la peligrosidad, el precio. El orden en el empleo de disolventes es el siguiente: agua, alcohol, acetona, cloroformo, ter, tolueno.

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Formlense cada uno de los compuestos anteriores:

La extraccin puede hacerse sobre una muestra slida o sobre una lquida; en el primer caso la extraccin se denomina slidolquido y en el segundo caso, lquido lquido. La extraccin slidolquido tiene por objeto separar un componente de una muestra slida con un disolvente en el que los dems componentes de la muestra son insolubles. La extraccin lquidolquido se emplea frecuentemente como mtodo de separacin en Qumica Orgnica. Se puede separar una sustancia por este mtodo cuando es ms soluble en uno de los disolventes no miscibles entre s. La disolucin que contiene la sustancia es, normalmente, acuosa, y el disolvente con el que se pone en contacto es, casi siempre un compuesto orgnico. Consta de tres fases: a) Contacto de la sustancia a extraer con el disolvente b) Separacin de las fases formadas c) Recuperacin del disolvente (usualmente por destilacin) Cuando un slido es soluble en dos lquidos no miscibles, puesto en contacto con ellos, ste se repartir entre los dos, segn un coeficiente de reparto que viene dado por la relacin entre las solubilidades del slido en cada uno de los lquidos. K (coeficiente de reparto) = S1 / S2 Tabla. Coeficientes de reparto Cuerpo disuelto Yodo Yodo Yodo Yodo Yodo Disolventes ter : agua Sulfuro de carbono : agua Bromoformo : agua Cloroformo : agua Tetracloruro de carbono : agua Coeficiente 2,22 600 460 130 85

Obtnganse unos 25 mL de disolucin de yodo en agua y transferirla a un embudo de separacin de unos 250 mL. Adase unos 50 mL de cloroformo (evtese inhalarlos). Se tapa el embudo y se agita bien para mezclar las disoluciones. La agitacin har que aumente la presin en el embudo. Alviese esta presin quitando el tapn, cerrar de nuevo y colocar el embudo en un anillo de hierro montado en un soporte. Dejar que los dos lquidos inmiscibles se separen en dos capas. (Se puede pasar mientras tanto a la siguiente operacin) El cloroformo es ms denso que el agua y se ir al fondo. La mayor parte del yodo pasar del agua al cloroformo. Antense los colores de las disoluciones. Abra la

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llave para dejar caer la primera capa en un vaso de precipitado. Cierre la llave antes de que comience a fluir la capa del agua. El agua que ha quedado en el embudo puede purificarse ms repitiendo la extraccin con cloroformo, pero no es necesario en esta ocasin.

Clculos y cuestiones
1) Por qu debe circular el agua en el refrigerante de abajo hacia arriba?

2) Por qu se produce un aumento de presin al agitar el embudo de decantacin?

3) En qu momento hierve un lquido?. Por qu es conveniente aadir trocitos de plato poroso o incluso bolitas de papel de filtro?

4) Suponiendo que en los 30 mL disolucin acuosa de yodo, hubiese 1,8 g de yodo, al aadirle 60 mL de cloroformo para extraer el yodo de la disolucin acuosa, qu cantidad de yodo pasa al cloroformo?

5) Realcese un diagrama de flujo, planificando la mejor secuencia de operaciones a realizar en el laboratorio para obtener agua qumicamente pura a partir de una muestra problema, constituida por agua de mar contaminada con aceite de motor y arena.

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PRCTICA 2: DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE UNA SUSTANCIA POR ESPECTROFOTOMETRA

Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica: 1. estar familiarizado con los conceptos de cromforos, absorbancia y transmitancia 2. reconocer la importancia de la ley de Lambert y Beer y limitaciones de la misma para la cuantificacin de sustancias por mtodos espectrofotomtricos 3. estar familiarizado con la metodologa de las tcnicas espectroscpicas

Fundamento
Cuando un haz de luz monocromtica atraviesa una sustancia absorbente, se puede considerar que su potencia radiante (intensidad de radiacin incidente) es la suma de las intensidades de los haces reflejados, absorbidos y transmitidos: I0 = Ia + Ir + I [1]

Io es la intensidad de la radiacin monocromtica incidente; Ia es la intensidad de la luz absorbida por la sustancia atravesada; I es la intensidad de la radiacin emergente; Ir es la intensidad de la luz reflejada. Como, en superficies pulidas y ngulo de incidencia de 90, Ir es despreciable, la expresin [1] se transforma en: I0 = Ia + I Dividiendo miembro a miembro por Io, resulta: Ia/Io + I/Io = 1 [2]

La relacin entre las intensidades de radiacin transmitida e incidente fue estudiada por Lambert para medios transparentes (disolventes puros) y extendida por Beer para disoluciones, cuando se emplea una radiacin monocromtica. Sea -dI la disminucin de la intensidad de la radiacin cuando atraviesa el espesor dx del medio. Segn Lambert, esta disminucin es proporcional a la intensidad I y al espesor dx, por tanto: -dI = K'Idx [3]

donde K' es una constante de proporcionalidad propia del medio absorbente.

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Integrando la ecuacin [3] entre los lmites x = 0 y x = b, para los que corresponde intensidades Io e I respectivamente. Resulta entonces que: Ln (I/Io) = - K'b. Empleando logaritmos decimales se tendra que: Log (I/Io) = - (K'/2,303)b = - Kb [4]

en donde K = K'/2,303. La expresin [4] constituye la formulacin de la ley de Lambert. Esta ley la extendi Beer para disoluciones; en este caso, la disminucin de la intensidad es proporcional a la intensidad I, al espesor dx y a la concentracin c de la disolucin. Se tendr: - dI = a'Icdx donde a' es una constante de proporcionalidad. Integrando como antes se llega a una expresin equivalente a la ecuacin [4] Log (I/Io) = -(a/2,303)bc = -abc [5]

en donde la constante a se denomina absortividad (o coeficiente de extincin) y es independiente de la concentracin, espesor e intensidad de la radiacin incidente pero dependiente de la temperatura, naturaleza del disolvente, estructura molecular y, sobre todo, de la longitud de onda de la radiacin. Para expresar la ley de Beer de manera ms til; es conveniente definir dos nuevas magnitudes, la transmitancia (T) (o transmisin) y la absorbancia (A) (densidad ptica o extincin). La transmitancia se define como: T = I/Io [6]

carece de unidades y sus valores oscilan entre 0 y 1. Normalmente se emplea expresada porcentualmente (%T) siendo, entonces, los valores lmites 0 y 100. La absorbancia se define como: A = log (Io/I) [7]

que tambin carece de unidades y sus valores oscilan entre 0 e infinito. Considerando [6] y [7] resulta: A = - log T [8]

Al combinar [5] y [7] resulta la forma ms simplificada de la expresin de Lambert - Beer: A = abc [9]

donde: a, es la absortividad; b, el espesor, y c la concentracin. Si el espesor se expresa en cm y la concentracin en molesL-1, entonces la absortividad se llama absortividad molar (coeficiente de absorcin molar) y se emplea en este caso el simbolo (expresado en Lmol-1cm-1) . En este caso, la formulacin de la ley de Lambert - Beer ser: A = bc [10]

La tcnica espectrofotomtrica resulta til para la valoracin de sustancias que en disolucin poseen capacidad para absorber radiacin UV y/o visible. En esta

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prctica el contenido de vitamina B2 se determina por espectrofotometra. Previamente se realiza la curva de calibrado.

Cuestiones previas
1) Definir brevemente: a) Radiacin monocromtica; b) Espectro de absorcin; c) Cromforo.

2) Qu utilidad o importancia tiene la realizacin del espectro de absorcin de una sustancia?

3) Qu relacin hay entre: a) la absorbancia y la transmitancia; b) La absortividad y la absortividad molar?

4) Indicar los factores que ocasionan desviaciones del carcter lineal de la ley de Beer.

Material y productos
- Clula de vidrio de 1 cm de espesor - Once tubos de ensayo - Dos pipetas graduadas de 10 mL - Vitamina B2 - Espectrofotmetro Los elementos fundamentales de un espectrofotmetro son:

Fuente de luz: generalmente se emplea una lmpara de wolframio. Monocromador: Puede estar compuesto por un prisma, por un sistema de prismas o por una red de difraccin. Se utiliza para seleccionar la longitud de onda que interesa. La situacin adecuada del monocromador se logra mediante un mando de gran recorrido, con lectura sobre un dial que d los valores de longitud de onda. Clula: Es un recipiente construido de un material transparente a las radiaciones empleadas, vidrio para el visible y cuarzo para el ultravioleta. El espesor de esta clula es corrientemente de 1 cm. Detector: Fototubo (o dos fototubos intercambiables, de acuerdo con la longitud de onda de la radiacin) mediante el cual la energa luminosa se transforma en energa elctrica.

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Utilizacin 1.- Conectar el aparato a la red. 2.- Encenderlo con el mando y esperar unos minutos para que se caliente. 3.- Seleccionar la longitud de onda deseada. 4.- Colocar en el receptculo la clula con el disolvente empleado en la disolucin de muestra analizada. 5.- Pulsar cero para almacenar la absorbancia del disolvente a esa longitud de onda. Para cada longitud de onda seleccionada deben repetirse los pasos 4 y 5. 6.- Introducir en el receptculo la clula con la muestra y leer el valor de absorbancia o de % de transmitancia en la escala correspondiente.

Procedimiento
1) Disolver 3 mg de vitamina B2, pesada con precisin de la dcima del miligramo, en 100 mL de agua (0,0300 gL-1). 2) Empleando la disolucin acuosa de vitamina B2, efectuar medidas de transmitancia y absorbancia para distintas longitudes de onda, de 400 a 500 nm de 5 en 5 nm. Con estos valores obtener las correspondientes grficas, representando longitud de onda en abscisas, y en ordenadas los valores de la transmitancia (%T) en un caso, y en otro, valores de absorbancia. 3) Preparar 9 disoluciones de vitamina B2, tomando 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 mL de vitamina B2 (0,0300 gL-1) y completando hasta 10 mL con agua destilada. Medir la absorbancia de estas disoluciones a la longitud de onda del mximo de absorbancia (445 nm). Representar una curva de calibrado con las medidas de absorbancia obtenidas en ordenadas y los valores de las concentraciones (molesL-1) de vitamina B2 en abscisas.

Resultados

Clculos y cuestiones
1) Comprobar el cumplimiento de la ley de Lambert Beer en el intervalo de concentraciones representando la Absorbancia frente a la concentracin. 2) Calcular el coeficiente de absorcin molar por el mtodo grfico y por el mtodo de los mnimos cuadrados. 3) Por qu es importante realizar un cero antes de medir en un espectrofotmetro? Es necesario hacerlo si se cambia la longitud de onda?

