Qumica Analtica Instrumental I M. en C. Silvia Citlalli Gama Gonzlez Segunda serie de Ejercicios 1.

Exprese las siguientes absorbancias en funcin de porcentaje de transmitancia: a)0.038 b)0.958 c)0.399 d)0.241 e)0.435 f)0.692 2.La absortividad molar de una solucin del complejo formado por Bi(III) y tiourea es de 9.32 x 103 L mol-1 cm-1 a 470 nm. a)Cul es la absorbancia de una solucin 3.79 x 10-5 M de este complejo si se mide a 470 nm en una celda de 1.00 cm? b)Cul es el porcentaje de transmitancia de la solucin que se describe en a)? c)Cul es la concentracin molar del complejo en una solucin que presenta la absorbancia descrita en a) cuando se mide a 470 nm en una celda de 2.5 cm? 3.La constante de equilibrio del par conjugado cido/base HIn + H2O H3O+ + Ines 8.00 x 10-5. A partir de la informacin adicional de la siguiente tabla Absortividad molar Especie HIn InMximo de absorcin, nm 430 600 430 nm 8.04 x 103 0.775 x 103 600 nm 1.23 x 103 6.96 x 103

a)Calcule la absorbancia a 430 nm y a 600 nm para las concentraciones siguientes del indicador: 3.00 x 10-4 M, 2.00 x 10-4 M, 1.00 x 10-4 M. 0.50 x 10-4 M y 0.25 x 10-4 M. b)Grafique la absorbancia en funcin de la concentracin del indicador. 4.Las absorbancias de soluciones que contienen K2CrO4 en 0.05M KOH se midieron en una celda de 1 cm a 375 nm. Se obtuvieron los siguientes resultados: Concentracin de K2CrO4, g/L 0.0050 0.0100 0.0200 0.0300 0.0400 A a 375 nm 0.123 0.247 0.494 0.742 0.991

Determine la absortividad del ion cromato, CrO42- en L g-1 cm-1 y la absortividad molar del cromato en L mol-1 cm-1 a 375 nm.

5.Las absorbancias de las soluciones que contienen Cr como dicromato Cr2O72- en 1.0 M H2SO4 se midieron a 440 nm en una celda de 1 cm. Se obtuvieron los siguientes resultados: Concentracin de Cr g/mL 10.00 25.00 50.00 75.00 100.00 200.00 A a 440 nm 0.034 0.085 0.168 0.252 0.335 0.669

Determine la absortividad del dicromato (L g-1 cm-1) y la absortividad molar en (L mol-1 cm-1) a 440 nm. 6.Se quiere determinar un compuesto X mediante espectrofotometra UV-visible. Se elabora una curva de calibracin a partir de soluciones patrn de X con los resultados siguientes: 0.50 ppm, A = 0.24; 1.5 ppm, A = 0.36; 2.5 ppm, A = 0.44; 3.5 ppm, A = 0.59; 4.5 ppm, A = 0.70. Una solucin de concentracin desconocida de X tiene una absorbancia de 0.5. Determine la pendiente y la interseccin con el eje Y de la curva de calibracin, el error estndar en Y, la concentracin de la solucin de X y la desviacin estndar en la concentracin de X. Trace una grfica de la curva de calibracin y determine la concentracin incgnita en forma manual en la grfica. 7.Una alcuota de 25.0 mL de una solucin acuosa de quinina se diluy hasta 50.0 mL y se determin que su absorbancia es de 0.656 a 348 nm cuando se midi en una celda de 2.50 cm. Una segunda alcuota de 25.0 mL se mezcl con 10.0 mL de una solucin que contena 25.7 ppm de quinina; despus de diluir hasta 50.0 mL, esta solucin present una absorbancia de 0.976 (celda de 2.5 cm). Calcule la concentracin, en partes por milln, de quinina en la muestra. 8.El indicador cido-base- HIn experimenta la siguiente reaccin en una solucin acuosa diluida: Hin H+ + InSe obtuvieron los siguientes datos de absorbancia para una solucin 5.00 x 10-4 M de HIn e NaOH 0.1M y HCl 0.1M. Las mediciones se realzaron a las longitudes de onda de 485 nm y 625 nm en celdas de 1.0 cm. NaOH 0.1M HCl 0.1M A485 = 0.075 A485 = 0.487 A625 = 0.904 A625 = 0.181