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PRCTICA 3: SEPARACIN DE COLORANTES POR CROMATOGRAFA DE ADSORCIN

Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica deber ser capaz de: 1. diferenciar los conceptos de absorcin y adsorcin 2. conocer las caractersticas de los adsorbentes y la naturaleza de las interacciones entre los mismos y los solutos y disolventes 3. identificar los disolventes apropiados para realizar una separacin en una columna cromatogrfica 4. familiarizarse con las tcnicas cromatogrficas para la separacin de dos o ms solutos

Fundamento
La cromatografa es la tcnica muy extendida tanto en la industria como en los laboratorios. Se utiliza tanto para anlisis cuantitativo (HPLC), como mtodo de separacin (TLC) o cromatografa clsica. La cromatografa es la tcnica que separa una mezcla de solutos basada en la diferente velocidad de desplazamiento de los mismos al ser arrastrados por una fase mvil a travs de un lecho cromatogrfico que contiene la fase estacionaria. La adsorcin es la tendencia que presenta un soluto a ser retenido en slidos finamente divididos mediante fuerzas interparticulares de Van der Waals. Es muy improbable que dos especies presenten cuantitativamente la misma tendencia frente a un sistema cromatogrfico dado. Por tanto, en estas diferencias, que pueden ser muy pequeas, se basa la separacin cromatogrfica. Se eligen las condiciones experimentales (adsorbentes, disolventes) para que los componentes de la mezcla se muevan a distinta velocidad. La tcnica de la cromatografa de adsorcin se puede estudiar describiendo la separacin de dos colorantes, el naranja de metilo y el azul de metileno (solutos), cuando una disolucin de ambos se pasa a travs de una columna de almina activada (el adsorbente) en un tubo de vidrio vertical (columna cromatogrfica). Al principio, los dos colorantes se adsorben en la cabeza de la columna, pero al pasar un disolvente adecuado, etanol en este caso, el naranja de metilo queda retenido en la cabeza de la columna, mientras que el azul de metileno interacciona ms fuertemente con las molculas de disolvente resorbindose y avanzando a lo largo del lecho junto al disolvente. Se produce, as, el desarrollo por elucin del cromatograma. Este procedimiento sencillo resume una de las tcnicas de separacin de mezclas de compuestos, tanto orgnicos como inorgnicos, ms utilizadas y no limitada exclusivamente a sustancias coloreadas. En cada caso debe tenerse en cuenta la naturaleza de las sustancias a separar, el adsorbente y los disolventes a utilizar.

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Adsorbentes Hay varios factores que deben tenerse en cuenta en la eleccin de un adsorbente para una separacin cromatogrfica dada: debe ser insoluble en el disolvente a utilizar no debe reaccionar con las sustancias a separar ha de tener una composicin uniforme debe ser incoloro cuando se han de localizar visualmente zonas coloreadas En cuanto al tamao de las partculas del adsorbente, cuanto menor sea mayor ser el grado de separacin pero menor ser la velocidad con la que la disolucin o el disolvente pasarn a travs de la columna, debindose llegar a un compromiso entre ambos aspectos. El dimetro medio de las partculas debe ser de unas 8-12 micras. A veces se utilizan coadyuvantes de filtracin como el Hyflo supercel (tierra de diatomeas) para aumentar la velocidad de circulacin, o se aplica una succin suave en la parte inferior de la columna o bien una cierta presin en la parte superior con el mismo fin. Los adsorbentes ms utilizados son la almina activada (Al2O3) y el gel de slice (silica gel, SiO2). El contenido de agua que acompaa a la almina determina su capacidad de adsorcin, pudindose aadir una pequea cantidad de agua (1 a 5%, p/p) para evitar una excesiva adsorcin. Disolventes La adsorcin de solutos en la columna depende tanto del adsorbente (fase estacionaria) como de los disolventes utilizados (fase mvil). Por lo general, para llevar la mezcla de solutos a la columna se utiliza un disolvente poco polar; para el desarrollo del cromatograma, un disolvente algo polar, y para la elucin de los solutos adsorbidos, un disolvente ms polar todava. Los disolventes ms frecuentes se pueden ordenar, segn su polaridad creciente aproximada (realmente segn la capacidad relativa para la elucin de sustancias adsorbidas en una gran variedad de adsorbentes): ter de petrleo, tetracloruro de carbono, ciclohexano, sulfuro de carbono, ter, acetona, benceno, cloroformo y agua. Columna cromatogrfica En esencia es un tubo de vidrio largo terminado en su parte inferior con un estrechamiento. Puede llevar una placa o disco de vidrio poroso o de porcelana perforada soldada al tubo inmediatamente por encima del estrechamiento. Si no es as, se introducir un poco de lana de vidrio o de algodn para retener el adsorbente dentro del tubo. El tamao de las columnas cromatogrficas vara desde las que se han diseado para contener 20 g de adsorbente hasta las que pueden contener 10 kg. Las proporciones varan considerablemente, siendo habitual una relacin longitud/dimetro de 10:1. Por otra parte, la proporcin entre las cantidades de adsorbente y solutos es del orden de 50:1. La longitud de la columna es bastante mayor que la altura de la columna de adsorbente, utilizndose la parte superior como depsito de disolvente. La eleccin de las dimensiones de la columna y de la cantidad de adsorbente a utilizar depender de la cantidad de solutos a separar.

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Cuestiones previas
1) Explique la naturaleza de las fuerzas de Van der Waals.

2) Defina el concepto de rea o superficie especfica de un adsorbente y relacinelo con la capacidad de separacin del mismo.

3) En la cromatografa de fase normal se suele hacer un gradiente de disolventes (se aaden consecutivamente). Por qu?

Material y productos
Pipeta Pasteur que har el papel de columna cromatogrfica (corta y larga) Base soporte, varilla, nuez, pinza de bureta Pipeta graduada (0,5 mL) Vaso de precipitados (2 de 100 mL) Frasco lavador con agua destilada Cubetas para espectrofotometra Balanza Espectrofotmetro Disolucin problema con una mezcla ya preparada de naranja de metilo y azul de metileno en etanol Almina activada Lana de vidrio Etanol 96% v/v Tubo de ensayo graduado (2 de 10 mL) Bomba de acuario

Procedimiento
Disponga la columna cromatogrfica en posicin vertical en la base soporte. Humedzcase un copo de lana de vidrio en etanol e introdzcalo en la pipeta Pasteur corta aprisionndolo en el estrechamiento de la misma (aydese con la pipeta Pasteur larga y no manipule la lana de vidrio con los dedos para evitar tanto la contaminacin de la misma como ligeras molestias en los dedos). Pese 1,25 g de almina activada (evite aspirar el polvo de almina) y adala a la columna golpeando suavemente la columna para un depsito y compactacin uniforme. Mida aproximadamente unos 6 mL de etanol y vaya vertindolos sobre la columna segn su capacidad para mojar el relleno (puede ser necesario aplicar una ligera presin en la parte superior de la columna con la bomba de acuario para ayudar a la circulacin). Recoja el etanol eluido en un vaso de precipitados y repita el paso de etanol a travs de la columna. Se golpear suavemente de vez en cuando la columna para permitir la

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compactacin y la salida de burbujas de aire que hubiesen quedado atrapadas. Debe evitarse que la parte superior de la columna quede seca de modo que se interrumpir la presin dejando el nivel de disolvente unos 2 mm por encima del relleno de la columna. Mida 0,2 mL de la disolucin problema que ya estar preparada y adala rpidamente a la columna. Deje penetrar la disolucin en el relleno hasta quedar unos 2 mm por encima del nivel del mismo. Pasar a continuacin el primer disolvente, etanol. Se podr utilizar el recogido en el vaso de precipitados anteriormente (unos 6 mL). Ser fcilmente visible en la columna que el etanol arrastra selectivamente el azul de metileno, mientras que el naranja de metilo queda retenido al principio del relleno. Pase etanol por la columna hasta que el eluato no tenga coloracin azul (los 6 mL citados sern suficientes) y dejando el nivel de disolvente unos 2 mm por encima del relleno como anteriormente. Una vez retirado el eluato con etanol, pase agua destilada por la columna (algo menos de 10 mL). sta arrastrar el naranja de metilo, lo que tambin podr observarse a travs de la columna. Recoja el nuevo eluato en otro vaso de precipitados y mantenga el paso de agua hasta que no arrastre color.

Anlisis de los eluatos Se dispondr as de dos disoluciones en las que se habrn separado los colorantes de la mezcla inicial. Trasvase cada uno de ellos al tubo de ensayo graduado y lleve a un volumen de 10 mL con el disolvente respectivo. Recuerde la tcnica de anlisis espectromtrico. As, podr tomar alcuotas de cada una de ellas y realizar, al menos por duplicado, el anlisis. Una vez preparado el espectrmetro, seleccione barrido a longitud de onda fija, fijando 490 nm para la disolucin etanlica de azul de metileno y 464 nm para la disolucin acuosa de naranja de metilo. La concentracin de cada una de las disoluciones se podr determinar a partir de la recta patrn obtenida previamente para cada una de ellas.

Azul de metileno

Disolvente: etanol

Densidad ptica a = 490 nm Medida 1 Medida 2 Media

Alcuotas Concentracin (mgmL-1) = 0,1667 DO490 Concentracin = mgmL-1

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Naranja de metilo

Disolvente: agua

Densidad ptica a = 464 nm Medida 1 Medida 2 Media

Alcuotas Concentracin (mgmL-1) = 0,0143 DO464 Concentracin = mgmL-1

Resultados
A partir de la concentracin determinada para las disoluciones obtenidas, calcule la concentracin de azul de metileno y de naranja de metilo en la disolucin problema. Concentracin de azul de metileno = Concentracin de naranja de metilo = (mgmL-1) (mgmL-1)

Clculos y cuestiones
1) Teniendo en cuenta las tcnicas de separacin vistas en la prctica 1 proponga un mtodo para separar los solutos de los disolventes respectivos.

2) Qu ocurrira si en la elucin se invirtiera el orden de los disolventes?

3) Explique por qu puede ser necesario aplicar presin en la cabeza de la columna o vaco en el fondo de la misma y relacione este hecho con el rea especfica del relleno.

4) Para cada una de las determinaciones se ha suministrado la recta patrn correspondiente. Cmo se puede haber obtenido?

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PRCTICA 4: ENTALPAS DE REACCIN. LEY DE HESS

Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica deber ser capaz de: 1. definir y calcular el calor de reaccin 2. diferenciar los conceptos de calor de reaccin a Presin y volumen constante 3. calcular el calor de formacin de una sustancia a partir de los calores de formacin de otras

Fundamento
Calor de reaccin qR, es la cantidad de calor intercambiado entre un sistema y sus alrededores cuando tiene lugar una reaccin qumica en el seno del sistema, a temperatura constante. Una de las reacciones ms estudiadas es la reaccin de combustin. Es una reaccin tan comn que a menudo se utiliza el trmino calor de combustin para referirse a la energa liberada en forma de calor en una reaccin de combustin. Considerando que los reactivos de una reaccin qumica constituyen un estado del sistema, estado 1, con una energa interna U1; y que los productos representan un estado diferente, estado 2, con una energa interna U2, de modo que: Reactivos productos (estado 1) (estado 2) U1 U2 La variacin de energa interna ser: dU = U2 - U1. Segn la primera ley de la termodinmica, esta variacin es igual a dU = q + w. En esta expresin, q es la magnitud descrita previamente como el calor de reaccin, qR. Cuando la reaccin tiene lugar a volumen constante, no se realiza trabajo, w = 0. Si representamos el calor de reaccin como q = qv y utilizamos la primera ley de la termodinmica, tendremos: dU = qv + 0 = qv = qR Pero muchas reacciones qumicas no se llevan a cabo generalmente a volumen constante, sino en vasos, matraces y otros recipientes abiertos a la atmsfera y bajo la presin constante de sta. As, en muchas reacciones en atmsfera abierta, se lleva a cabo un pequeo trabajo de presin - volumen al expandirse o contraerse el sistema. En estos casos, el calor de reaccin medido, qp, es un poco distinto a dU. Por ello, resulta til definir una propiedad nueva que est directamente relacionada con la energa interna pero que tiene la particularidad de ser igual a qp. Esta propiedad se llama variacion de entalpa y se representa mediante el smbolo dH. Se define la entalpa H, como: H = U + PV. La variacin de entalpa para un proceso a temperatura y presin constantes y con un trabajo slo del tipo de presin - volumen: dH = dU + PdV. Siendo el trabajo de expansin W = - PV:

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dH = dU + PdV = (qp + w) + PdV = qp - PdV + PdV = qp Por tanto, a temperatura y presin constantes, y con slo trabajo del tipo de presin - volumen: dH = qp El concepto de entalpa es muy til. Se pueden calcular muchos calores de reaccin a partir de un nmero pequeo de medidas experimentales gracias a que la entalpa, H, es: a) una propiedad extensiva y, b) una funcin de estado. Es decir, que la variacin de entalpa es directamente proporcional a la cantidad de sustancias de un sistema y, asimismo, la variacin de una funcin de estado, no depende del proceso seguido; as, cambia su signo si invertimos un proceso, de modo que H cambia su signo cuando se invierte un proceso. Teniendo en cuenta estas propiedades, se puede establecer la ley de Hess: Si un proceso transcurre en varias etapas o pasos (incluso slo hipotticamente), la variacin de entalpa del proceso global (neto) es la suma de las variaciones de entalpa de las etapas individuales. La ley de Hess permite calcular valores de dH que no pueden medirse directamente. Los calores de reaccin se determinan experimentalmente en un dispositivo para medir cantidades de calor denominado calormetro, consistente en un sistema aislado. Si una reaccin tiene lugar en un sistema aislado, es decir, en un sistema que no intercambia materia o energa con sus alrededores, la energa trmica del sistema se modifica como consecuencia de la reaccin y se produce un aumento o disminucin de la temperatura que se registra por medio de una sonda (un termmetro) situado dentro del sistema. Imagnese ahora que se permite al sistema previamente aislado interaccionar con sus alrededores. El calor de reaccin es la cantidad de calor intercambiada entre el sistema y sus alrededores al reestablecerse en el sistema su temperatura inicial. En la prctica, el sistema no recupera fsicamente su temperatura inicial, sino que calculamos la cantidad de calor que se intercambiara si esto sucediese. Una reaccin exotrmica es la que produce un aumento de la temperatura en un sistema aislado o hace que un sistema no aislado ceda calor a los alrededores. El calor de reaccin de una reaccin exotrmica es una magnitud negativa (qR < 0). Una reaccin endotrmica es la que produce una disminucin de la temperatura del sistema aislado o hace que un sistema no aislado gane calor a costa de los alrededores. En este caso, el calor de reaccin es una magnitud positiva (qR > 0). As, el calor de reaccin es la cantidad de calor que el sistema debera ceder a sus alrededores (o absorber) para recuperar su temperatura inicial, es decir, es el valor opuesto de la energa trmica ganada por el calormetro y sus contenidos: qR = -qcalormetro (donde qcalormetro = qrecipiente + qagua + ...),

donde: qcalormetro = capacidad calorfica del calormetro dT, y la capacidad calorfica del calormetro: cantidad de calor necesaria para elevar un grado la temperatura del conjunto del calormetro.

Cuestiones previas
1) Comente y justifique los siguientes enunciados, e indique la falsedad o certeza de los mismos: 1.a. Para un proceso que transcurra a presin constante, la variacin de la entalpa (H) es igual al calor cedido por el sistema.

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1.b. Cuando nos encontramos con los datos de la reaccin: A + B 2 C; H0f = - 83,34 kJ El dato numrico es el calor de formacin de un mol de C y adems podemos afirmar que la reaccin transcurri a V constante. 1.c. U es la funcin de estado que tiene en cuenta la energa intercambiada en todas las reacciones. 1.d. En el enunciado de un problema se indica ...en la combustin a P = cte. de 15 g de C2H6 se desprenden 3,25 kJ. la interpretacin que realiza un estudiante de dicha frase para posteriormente resolver el problema es: C2H6 (g)+ 7/2 O2(g) CO2 (g) + H2O (l); H = 3,25 kJ mol-1 2) Dibuje los estados energticos de reactivos y productos en a) una reaccin endotrmica y b) en una reaccin exotrmica. 3) La neutralizacin de un cido fuerte por una base fuerte es la combinacin de H+(ac) y OH-(ac) para dar agua: H+(ac) + OH-(ac) H2O A un calormetro se aaden dos disoluciones: 80,0 mL de HClO4(ac) 1,50 M y 120,0 mL de NaOH(ac) 1,00 M, ambas a 20,0C, y se permite que reaccionen. La temperatura aumenta hasta 28,0C. Determinar el calor de reaccin para la reaccin de neutralizacin, por mol de H2O formada. Cmo es la reaccin exotrmica o endotrmica?. Calor especfico de la disolucin: 4,18 Jg-1C-1.

Material y productos
Vaso de pared doble de 1 L con rebosadero Probeta Agitador Termmetro digital Disolucin de HCl 0,5 M Mg(s) MgO(s)

Procedimiento
Se dispone de un vaso de 1 L, aislado y provisto de un dispositivo de agitacin que sirve como reactor adiabtico de mezcla perfecta. Se realizan los ensayos que se describen a continuacin. 1. Tomar 200 mL de disolucin de HCl con la probeta y verterla en el vaso aislado previamente vaco. 2. Medir la temperatura y anotarla. 3. Pesar 0,4 g de Mg(s). 4. Verter el Mg(s) en la disolucin de cido en el vaso aislado y homogeneizar la mezcla. 5. Medir la temperatura de la mezcla. 6. Repetir el ensayo con 0,7 g de MgO(s) Como se observa, se ha producido un incremento de temperatura debido al calor liberado al medio por la reaccin. Parte de la energa qumica de los reactivos se ha transformado en calor que aparece ahora como un incremento de temperatura. La medida de las temperaturas inmediatamente antes y despus de la mezcla permite calcular la entalpa de la reaccin propuesta.

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Resultados
Clculos y cuestiones 1) Justifique las diferencias encontradas entre los valores experimentales y tericos para las entalpas de reaccin. Es conveniente realizar una reaccin con desprendimiento de gases en un recipiente abierto?

2) Combinar las dos reacciones realizadas en la prctica junto a la reaccin de formacin del agua lquida, H2(g) + O2(g) H2O(l), para obtener la reaccin de formacin del MgO(s) a partir de sus elementos: Mg(s) + O2(g) MgO(s)

3) Aplicar la ley de Hess para calcular la entalpa de formacin del MgO(s) y comparar con el valor tabulado en bibliografa.

4) Qu utilidad prctica encuentra usted a la ley de Hess? Es aplicable a casos en los que no intervengan funciones de estado?

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PRCTICA 5: DETERMINACIN DEL GRADO DE DISOCIACIN DE UN ELECTROLITO MEDIANTE EBULLOSCOPA

Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica deber ser capaz de: 1. reconocer las variaciones de propiedades que implican la presencia de solutos en una disolucin con respecto al disolvente 2. reconocer y expresar numricamente la diferencia cuantitativa de propiedades segn la naturaleza molecular o electrolito del soluto disuelto 3. reconocer el potencial y utilizar las propiedades coligativas para determinar magnitudes relativas a las disoluciones

Fundamento
Las propiedades fsicas de un disolvente y de una disolucin de un soluto cualquiera en este disolvente son diferentes. Algunas de estas propiedades no dependen de la naturaleza del soluto, sino del nmero de partculas presentes del mismo; estas propiedades se llaman coligativas: la presin osmtica, el descenso de la presin de vapor, el aumento de la temperatura de ebullicin y el descenso de la temperatura de congelacin. Se define la presin de vapor como la presin que ejercen las partculas de disolvente en fase gaseosa cuando se alcanza el equilibrio con el lquido a una temperatura dada. La presin de vapor aumenta con la temperatura; por eso si un lquido se calienta, aumenta su presin de vapor y se evapora ms rpidamente. Si se contina elevando la temperatura, llega un momento que en todo el seno del lquido hay molculas con la suficiente energa cintica para liberarse de esta fase lquida; se escapan y el lquido hierve. Se denomina temperatura de ebullicin de un lquido a la temperatura a la que su presin de vapor se hace igual a la de la atmsfera en que hierve. En la grfica adjunta, para la disolucin de un soluto no voltil en un disolvente, se observa que la presin de vapor de la disolucin es menor que la del disolvente puro, lo cual se debe a la menor libertad de las partculas en el seno del lquido. La expresin matemtica de este descenso de la presin de vapor: Pv = P0 Xs [1]

siendo P0 la presin de vapor del disolvente puro y Xs la fraccin molar del soluto, a la misma temperatura. Este descenso de la presin de vapor justifica el aumento del punto de ebullicin y el descenso del punto de fusin.