En la solucin de NaOH, prcticamente todo el indicador esta presente como In-; en la solucin cida est todo prcticamente con la forma de HIn. a) Calcule las absortividades molares para In- y HIn a 485 y 625 nm. b) Determine la constante de disociacin cida del indicador si una solucin amortiguadora de pH 5.00 que contiene una pequea cantidad de indicador presenta una absorbancia de 0.567 a 485 nm y 0.395 a 625 nm (celdas de 1.00 cm). c)Cul es el pH de una solucin que contiene una pequea cantidad del indicador y que manifiesta una absorbancia 0.492 a 485 nm y 0.245 a 635 nm (celdas de 1.00 cm)? d)Una alcuota de 25.0 mL de una solucin de un cido orgnico dbil purificado HX necesit exactamente 24.2 mL de solucin patrn de una base fuerte para alcanzar el punto final con fenolftalena. Cuando se aadieron exactamente 12.1 mL de la base a una segunda alcuota de 25.0 mL del cido, que contiene una pequea

cantidad del mismo indicador, la absorbancia fue de 0.333 a 485 nm y 0.655 a 625 nm (celdas de 1.00 cm). Calcule el pH de la solucin y la Ka del cido dbil. e)Cul sera la absorbancia de una solucin que era 2.00 x 10-4 M en el indicador a 485 y a 625 nm, amortiguada a un pH = 6.000 (celdas de 1.50 cm)? 9.Los espectros de absorcin de los complejos de Ti(IV) y del V(V) con el perxido de hidrgeno son muy cercanos por lo que determinarlos en una mezcla aplicando la ley de absortividades requiere un tratamiento utilizando la absorbancia de estndares y mezcla a diferentes longitudes de onda. M. Blanco ha publicado la siguiente informacin:

Con base en los datos proporcionados determinar la concentracin de Ti(IV) y V(V) en la mezcla. Referencia. SerieOPTICOS. Dr. Alejandro Baeza Reyes 10.Trace una curva de titulacin fotomtrica para la titulacin de Sn2+ con MnO4-. Qu color de radiacin se debe usar para esta titulacin? Explique. 11.El hierro(III) reacciona con tiocianato para formar el complejo rojo Fe(SCN)2+. Grafique una curva de titulacin fotomtrica para F(III) con ion tiocianato cuando se utiliza un fotmetro con un filtro verde para reunir datos. Por qu se usa un filtro verde? 12.En una valoracin fotomtrica de Mg(II) con solucin 0.00150 mol/L de EDTA a 220 nm se sigui el procedimiento que se describe a continuacin: todos los reactivos, con excepcin de la solucin que contena el Mg(II), se llevaron a la celda de

valoracin y se ajust la abertura hasta tener cero de absorbancia. Despus de haber agregado el estndar de EDTA se obtuvieron las siguientes lecturas: A mL EDTA 0.000 0.000 0.021 0.200 0.3 0.800 0.643 1.200 0.985 1.600 1.358 2.000

En este momento se agreg la solucin de Mg(II) y la absorbancia baj hasta cero. Se sigui la valoracin con los siguientes resultados: A mL EDTA 0.000 2.0 0.090 3.0 0.189 4.0 0.224 5.0 0.377 5.6 0.540 6.0 0.870 6.4 1.204 6.8 1.830 7.6

a) Trazar la grfica de los resultados, b) Explicar las curvas obtenidas, c) Calcular los microgramos de Mg(II) Referencia. serieOPTICOS. Dr. Alejandro Baeza Reyes 13.Tras las diluciones oportunas de una solucin patrn, se obtuvieron concentraciones de hierro que se presenta a continuacin. Concentracin de Fe(II) en las soluciones originales, ppm 4.00 10.0 16.0 24.0 32.0 40.0 A510 0.160 0.390 0.630 0.950 1.260 1.580