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PV (mmHg)

760 mmHg Agua Disolucin Hielo 0C Tf 100C Te T e disol. T (C)

Puesto que un lquido hierve cuando su presin de vapor es igual a la presin exterior, a la temperatura del experimento; est claro que si la presin de vapor baja, para conseguir de nuevo igualarla con la exterior tendr que elevarse la temperatura como se aprecia en la grfica. Por la misma razn el punto de congelacin o fusin baja. El resultado es pues un ensanchamiento del intervalo de temperaturas en las que el lquido puede existir. El descenso del punto de fusin o el aumento del punto de ebullicin de la disolucin dependen de la concentracin del soluto y de la naturaleza del disolvente. De acuerdo con las leyes de Raoult el aumento en la temperatura de ebullicin o la disminucin en la temperatura de congelacin viene expresado por las siguientes ecuaciones: Tc = KcMl [2] Te = KeMl [3] donde: Ml, es la molalidad de la disolucin y Kc, Ke son las constantes molales crioscpica y ebulloscpica respectivamente, que se definen como el descenso que experimenta la temperatura de congelacin de una disolucin que contiene un mol de soluto en un kilogramo de disolvente (es decir, uno molal) y el aumento que experimenta la temperatura de ebullicin de una disolucin que contiene un mol de soluto en un kilogramo de disolvente (es decir, uno molal). Disolvente Agua Benceno Acido actico Fenol Kc (C/molal) 1,86 5,12 3,90 7,40 Tc (C) 0 5,5 17,0 40,0 Ke (C/molal) 0,52 2,53 3,07 3,56 Te (C) 100,0 80,1 118,3 -

En el caso de que el soluto sea un electrolito, al estar disociado, el nmero real de partculas es superior y los aumentos ebulloscpicos o descensos crioscpicos son tambin superiores a los esperados si no tenemos en cuenta la molalidad real.

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Por ello hay que corregir la molalidad con el factor de vant Hoff (i) que se define como la relacin que existe entre el valor de la propiedad coligativa real y el valor de la propiedad coligativa terica, considerando no electrolito: i=
t e ( terica ) t e ( real )

[4]

Cuanto ms diluida es la disolucin ms se acerca el valor del factor de vant Hoff a los valores del nmero de iones en el que el soluto (electrolito) se disocia. Se define el grado de disociacin (), como la relacin entre el nmero de partculas disociadas disueltas y el nmero total de molculas disueltas. El factor de vant Hoff est relacionado con el grado de disociacin, que indica si se trata de un electrolito fuerte o dbil: =

i 1 1

[5]

donde: i, factor de vant Hoff y , nmero de partculas disociadas. El aumento del punto de ebullicin, y el descenso del punto de congelacin, permiten determinar masas moleculares. De las ecuaciones [1] y [2] obtenemos que: Ml =

Te Te , para solutos inicos (electrolitos). , para solutos moleculares; y Ml = i Ke Ke

Por definicin,

ms moles de soluto Ml = = M , md kg de disolvente 1000

y para disoluciones moleculares:

Te 1000 . ms = ; Ke M . md Te 1000 . ms = ; Ke. i M . md

M=

1000 . ms . K e Te . md 1000 . ms . K e . i Te . md

[6]

y para disoluciones de electrolitos:

M=

[7]

donde: M, masa del mol del soluto; ms, nmero de gramos de soluto, md, nmero de gramos de disolvente; Ke, constante molal ebulloscpica, i, factor de vant Hoff y Te, aumento de la temperatura de ebullicin de la disolucin con respecto a la temperatura de ebullicin del disolvente. Si el objetivo es la determinacin del grado de disociacin de un electrolito de frmula conocida (M conocida, por tanto), mediante un razonamiento semejante se obtendr: Te 1000 . ms M . Te . md = , de donde: i = Ke. i M . md 1000 . ms . K e

[8]

i 1 1

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Cuestiones previas
1) Razone la influencia que tiene la concentracin de una disolucin en la presin osmtica de la misma.

2) Deduzca tericamente cmo a partir de medidas experimentales de presin de vapor podra calcularse la masa molar de una sustancia de frmula desconocida.

3) Mediante el diagrama de fases de la figura adjunta, determnese el punto de fusin y de ebullicin a presin atmosfrica de la sustancia representada.
PV (mm Hg) 1000 800 600 400 200 10 20 30 40 50 60 T (C)

4) En la siguiente grfica se representan los incrementos ebulloscpicos de distintas disoluciones de los compuestos A, B, C, y D (todos ellos no electrolitos) frente a la concentracin. Indique y justifique cual de los compuestos tiene mayor masa molar.

A T

C D

g soluto/ kg disolvente

Determinacin del grado de disociacin de una disolucin de NaOH

Material y productos Vaso precipitado 100 ml Termmetros Probeta Frasco lavador

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Tubo de ensayo ancho Soporte de aro Agua destilada

Pinza de bureta Nueces dobles (3) NaOH disolucin

Procedimiento
Tomar en un vaso de precipitado de 100 mL, con cuidado por su carcter custico, 50 mL de la disolucin de NaOH ya preparada (se han disuelto 40 en un litro de agua). Realizar el montaje de la figura disponiendo agua destilada en el tubo de ensayo ancho que se sumerge parcialmente en el vaso de precipitado para ebullicin testigo (el nivel de agua en el tubo debe ser semejante al nivel de la disolucin exterior). Dos termmetros calibrados marcarn simultneamente las temperaturas de ebullicin del disolvente puro y de la disolucin.

Termmetro para disolucin Termmetro para disolvente

Agua destilada Disolucin NaOH

Resultados
Temperatura ebullicin (Te, C)
1 medida 2 medida Tm media

Aumento ebulloscpico (Te, C)

1 medida 2 medida Te media

Agua destilada Disolucin NaCl

Clculos
Con los datos obtenidos, calclese el aumento terico de temperatura de la disolucin de NaOH y, de la comparacin con el obtenido experimentalmente, determnese el factor de vant Hoff (i) y, de ste, el grado de disociacin ().

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Aumento terico de Te de la disolucin de NaOH = Aumento real de Te de la disolucin de NaOH = Factor de vant Hoff, i = Grado de disociacin, =

Cuestiones
1) A partir del grado de disociacin aparente calculado, a qu temperatura congelara la disolucin problema?

2) Prediga y justifique qu cambios se produciran de haber utilizado una disolucin mucho ms diluida?

3) Si la disolucin empleada hubiese sido preparada disolviendo 5 g de sacarosa en 100 mL de agua, cul habra sido el aumento ebulloscpico?

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66

PRCTICA 6: ESTUDIO DE LA VELOCIDAD DE UNA REACCIN

Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica deber ser capaz de: 1. conocer e identificar los conceptos de ecuacin de velocidad diferencial e integrada. 2. definir los conceptos de orden de reaccin global y parcial. 3. determinar la ecuacin de velocidad integrada a partir de una serie de datos experimentales y un mecanismo de reaccin supuesto.

Fundamento terico
Podemos definir la velocidad de reaccin como la cantidad de sustancia transformada qumicamente por la unidad de volumen y de tiempo. La velocidad de reaccin se mide por la cantidad de reactivos que desaparecen o de productos de reaccin que se forman; es decir, para una reaccin del tipo: A B la velocidad puede expresarse por, si se refiere al reactivo:

V =

d [ A] o bien, dt

si se refiere al producto :

V =

d [B ] dt

donde el signo negativo, referido al reactivo, indica que su concentracin disminuye. Como puede observarse la velocidad, as calculada, depende del reactivo o producto que se elija. Para salvar este inconveniente, en una reaccin general del tipo:

a j A j= a ,j A,j
Donde aj y aj, son los coeficientes estequiomtricos. Se define la velocidad como:

v=

dC j 1 aj dt

Cuyo valor no depende del reactivo o producto elegido. La relacin entre la velocidad y la concentracin viene regida por la ley de accin de masas que, para una reaccin del tipo:

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aA + bB + ... dD + eD + ...
puede expresarse:

v = K [ A] [B ] ...

[1]

es decir, la velocidad de reaccin es proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos y productos, elevados a potencias simples, , , ..., que no son los coeficientes estequiomtricos, aunque pueden coincidir con ellos. La constante de proporcionalidad K, recibe el nombre de constante de velocidad o velocidad especfica. En general, las reacciones que se verifican por acoplamiento inico (neutralizacin, precipitacin, etc.) o simple transferencia de electrones, son muy rpidas y requieren mtodos especiales para determinar su velocidad. Aquellas que implican rotura y formacin de enlaces suelen presentar velocidades fcilmente mensurables. Cuando la estequiometra de una reaccin representa la suma de sucesivas etapas y la primera de ellas es ms lenta que las restantes, esta es la etapa determinante y en ellas se determina la velocidad de la reaccin. Definimos velocidad de reaccin a la variacin de la concentracin con el tiempo.

v=

d [ A] dt

La reaccin cuya velocidad vamos a medir es: (a) 2 IO3- + 5 HSO3- I2 + 5 SO4-2 + 3H+ + H2O cuyo final se detecta por el color intenso que forma el yodo con el almidn. La reaccin (a) se verifica en dos etapas sucesivas: (b) IO3- + 3 HSO3 I- + 3SO4-2 + 3H+ (lenta)

(c) IO3- + 5 I- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O (muy rpida) Luego la velocidad que determinamos es la que corresponde a la etapa (b), que, con respecto a los iones yodato es de primer orden. Segn la L.A.M. para la etapa (b) se tiene:

v = k IO3 HSO3

[ ][

y si hacemos constante la concentracin de bisulfito, podremos escribir:

, v = K' IO3

[ ]

cuya representacin grfica corresponde a una lnea recta, cuya pendiente es K. Se puede demostrar que para las reacciones de primer orden la velocidad especfica K vale:

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1 a K' = 1n t a-x
siendo t = tiempo de la reaccin; a = moles de yodato iniciales; x = moles de yodato que ha reaccionado (1/3 del bisulfito) y a-x = moles de yodato presentes para cada valor de t.
Material y productos necesarios

Gradilla con tubos de ensayo Disolucin 0,02 M de yodato potsico Disolucin 0,01 M de bisulfito sdico conteniendo 5 g L-1 de almidn Pipeta graduada de 10 mL Cronmetro Vaso de precipitado de 100 mL
Procedimiento

1. En 10 tubos de ensayo, rotulados el 1 al 10, se ponen 10, 9, 8, 7..... 1 mL de la disolucin de yodato potsico y 0, 1, 2, 3, 4,.....9 mL de agua destilada. Todos los tubos habrn de contener en total 10 mL de disolucin. 2. Agtese cada tubo para homogeneizar la mezcla. La concentracin de yodato disminuye del primero al ltimo. 3. En otro tubo de ensayo se ponen 10 mL de la disolucin de bisulfito que contiene el almidn y se agrega al tubo rotulado 1, la adicin de bisulfito ha de hacerse rpidamente e inmediatamente agitar enrgicamente. En el instante que entran en contacto ambas disoluciones se pone el cronmetro en marcha. Se deja el tubo en la gradilla y se espera a que aparezca el color azul que indica el final de la reaccin. Si el color se ve "correr" es que la agitacin fue suficiente. 4. Se repite la operacin con los dems tubos, siempre con 10 mL de disolucin de bisulfito-almidn. Anote los tiempos invertidos en cada caso.
Resultados

Tubos [KlO3], molL-1 t, s 1 / t, s-1

10

a, mol x, mol a x, mol

a/ (a-x) ln (a / (a-x))

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K' =
Cuestiones

1) Qu unidades tiene la velocidad especfica para una reaccin de orden n?. 2) Demuestre que para las reacciones de primer orden la velocidad especfica K' vale:

1 a K' = 1n t a-x

3) Defina vida media en una reaccin. Demuestre la relacin entre la vida media y la velocidad especfica. Dicha relacin es extensible para todas las reacciones, cualquiera que sea el orden?

4) Hgase una primera representacin grfica molaridad de la disolucin de yodato potsico (Ordenadas) - tiempo (abscisas). Representa esta grfica la velocidad de reaccin?.

5) Hgase una segunda representacin grfica - molaridad disolucin de yodato potsico (ordenadas) y 1/t (abscisas). Es representativa sta grfica de la velocidad de reaccin?. 6) Hgase una tercera representacin grfica tomando en ordenadas ln abscisas tiempo. La pendiente de sta recta es la velocidad especfica K.

a y en a-x

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PRCTICA 7:

PREPARACION DE DISOLUCIONES VALORADAS. VOLUMETRA CIDO-BASE. CURVAS DE VALORACIN

Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica deber ser capaz de: 1. saber preparar una disolucin con una concentracin dada y expresar sta en las diferentes unidades 2. explicar el concepto de volumetra y la importancia de las volumetras. Diferenciar entre punto de equivalencia y punto final de la misma 3. definir el concepto de sustancia patrn 4. diferenciar los conceptos de cido y base fuertes y dbiles 5. calcular la constante de hidrlisis de iones de cidos y bases dbiles 6. conocer la posicin del punto de equivalencia de cualquier valoracin cidobase

Fundamento
La mayor parte de las reacciones qumicas tienen lugar entre sustancias disueltas. Adems, la casi totalidad de los procesos vitales implican actuacin de sustancias disueltas. Una disolucin es un sistema homogneo constituido por la dispersin molecular, atmica o inica de dos o ms sustancias. Podemos distinguir el medio dispersante o disolvente y el medio disperso o soluto. Los criterios ms usuales para distinguir al disolvente son: a) Es el componente de la disolucin que se encuentra en mayor proporcin. b) Es aquel componente cuyo estado fsico inicial es el mismo que el estado de la disolucin. c) En el caso de que uno de los componentes sea lquido y los otros no, el disolvente es el componente lquido (independiente del estado fsico de la disolucin). Cuando tiene lugar un proceso de disolucin las propiedades caractersticas del disolvente se ven modificadas por la interposicin en su seno de las partculas de soluto. Experimentalmente se observa que la medida en que se modifican las propiedades caractersticas del disolvente es funcin de la proporcin relativa en que se encuentran el soluto y el disolvente. Dicha proporcin se denomina concentracin. Con carcter general, la concentracin se describe en funcin de la cantidad inicial de soluto no disociado. Existen diversas formas de expresar la concentracin de una disolucin:

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Peso de soluto en peso de disolucin

Peso de soluto en peso de disolvente

Peso de soluto en volumen de disolucin

Tanto por ciento en peso p.p.m

g soluto en 100 g de disolvente Molalidad (mol/kg dste)

g soluto en litro de disolucin Molaridad (molL-1) Normalidad (eqL-1)

Moles de soluto o de disolvente respecto a los moles totales Fraccin molar del soluto o del disolvente (mol/mol totales)

En la preparacin de una disolucin es posible que se hayan cometido una serie de errores al operar, que hacen que la concentracin real obtenida no sea la supuesta tericamente. Para calcular la concentracin real hay que contrastar con una sustancia patrn, que usualmente se encuentra en otra disolucin de concentracin conocida, realizando una volumetra. De esta forma, se obtendr el factor de la disolucin, que se puede definir como la relacin entre la concentracin real y la concentracin aparente: CONCENTRACION REAL = FACTOR x CONCENTRACION APARENTE En el anlisis volumtrico, la concentracin del analito (cantidad de una especie qumica que est contenida en una cantidad de muestra) se determina midiendo su capacidad de reaccin con un reactivo patrn. En un mtodo volumtrico (volumetra) se utilizan una o varias disoluciones patrn cuyas concentraciones sean exactamente conocidas. La valoracin implica conocer el volumen de disolucin patrn necesario para llevar a cabo la reaccin completa con el analito, contenido en un peso o volumen conocido de muestra. As, llamamos valoracin de una disolucin al hecho de determinar exactamente la concentracin de la misma, y se denomina disolucin valorada a aquella cuya concentracin es exactamente conocida. Una valoracin cido-base consiste en determinar la concentracin de una disolucin de un cido utilizando una disolucin valorada de una base o viceversa, mediante una reaccin de neutralizacin para formar una sal y agua. Hay que tener mucho cuidado para establecer la concentracin exacta de la disolucin patrn porque la exactitud de la volumetra est directamente relacionada con la calidad de dicho parmetro. El patrn debe ser un compuesto qumico de elevada pureza y al que se exige una serie de requisitos: a) Estabilidad (debe ser estable a los agentes atmosfricos). b) Ausencia de agua de hidratacin. c) Un peso equivalente suficientemente elevado para disminuir los errores asociados a la pesada. Son sustancias patrones para valoraciones cido-base: carbonato sdico anhdro, ftalato cido de potasio, tetraborato sdico y cido benzoico. Con estas sustancias se pueden realizar disoluciones patrones que requieren que: 1) Su concentracin deber mantenerse indefinidamente invariable. 2) Su reaccin deber ser suficientemente rpida para que no haya necesidad

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de esperar un tiempo cada vez que se adicione reactivo. 3) La reaccin con el analito deber ser completa porque solo as se minimizarn las diferencias entre el punto final y el de equivalencia. 4) Deber reaccionar slo con el analito y esta reaccin deber ser descrita por una ecuacin qumica nica igualada de estequiometra conocida. En toda valoracin se adiciona la disolucin patrn en una cantidad que es qumicamente equivalente a la sustancia con la que reacciona. Esta condicin se consigue en el punto de equivalencia. Este punto es un concepto terico; de hecho solo se puede apreciar este punto observando algn cambio fsico asociado con esta condicin de equivalencia. Tales cambios ocurren en el punto final de la valoracin. El mtodo habitual para detectar el punto final en una volumetra supone el uso de una sustancia complementaria que se aade al sistema y que experimenta un cambio de color como resultado de las variaciones de concentracin que se producen en las proximidades del punto de equivalencia. Esta sustancia se denomina indicador. Un indicador es una sustancia que puede existir en dos formas tautmeras, teniendo estructuras diferentes y colores distintos. Es un colorante complejo que toma coloraciones diferentes en disoluciones cidas o bsicas. Estos colorantes son cidos y bases dbiles cuya disociacin, puede ser representada mediante los siguientes equilibrios, donde In es un compuesto orgnico: HIn H+ + In-; o bien: InOH In+ + OH-

En la utilizacin de un indicador, se debe tener en cuenta lo siguiente: 1) Que el intervalo de viraje del indicador contenga al punto de equivalencia, para as evitar los errores debidos a la ausencia de coincidencia del punto final y punto de equivalencia. 2) Se deben utilizar cantidades muy pequeas de indicador para no introducir errores apreciables por consumo de reactivos. 3) Se debe tomar como punto final el primer cambio neto de color detectable que permanezca durante unos 20 segundos. Las sales que se forman en las reacciones de neutralizacin pueden sufrir hidrlisis, que es la reaccin de una sustancia con el agua o sus iones, de modo que pese a la no-aparicin explcita de iones H+ o de iones OH-, los aniones y/o cationes de ciertas sales en disolucin tienen carcter bsico o cido frente al agua. Segn el concepto cido-base de Bronsted-Lowry, la disociacin acuosa del cido actico se representa por:

cido1 + base 2 base1 + cido2

El anin acetato resulta ser la base conjugada del cido actico, que es un cido dbil, y en consecuencia presentar una marcada tendencia a aceptar protones segn:

HAc + H O Ac + H O + 2 3

Ac + H 3 O + HAc
As, si se disuelve acetato sdico en agua pura, parte de los iones acetato captarn H+ y originarn molculas de cido no disociado, disminuyendo la concentracin de protones en la disolucin y por tanto aumentando el pH. El proceso de hidrlisis puede representarse esquemticamente por:

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Ac + H 2 O HAc + OH
Puesto que se trata de un proceso de equilibrio, la correspondiente constante se denomina constante de hidrlisis, Kh:

Kh

[ HAc ] [OH ] =

[Ac ]

As, para que una sal sufra el proceso de hidrlisis, ha de presentar en su composicin aniones procedentes de un cido dbil o cationes procedentes de una base dbil, o ambos simultneamente. La extensin en la que se produce la hidrlisis es funcin de la concentracin de la disolucin y se mide por el grado de hidrlisis h, que se define como la fraccin molar de sal que se hidroliza en una disolucin determinada. Una curva de valoracin es una representacin grfica de la evolucin del pH de la disolucin a valorar en funcin de la cantidad de cido o base patrn aadida (por lo general, en volumen). Indica de manera grfica el cambio de pH al aadir cido o base a la disolucin y muestra con claridad como cambia el pH cerca del punto de equivalencia. Podemos considerar curvas de titulacin de: 1. cido fuerte / base fuerte 2. base fuerte / cido fuerte 3. cido dbil / base fuerte 4. base dbil / cido fuerte 5. cido dbil / base dbil 1. Al valorar un cido dbil con una base fuerte, la disolucin se encuentra amortiguada antes del punto de equivalencia por la coexistencia en ella del cido y una sal de su ion. Al principio el pH sube rpidamente hasta que se forma una disolucin reguladora, a partir de ah, debido al efecto amortiguador, el pH sube muy poco hasta el punto de equivalencia. En dicho punto slo existe la sal del cido dbil y, por tanto, sufrir hidrlisis aumentando la concentracin de hidroxilos en la disolucin, haciendo que el pH sea bsico. La seccin vertical de esta curva es muy corta que las secciones verticales de las de cido fuerte y base fuerte. La disolucin es de carcter decididamente bsico en el punto de equivalencia debido a la hidrlisis del anin. Y el rango del indicador es limitado. 2. Las curvas de titulacin de bases dbiles y cidos fuertes son similares a las de cidos dbiles y bases fuertes, con excepcin de que se encuentran invertidas. 3. En las curvas de titulacin de cidos dbiles y bases dbiles la disolucin est amortiguada antes y despus del punto de equivalencia, la porcin vertical de la grfica es demasiado corta para ser observable y por tanto no permite emplear indicadores que cambien de color, habr que recurrir a mtodos fsicos como mediciones de conductividad para detectar el punto final. 4. En las curvas de titulacin para cidos fuertes y bases fuertes se puede observar que la curva se eleva con gran lentitud antes del punto de equivalencia porque no hay accin amortiguadora. A continuacin se eleva con gran rapidez cerca del punto de equivalencia porque no hay hidrlisis. La curva se aplana ms all del punto de equivalencia. Los indicadores que tienen cambio de color del rango de pH de 4 a 10 pueden emplearse para la titulacin. Lo ideal es que el cambio de color se produzca a pH =7. Las curvas de titulacin para todos los cidos y bases fuertes son idnticas cuando se emplean las mismas concentraciones y si ambos son
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monoprticos. 5. Las curvas de titulacin de base fuerte / cido fuerte son similares a las anteriores pero invertidas.