a)Construya una curva de calibracin a partir de estos datos. b)Por medio del mtodo de los mnimos cuadrados deduzca una ecuacin que relacione la absorbancia con la concentracin de hierro(II). c)Calcule la desviacin estndar de la pendiente y de la ordenada al origen. 14. El mtodo desarrollado anteriormente se aplic en la determinacin rutinaria de hierro en alcuotas de 25.0 mL de aguas subterrneas. Exprese la concentracin de Fe en ppm de muestras que dieron los datos de absorbancia que siguen (en celdas de 1.00 cm). a)0.143 b)0.675 c)0.068 d)1.009 Determine la desviacin estndar del resultado. Suponga que los datos de absorbancia son la media de tres medidas y repita los clculos. 15.La enzima monoaminaoxidasa cataliza la oxidacin de aminas para obtener aldehdos. En el caso de la triptamina, la Km de la enzima es 4.0 x 10-4 M y vmx = k2[E]0 = 1.6 x 10-3 M/min a un pH de 8. Determine la concentracin de una solucin de triptaminaoxidasa en las condiciones descritas. Suponga que [triptamina] << Km.

16.A 1 mL de disolucin que contena una mezcla de glucosa-6-fosfato y glucosa-1fosfato, le fue aadido 1.0 ml de una disolucin que contena un exceso de NADP+, MgCl2 y glucosa-6-fosfato deshidrogenasa. La absorbancia en una celda de 1 cm de paso ptico aument hasta 0.57 a 340 nm (longitud de mxima absorcin de NADPH). Cuando ya no se observ aumento en el valor de la absorbancia, se aadi 1 mL de una disolucin de fofoglucomutasa. La absorbancia disminuy entonces hasta 0.50. Considerar que la absortividad de la especie NADPH tiene un valor de 6220 L mol-1 cm-1. Con apoyo del esquema mostrado abajo, calcular: a) la concentracin de glucosa-6-fosfato en la disolucin inicial, b) la concentracin de glucosa-1-fosfato en la disolucin inicial. Las condiciones de trabajo son Michaeleanas

Referencia. serieOPTICOS. Dr. Alejandro Baeza Reyes 17.Los datos siguientes se obtuvieron en una investigacin sobre la relacin de pendientes del complejo formado por Ni2+ y el cido 1-ciclopenteno-1ditiocarboxlico (CDA). Las mediciones se realizaron a 530 nm en celdas de 1.00 cm. cCDA = 1.00 x 10-3 M cNi / M 5.00 x 10
-6

cNi = 1.00 x 10-3 M A530 0.051 0.123 0.359 0.514 0.616 0.719 cCDA / M 9.00 x 10
-6

A530 0.031 0.051 0.092 0.137 0.205 0.240

1.20 x 10-5 3.50 x 10-5 5.00 x 10 7.00 x 10

-5

1.50 x 10-5 2.70 x 10-5 4.00 x 10 7.00 x 10

-5

6.00 x 10-5
-5

6.00 x 10-5
-5

a) Determine la frmula del complejo. Use mnimos cuadrados lineales para analizar los datos. b) Calcule la absortividad molar del complejo y su incertidumbre 18.El paladio(II) forma un complejo de color intenso a pH = 3.5 con arsenato III a 660 nm. Se pulveriz un meteorito por medio de un molino de bolas y el polvo resultante fue sometido a digestin con varios cidos minerales fuertes. La solucin resultante

se evapor hasta sequedad, luego se disolvi en cido clorhdrico diluido y se separ de agentes que ocasionan interferencia por medio de cromatografa de intercambio de iones. La solucin resultante que contiene una cantidad desconocida de Pd(II) se diluy hasta 50.0 mL con una solucin amortiguadora de pH 3.5. Se transfirieron alcuotas de 10.0 mL de esta solucin de analito a seis matraces volumtricos de 50 mL. Se prepar entonces una solucin patrn 1.00 x 10-5 M en Pd(II). Los volmenes de la solucin estndar que se proporcionan en la tabla se vaciaron con una pipeta en los matraces volumtricos junto con 10.0 mL de arsenazo III 0.01 M. Cada solucin se diluy luego a 50 mL y se midi la absorbancia de cada una de ellas a 660 nm en celdas de 1.00 cm. Volumen de la solucin patrn, mL 0.00 5.00 10.00 15.00 20.00 25.00 a) b) c) d) e) A660 0.216 0.338 0.471 0.596 0.764 0.850 Incorpore los datos en una hoja de clculo y elabore una grfica de adiciones estandar de los datos. Determine la pendiente y la ordenada al origen de la recta. Determine la desviacin estndar de la pendiente y la ordenada al origen. Calcule la concentracin de Pd(III) en la solucin del analito Determine la desviacin estndar de la concentracin medida.