Cuestiones previas
1) Calcule la molaridad, molalidad, normalidad y fraccin molar de una disolucin de cido sulfrico del 98% en peso y una densidad de 1,8 gL-1.

2) Defina el concepto de equivalente qumico en reacciones cido-base y por qu el punto de equivalencia se denomina as.

3) Se podra afirmar que siempre en una reaccin de neutralizacin soluto y patrn reaccionan mol a mol? Por qu?

4) De las siguientes aseveraciones indique y justifique si son ciertas o no: 1. Cuanto ms fuerte es un cido ms dbil es su base conjugada. 2. Cuanto ms alto es el pH ms fuerte es un cido y mayor es la [H+] 3. Normalmente, resulta ms cmodo calificar la fuerza de los cidos y bases mediante el pK 4. La hidrlisis de una sal de base dbil y cido fuete aumenta la [OH-]. 5. En una sal de base fuerte y cido dbil, la base conjugada del cido se hidroliza. 6. El Na2SO4 en agua se hidroliza, al igual que el Na2S. 7. La constante de hidrlisis del acetato sdico en agua se puede escribir, a partir de la reaccin: CH3-COO- + H2O CH3-COOH + OH- ... 5) La disolucin de un cido fuerte tiene un pH de 3,0; una porcin de 25 mL de esta disolucin se diluye con agua hasta un volumen de 500 mL, cul es el pH final?.

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6) Por qu las sales provenientes de bases dbiles y cidos fuertes producen disoluciones acuosas cidas? Dar un ejemplo con el nitrato amnico, un fertilizante nitrogenado.

7) Escribir los nombres y frmulas de tres sales de bases fuertes y cidos dbiles, distintas al hipoclorito sdico.

Material y productos
Matraz aforado Vaso de precipitado Pipeta Probeta Vidrio de reloj Balanza Esptula Frasco lavador Bureta Probeta Agua destilada Carbonato de sodio anhdro cido clorhdrico concentrado Naranja de metilo Hidrxido de sodio cido actico

Procedimiento
1. Preparacin de disoluciones a partir de productos slidos

Preparar 250 mL de carbonato sdico (Na2 CO3 ) 0,1 M 1.1. Calcular la cantidad de carbonato sdico necesaria para la preparacin de la disolucin indicada.

1.2. Conocida la cantidad de carbonato de sodio que hay que disolver en 250 mL, se procede de la siguiente forma: a) Con la ayuda de un vidrio de reloj previamente tarado o de un papel, se pesa en la balanza la cantidad calculada y se coloca en media cuartilla doblada por la mitad. b) Se transfiere esta cantidad a un vaso de precipitados que contiene unos 100 mL de agua destilada. c) La disolucin as preparada se lleva, mediante un embudo, a un matraz aforado de 250 mL, lavando el vaso posteriormente dos o tres veces con agua (25 mL), hasta asegurarse que toda la disolucin ha pasado al matraz.

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d) Se llena el matraz con agua hasta el comienzo del cuello y se homogeneiza su contenido dndole sucesivos giros. e) Se deja reposar la disolucin a fin de que adquiera la temperatura ambiente. f) Se aade con una pipeta, gota a gota, el agua necesaria hasta el enrase. g) Se tapa el matraz y se procede a una segunda homogeneizacin de la disolucin, invirtiendo varias veces el matraz. h) Pasar la disolucin a un frasco topacio y poner la correspondiente etiqueta que indique se trata de carbonato sdico 0,1M y la fecha de preparacin (esta etapa no se realiza). i) Lavar el matraz aforado, el vaso de precipitado, la pipeta, el agitador y poner a secar.
2. Preparacin de disoluciones por dilucin

Preparar 250 mL de cido clorhdrico 1M (HCl) a partir de cido concentrado. 2.1. Mirar en la etiqueta las caractersticas del cido concentrado: Riqueza: Densidad: Determinar a partir de estos datos el volumen de este cido que se necesita para preparar 250 mL de cido 1M. Recordar que la densidad significa que 1 mL de disolucin pesa A gramos y que % en peso es la cantidad en gramo de soluto (HCI) que hay en 100 gramos de disolucin. Clculos

Volumen: _________mL Conocido este dato, se procede de la siguiente forma: Con ayuda de una pipeta graduada o bureta (es ms exacta la primera) se toman los __________mL del cido concentrado. Se vierten con la ayuda de un embudo sobre un matraz aforado de 250 mL. Posteriormente se aade agua destilada sin llegar al cuello del matraz. Se agita la disolucin para homogeneizarla. A continuacin se aade ms agua destilada hasta 1 cm por debajo del aforo del matraz. Se enrasa aadiendo con una pipeta, gota a gota, ms agua. (Evite el error de paralaje).

3. Valoracin de las disoluciones de cido clorhdrico con carbonato de sodio. Obtencin del factor de una disolucin.

Al preparar la disolucin de cido clorhdrico 1M es posible que por errores al operar, la concentracin obtenida no sea realmente 1 N 1 M. Para calcular la concentracin real hay que contrastar con una sustancia patrn, mediante un mtodo volumtrico, obtenindose el factor de la disolucin. En este caso el analito es el

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cloruro de hidrgeno y el patrn el carbonato de sodio, que se considera patrn primario para las reacciones de neutralizacin. La reaccin del carbonato sdico con los cidos fuertes constituye una reaccin por desplazamiento: Na2CO3 + 2 HCl H2CO3 + 2 NaCl Tomar 50 mL de la disolucin 0,1M de Na2CO3 y aadir 5 gotas de disolucin de naranja de metilo. Dejar caer (gota a gota) la disolucin de HCl contenida en una bureta hasta el primer cambio de color perceptible del indicador. Atender a la tcnica que explique el profesor. Lectura bureta Volumen problema Inicial Final Gastado

Promedio gastado:
4. Obtencin de la curva de titulacin de cido fuerte / base fuerte

Se va a valorar la disolucin de cido clorhdrico (0,1 N; f = ) con otra de hidrxido de sodio (0,1 N; f = ). Se vierten 40 mL de la disolucin cida en un vaso de precipitado en el que previamente se ha colocado un imn para el agitador magntico. Se aaden unas gotas de indicador, se agita suavemente y se coloca el electrodo de pH con cuidado de que la membrana no toque al imn. Se toma la lectura inicial del pH y se procede a aadir la disolucin de base desde la bureta con la siguiente secuencia: mL de base aadidos pH mL base desde inicio mL de base aadidos pH mL base desde inicio 0 5 5 5 5 5 5 2 2 2

A continuacin, se hace una representacin grfica de los valores de pH en ordenadas frente al volumen aadido de disolucin alcalina en abscisas.
5. Curvas de titulacin de cido dbil / base fuerte.

A continuacin, se va a valorar una disolucin de cido actico (0,1 N; f= ---) con otra de hidrxido de sodio (0,1 N; f= ---). Se vierten 40 mL de la disolucin cida en un vaso de precipitado en el que previamente se ha colocado un imn para el agitador magntico y unas gotas del mismo indicador que en el caso anterior. Se agita suavemente y se coloca el electrodo de pH con cuidado de que la membrana no toque al imn. Se toma la lectura inicial del pH y se procede a aadir la disolucin de base

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desde la bureta con la siguiente secuencia: mL de base aadidos pH mL base desde inicio mL de base aadidos pH mL base desde inicio 0 1 1 1 1 2 2 2 5 10

Al aadir un poco de NaOH y antes del punto de equivalencia la disolucin se encuentra amortiguada porque contiene tanto NaCH3 COO como CH3COOH. NaOH + CH3COOH Reactivo Reactivo limitante en exceso NaCH3COO + H2 O

A continuacin, se hace una representacin grfica de los valores de pH en ordenadas frente al volumen aadido de disolucin alcalina en abscisas.

Clculos
1. - Calcular la normalidad de la disolucin de HCl. (n equivalentes de cido = n equivalentes de base)

2. - Hallar el factor de la disolucin de cido clorhdrico.

3. - Expresar la molaridad real de la disolucin de cido clorhdrico en funcin de la aparente.

Cuestiones
1) Cules cree usted que seran las principales fuentes de error en la realizacin de una volumetra?

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2) Explique la importancia de agitar el matraz Erlenmeyer durante la adicin de patrn.

3) Calcular el volumen de cido clorhdrico del 90% en peso y densidad, a 20 C, de 1,78 gmL-1 que habr que aadir a 500 mL de cido clorhdrico 0,75 M para que su concentracin sea 2 M.

4) En torno a qu valor de pH se produce el salto de pH en el punto de equivalencia en un valoracin de un cido fuerte con una base fuerte? y en el caso de un cido fuerte con una base dbil?

5) Explique cualitativamente por qu se produce el salto de pH en el punto de equivalencia.

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PRCTICA 8: CALIDAD AGRONMICA DE LAS AGUAS DE RIEGO. CONTENIDO EN SALES. ANLISIS CUANTITATIVO DE ANIONES
Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica deber ser capaz de: 1. manejar diferentes tcnicas para evaluar la calidad de un agua de riego 2. obtener una visin global de la calidad de un agua y factores que pueden determinarse

Fundamento
La calidad de un agua para riego viene determinada por el contenido en sales disueltas que contiene, que es preocupante cuando supera concentraciones de un gramo por litro. Suele expresarse como contenido en sales totales. Los iones que se investigan en un anlisis normal de agua para riego son: Aniones Cloruro (Cl-) Sulfato (SO4-2) Bicarbonato (HCO3-) Carbonato (CO3-2) Cationes Calcio Magnesio Sodio Potasio (Ca+2) (Mg+2) (Na+) (K+)

Los iones carbonato y bicarbonato ejercen un efecto regulador del pH en las aguas naturales al interaccionar con el dixido de carbono de la atmsfera alcanzndose el equilibrio:
2 CO 2 + H 2 O H + + HCO 3 2H + + CO 3

As, el pH normal es ligeramente bsico (7,5 - 8,5), valor para el cual la especie qumica mas abundante es el anin bicarbonato. Cuando se sospecha que las aguas hayan podido ser contaminadas por residuos industriales, ste es buen ndice de deteccin, pues puede salirse alarmantemente de los lmites normales. Para realizar la determinacin cuantitativa se utiliza un medidor de pH o pehachmetro (pH-metro). El contenido en sales del agua se averigua midiendo la conductividad elctrica, que es una de las determinaciones que se utilizan con mayor frecuencia. La conductividad elctrica indica la facilidad con que una corriente elctrica pasa a travs del agua, de forma que cuanto mayor sea el contenido en sales solubles ionizadas, mayor ser el valor de aqulla. Como la temperatura influye en esta determinacin y con el fin de obtener resultados homogneos se refieren todas las medidas a 25oC. ST = K CE25C CE25C = CETC fTC ST = Concentracin de sales totales.

Siendo:

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CE25C = Conductividad elctrica a 25o C.

icrosiemens/cm y el contenido en sales totales en ppm (mgL ).

-1

vidad se expresa en

ser nto ms efectiva cuanto menor sea su presin osmtica, y por tanto, su salinidad. que liga, de forma aproximada, la conductividad elctrica y la presin smtica es: = 0,36 CE25C CE25C = Conductividad elctrica en mS/cm a 25 C

ue la accin qumica de estos compuestos sobre el jabn origina un ble.

en las s se transforma en bicarbonato, unas treinta veces ms soluble.

os de CaO por litro de agua) e ingleses

La dureza producida por los compuestos solubles (sulfatos, cloruros y silicatos) de calcio y magnesio no puede eliminarse de esta manera y se conoce como dureza permanente. Para efectuar la determinacin tanto del calcio como del magnesio se utiliza la valoracin complexomtrica, que es una valoracin en la que se usa como complexona la sal sdica del cido etiln diaminotetraactico (EDTA). Esta sal, en medio alcalino, forma un complejo muy estable con los iones Ca+2 y Mg+2. Las reacciones de precipitacin tienen lugar cuando se combinan determinados aniones y cationes obtenindose como producto un slido inico insoluble que se llama precipitado. Las reacciones de precipitacin se utilizan en el laboratorio para identificar los iones presentes en una disolucin. A continuacin, por aplicacin de los principios de precipitacin, se determinar cuantitativamente la cantidad de los cationes Ca+2 y Mg+2, la dureza, y mediante una volumetra de precipitacin se cuantificar la concentracin de anin cloruro. El ion cloruro es uno de los ms conocidos. Su presencia en las aguas de riego hace que los cultivos queden afectados con gran frecuencia de clorosis foliares acentuadas en las partes ms iluminadas. Se seala como lmite de tolerancia una concentracin de 0,5 g/L, aunque dependiendo del tipo de suelo, puede ser de 0,7 a 0,8 gL-1.

Cuestiones previas
1) Qu se entiende por presin osmtica?.

2) Qu significan las siglas EDTA?. Escribir su frmula y nombrar. Qu tipo de compuesto qumico es?.

A) MEDIDA DEL pH Y DE LA CONDUCTIVIDAD. SALES TOTALES Y PRESIN OSMTICA.

Procedimiento
1. Determinacin del pH

Marca:

Modelo: 1 medida del pH = 2 medida del pH = Media =

2. Determinacin de la conductividad

Se utiliza el conductivmetro:

Marca:

Modelo:

La conductividad se mide en fracciones de Siemens/cm, corrientemente en milisiemens/cm microsiemens/cm.

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Medida 1: 2:

T de la solucin

Factor corrector

Conductividad

CONDUCTIVIDAD MEDIA a
Resultados

C =

Contenido en sales y presin osmtica del agua problema S.T. = 0,64 x ________S/cm = _______________ p.p.m. = 0,36 x ________mS/cm = ___________ atm =____________mm Hg Para que un agua se pueda utilizar en el riego, a 25 C debe tener una conductividad elctrica baja, pues a medida que aumenta ser menor el rendimiento en relacin con la nutricin de los cultivos. Un valor de 1500-2000 microsiemens/cm indica ya riesgo de salinizacin del suelo. Factores de temperatura, fT, para referir los datos de conductividad medidos a T C a la temperatura estndar de 25C. CE25C = CETC fTC

C 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0 15,0 16,0 17,0 18,0 18,2 18,4 18,6 18,8 19,0 19,2 19,4 19,6 19,8 20,0 20,2

fT 1,709 1,660 1,613 1,569 1,528 1,488 1,448 1,411 1,375 1,341 1,309 1,277 1,247 1,218 1,189 1,163 1,157 1,152 1,147 1,142 1,136 1,131 1,127 1,122 1,117 1,112 1,107

C 22,0 22,2 22,4 22,6 22,8 23,0 23,2 23,4 23,6 23,8 24,0 24,2 24,4 24,6 24,8 25,0 25,2 25,4 25,6 25,8 26,0 26,2 26,4 26,6 26,8 27,0 27,2

fT 1,064 1,060 1,055 1,051 1,047 1,043 1,038 1,034 1,029 1,025 1,020 1,016 1,012 1,008 1,004 1,000 0,996 0,992 0,988 0,983 0,979 0,975 0,971 0,967 0,964 0,960 0,956
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C 29,0 29,2 29,4 29,6 29,8 30,3 30,2 30,4 30,6 30,8 31,0 31,2 31,4 31,6 31,8 32,0 32,2 32,4 32,6 32,8 33,0 34,0 35,0 36,0 37,0 38,0 39,0

fT 0,925 0,921 0,918 0,914 0,911 0,907 0,904 0,901 0,897 0,894 0,890 0,887 0,884 0,880 0,877 0,873 0,870 0,867 0,864 0,861 0,858 0,843 0,829 0,815 0,821 0,788 0,775

20,4 20,6 20,8 21,0 21,2 21,4 21,6 21,8

1,102 1,097 1,092 1,087 1,082 1,078 1,073 1,068

27,4 27,6 27,8 28,0 28,2 28,4 28,6 28,8

0,953 0,950 0,947 0,943 0,940 0,936 0,932 0,929

40,0 41,0 42,0 43,0 44,0 45,0 46,0 47,0

0,763 0,750 0,739 0,727 0,716 0,705 0,694 0,683

B. DETERMINACIN DE LA DUREZA. DETERMINACIN DE CALCIO Y MAGNESIO.

Material y productos
Agua problema Disolucin de NaOH 40% Agua destilada Disolucin reguladora de pH = 10 EDTA 0,1 M Indicador NET Indicador CALCON Pipeta Probeta Bureta Embudo Frasco lavador Soporte de bureta Erlenmeyer Pinzas

Procedimiento Ca+2 y Mg+2: En un matraz erlenmeyer de 250 mL se introducen 100 mL del agua problema, se le adicionan 5 mL de disolucin reguladora de pH = 10, 30 gotas de NET. Desde la bureta se aade disolucin de EDTA 0,1 M hasta que se observe un cambio de color en la disolucin del rojo vinoso al azul puro. Ca+2: En un erlenmeyer se introducen otros 100 mL de agua problema y se le aaden 2 mL de NaOH al 40 %. Precipita as todo el Mg2+ y la disolucin queda con un pH no inferior a 12. A continuacin, se agregan 30 gotas de CALCON. Se valora el lquido resultante con EDTA 0,1 M, hasta que el color cambie de rojo vinoso a azul puro. Clculos

Vol. Probl. (mL) Con NET 1 2 Volumen promedio = Con Calcn 1 2

Lectura bureta Inicial Final

Gastado

Volumen promedio = Clculo de la normalidad, gL-1 y p.p.m de la disolucin problema (1):

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Clculo de la normalidad, gL-1 y p.p.m. de la disolucin problema (2):

Clculo del contenido en CaCO3 de la muestra problema en gL-1 y p.p.m:

Resultados

gL-1 Contenido del agua en Mg+2 Contenido del agua en Ca+2 Contenido del agua en carbonato de calcio

ppm

Dureza en grados franceses Existen varias formas de calcular la dureza del agua: 1. Del propio concepto de grado hidrotimtrico francs (cg CaCO3/L de agua ) 2. El clculo de la dureza del agua, expresada en grados franceses, se hace aplicando la siguiente frmula:

ppm Ca +2 x 2,5 + ppm Mg +2 x 4,12 Grados hidrotimtricos franceses = 10

Calcular, por cualquiera de los dos mtodos, la dureza del agua analizada:

La dureza de la muestra, en grados hidrotimtricos franceses, es:_____ La interpretacin de la dureza de la muestra se puede realizar con la siguiente escala: Tipo de agua Muy dulce Dulce Medianamente dulce Medianamente dura Dura Muy dura Grados hidrotimtricos franceses <7 7 - 14 14 - 22 22 - 32 32 - 54 > 54

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C). DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE ANIN CLORURO MEDIANTE VOLUMETRA DE PRECIPITACIN

Material y productos
Agua del grifo Disolucin de nitrato de plata, 0,1 N Disolucin de cromato de potasio al 10% Agua destilada Pinzas Erlenmeyer Pipeta Probeta Embudo Frasco lavador Soporte de bureta. Bureta

Procedimiento
Colocar en un matraz erlenmeyer de 250 mL y con ayuda de una pipeta, 50 mL de agua del grifo y unas gotas de cromato de potasio al 10% (indicador). Por otra parte, lavar la bureta con agua destilada y con la disolucin de AgNO3 0,1N y, a continuacin llenar con dicha disolucin y enrasar a cero. Unir la bureta al soporte por medio de la pinza y aadir lentamente el contenido de la bureta a la disolucin de cloruro hasta conseguir el viraje del indicador (color rojo ladrillo persistente). Medir el volumen de disolucin de nitrato de plata consumido y, de acuerdo con l, calcular los g/L de cloruro en el agua. Se puede repetir la operacin una o dos veces ms si el profesor lo indica a fin de confirmar resultados.

Clculos
Lectura bureta Volumen problema Inicial Final Gastado

Media Vf = Normalidad del nitrato de plata, N1 = Volumen de AgNO3 consumido, V1 =

Clculo de la normalidad en cloruros: Ncl =

NNitrato de plata VNitrato de plata VCloruros

Conocida la normalidad en cloruros calcular los gramos por litro sabiendo que 1 mol Cl- = 35,5 g Cl-.

Resultados

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El agua potable de nuestro laboratorio contiene______ gL-1 de iones cloruro.

Cuestiones
1) El anlisis de una muestra de agua procedente de un pozo de Balerma, a una profundidad de 72,1 m, dio, al inicio del bombeo, una conductividad elctrica, a 20o C, de 650 Scm-1. Calcular el contenido en sales totales en gL-1 y la presin osmtica.

2) Segn el clculo efectuado de la dureza del agua de la muestra problema, dicha agua se puede calificar como _________________________, segn la tabla anterior. 3) Qu reaccin tiene lugar entre los cloruros y el nitrato de plata? Cul es el fundamento del indicador utilizado?

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93

94

PRCTICA 9:

ANLISIS CUALITATIVO Y CUANTITATIVO DE COMPUESTOS ORGNICOS. ANALIZADOR ELEMENTAL (C, H, N, S)

Objetivos
El/la alumno/a al finalizar la prctica
1. identificar los principales elementos componentes de una sustancia orgnica 2. conocer la importancia de una separacin selectiva de los mismos a la hora de su identificacin y el concepto de marcha analtica 3. se familiarizar con el uso de nuevas tecnologas para la cuantificacin de los principales elementos constitutivos de la materia

I. ANLISIS CUALITATIVO DE COMPUESTOS ORGNICOS Fundamento

El carbono es el elemento caracterstico de las sustancias orgnicas. Actualmente se puede decir que cualquier otro elemento puede ser incorporado a las molculas orgnicas, pero existe un reducido nmero de elementos que destacan en la frecuencia con que se les encuentra formando parte de las molculas orgnicas. Este hecho fue puesto de manifiesto cuando se establecieron las tcnicas de anlisis elemental de estas sustancias. El anlisis elemental consiste en la investigacin de los diferentes elementos que forman una molcula, "anlisis cualitativo", y de las cantidades o proporciones atmicas en que lo hacen, "anlisis cuantitativo". La mayor parte de las sustancias orgnicas contienen tambin hidrgeno que junto con el carbono, forman lo que se llama el "esqueleto carbonado". A este esqueleto pueden ir unidos otros diversos elementos qumicos para dar diferentes "funciones". Despus del carbono e hidrgeno son el oxgeno, nitrgeno, halgenos, azufre, etc., los elementos ms frecuentes en la formacin de sustancias orgnicas.

Cuestiones previas
1) Enumere algunas especies qumicas que formen parte de los seres vivos. 2) El plaguicida lindano contiene C, H y Cl. Al quemar una muestra de 3,0 g del mismo se obtienen 2,72 g de dixido de carbono y 0,56 g de agua. Calcular la frmula emprica de este compuesto sabiendo que su masa molar es aproximadamente 290 gmol-1.

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3) Enumere tres disolventes para sustancias qumicas orgnicas y otros dos para inorgnicas.

Procedimiento
1.- Investigacin del carbono y el hidrgeno

La oxidacin enrgica de un compuesto orgnico convierte al carbono covalente y al hidrgeno covalente en CO2 y H2O, respectivamente. La presencia de carbono e hidrgeno se puede investigar simultneamente calentando una mezcla de la sustancia problema con varias veces su volumen de xido cprico en polvo recientemente calcinado; esta mezcla se coloca en un tubo de ensayo, se cubre con una cantidad similar de CuO, se cierra el tubo con un corcho dotado de un tubo de desprendimiento doblado en doble codillo, y se calienta fuertemente. Los gases que se desprenden se hacen burbujear por agua de barita (disolucin acuosa de hidrxido de bario), que se enturbiar, debido a que el CO2 forma BaCO3, insoluble ( Ba (OH )2 (ac ) + CO 2 ( g ) BaCO 3 ( s ) + H 2 O (l ) ). Una condensacin acuosa en la parte superior del tubo indica la presencia de hidrgeno.

2.- Fusin alcalina

La fusin alcalina tiene por objeto la ionizacin de los tomos que entran a formar parte de las molculas orgnicas, casi siempre de un modo covalente: Sustancia orgnica +Na NaCN + otros Al aadir agua a la mezcla fundida, congelamos el equilibrio inico, y en la disolucin se tienen los elementos dispuestos a sufrir las reacciones analticas de reconocimiento, que de no estar ionizados, no se produciran. El nitrgeno se ha ionizado en forma de cianuro (CN- ); el azufre lo ha hecho a sulfuro (S= ); los halgenos han pasado a cloruros (Cl-) , bromuros (Br-) y yoduros (I-) En un tubo de ensayo introdzcase un trozo de sodio metlico limpio con una pequea porcin de la muestra a ensayar (2 3 mg). Calintese hasta que funda el sodio metlico junto con la muestra (se producir una llamarada). A continuacin se introduce el tubo de ensayo (con el Na+ muestra) en un vaso de precipitado (que habremos preparado con anterioridad con unos 100 mL de agua). El tubo de ensayo se partir por la parte inferior (si no fuese as, hay que darle un pequeo golpe con la base del vaso, para que el tubo de ensayo se rompa). Se toman tres porciones de esta disolucin para ensayar el nitrgeno, el azufre y los halgenos.

2.1. Investigacin del nitrgeno

El nitrgeno se ha ionizado en forma de cianuros (CN-.). Al hervir con ion Fe+2 se forma el complejo ferrocianuro, Fe(CN)6-4. Al aadir en caliente el cido, se descompone el ion complejo, con liberacin de HCN: Fe(CN)6-4 + H+ 6 HCN + Fe++

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El ion ferroso es oxidado:

Fe+2 Fe+3 + 1 e-

y con el resto del ferrocianuro sin descomponer forma el llamado azul de Prusia: Fe(CN)6-4 + Fe+3 Fe4[Fe(CN)6]3 Nombrar el azul de Prusia: Se toman 1 2 mL del filtrado procedente de la fusin alcalina y se calientan a ebullicin con un cristal pequeo de sulfato ferroso. Se enfra el tubo completamente y se acidifica con HCl diluido. Un precipitado azul indica la presencia de CN- y, por consiguiente, de nitrgeno en la muestra problema.

2.2.- Investigacin del azufre

Acidlense 2 mL de la disolucin procedente de la fusin alcalina y adanse 2 3 mL de acetato de plomo (II). Un precipitado pardo, de sulfuro de plomo (II), indica la presencia de azufre.

2.3.- Ensayo general de halgenos

a) Ensayo de Beilstein: Tomar con un alambre de cobre bien limpio unos miligramos de sustancia problema y llevarlos a la zona oxidante de la llama; una coloracin verde de la llama indicar la presencia de halgenos. Una coloracin verdeazulada de la llama es debida a la formacin de haluros de cobre (II) voltiles. b) Se toman 5 mL de lquido de la fusin alcalina, se acidulan con cido ntrico concentrado. Se hierve la disolucin cida durante tres o cuatro minutos para eliminar el sulfuro de hidrgeno y el cianuro de hidrgeno. A continuacin, se aaden 4 5 gotas de disolucin de nitrato de plata. La formacin de un precipitado blanco o amarillo, que se oscurece rpidamente al exponerlo a la luz, indica la presencia de halgenos. Si el precipitado es blanco y, una vez decantado el lquido sobrenadante, se disuelve en disolucin amoniacal, se trata de cloruro de plata. Si es amarillo plido y difcilmente soluble, el precipitado es probablemente de bromuro de plata. Si es amarillo y completamente insoluble, es de yoduro de plata.

Resultados
Ensayo de carbono Ensayo de hidrgeno Ensayo de nitrgeno Ensayo de azufre Ensayo de halgenos Positivo / Negativo Positivo / Negativo Positivo / Negativo Positivo / Negativo Positivo / Negativo

Cuestiones
1) Qu procesos ocurren durante la fusin alcalina?.

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2) Por qu el Na que le entrega el profesor est en benceno?.

3) Realice un diagrama de la marcha analtica necesaria para reconocer el azufre y el nitrgeno de una muestra de protenas.

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II. ANLISIS CUANTITATIVO. ANALIZADOR ELEMENTAL (C, H, N, S)

Con el analizador elemental CHNS-932 se puede analizar el contenido en carbono, hidrgeno, nitrgeno y azufre de una muestra orgnica homognea, as como el contenido en oxgeno mediante el horno accesorio VTF-900.

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Fundamento
El fundamento de la operacin de anlisis del equipo consiste en oxidar de forma enrgica la muestra para que todo el carbono se transforme en CO2, el hidrgeno en H2O, el azufre en SOx, y el nitrgeno en N2. Para ello, la muestra se oxida a alta temperatura (1000 C), en presencia de catalizadores (Cu, CuO), y con alta concentracin de oxgeno (oxgeno puro 5.0). Los gases as formados son arrastrados por una corriente de helio puro (helio 5.0) que los hace pasar a travs de sensores especficos para cada uno de ellos. Se cuantifica de esta forma la cantidad de cada compuesto formado y, de ella, la cantidad de cada elemento en la muestra.

Procedimiento
Para realizar una medida se pesan 2 mg de muestra y se encierran en una cpsula de estao puro, eliminando mediante presin todo el aire que pudiera quedar retenido en la misma. A continuacin se sita la cpsula en el carrusel de inyeccin, de donde se deja caer en una cmara estanca para purgar el aire mediante corriente de helio. Posteriormente, la cpsula se introduce por gravedad en el horno de oxidacin, que se encuentra a 1000 C, cayendo sobre un crisol de porcelana situado encima del lecho cataltico. Justo en ese instante se inyecta una dosis controlada de oxgeno para que tenga lugar la oxidacin, formndose as los gases que son arrastrados por la corriente de helio hacia las celdas de medida. La primera celda de medida es la de humedad, tras la cual se sita un lecho de absorbente de humedad que la retiene, eliminndola del flujo de gases, ya que de lo contrario interferira en las medidas posteriores. La segunda celda de medida es la de CO2, tras la cual tambin se sita un lecho de absorbente de CO2, retirndose de nuevo el compuesto medido de la corriente. Las siguientes dos celdas son de SOx y N2, las cuales ya no interfieren entre s. Una vez medidos, los gases se ventean a la atmsfera.

IR: infrarrojo; CT: conductividad

100