19.El quelato CuA22- presenta un mximo de absorcin a 480 nm. Cuando el reactivo quelante est presente en un exceso de al menos 10 veces, la absorbancia depende slo de la concentracin analtica de Cu(II) y se cumple la ley de Beer en un amplio intervalo de concentraciones. Una solucin en la cual la concentracin analtica de Cu2+ es de 2.15 x 10-4 M y la de A2- es 9.00 x 10-3 M tiene una absorbancia de 0.759 cuando se mide en una celda de 1.00 cm a 480 nm. Una solucin en la cual las concentraciones analticas de Cu2+ y de A2- son 2.15 x 10-4 M y 4.00 x 10-4 M, respectivamente, tiene una absorbancia de 0.654 cuando se mide en las mismas condiciones. Utilice esta informacin para calcular la constante de formacin Kf del proceso 20.La alizarina es un ligante orgnico que forma complejos coloridos estables con los metales de transicin de la familia VII segn el siguiente equilibrio:

H2Az + M(IV) + H2O M(OH)2 Az + 4H+ Para el Zr y el Ti se conoce la siguiente informacin

K 'f = K 'f =

[ Ti OH 2 Az ] [ Ti ][ H2 Az ] [ Zr OH 2 Az ] [ Zr
' 4 ' ' 4 '

= 3.7x104 = 3.6x10 5

(a pH = 3.8) (a pH = 1.0)

][ H2 Az ]

Para evidenciar la influencia del pH en la absorbancia de las disoluciones de los complejos M(OH)2Az, calcule la absorbancia de las siguientes disoluciones: a) Ti(IV) 456.1 ppb en presencia de alizarina H2Az 0.1M y a pH 2.0. b) Ti(IV) 456.1 ppb en presencia de H2Az 0.1M y a pH = 5.0. c) Zr(IV) 239.5 ppb en presencia de H2Az 0.1M y a pH = 2.0. d) Zr(IV) 239.5 ppb en presencia de H2Az 0.1M y a pH = 5.0. Considerar que la absortividad molar a la longitud de onda de trabajo es 1x105 L mol-1 cm-1 para el Zr(OH)2Az y de 2x104 para el complejo con Ti(IV). Para cuantificar Zr0 en muestras diversas se preparan las siguientes soluciones: Disolucin stok de Zr(IV): Se pesan 91.220 mg de Zr0 puro y se atacan con 5 mL de HNO3 1:1. La disolucin anterior se diluye 1:1000 y se ajusta el pH a 3 con HNO3. Disolucin estndar para el anlisis: De la disolucin stok se toman 10 mL y se vierten en un matraz aforado de 100 mL. Se agrega una disolucin de H2Az 0.1 M de pH amortiguado en 2.0 hasta completar el aforo. Muestra: Se pesan 500 mg y se disuelven en medio cido hasta su disolucin total. Se transfiere cuantitativamente a un matraz afora de 250 mL y se lleva al aforo con una disolucin de H2Az 0.1 M de pH amortiguado en 2.0. Para efectuar el anlisis se realizan los siguientes ajustes y medidas en el espectrofotmetro: disolucin H2Az 0.1M/pH = 2 estndar para anlisis muestra ajuste y/o medida A = 0.00 ajustes T% = 10% A' = 0.18 medida

Primero se realizan los ajustes indicados y con el aparato as ajustado se toma la lectura de absorbancia de la muestra. Con la informacin proporcionada arriba: a) Mencionar cual fue el proceso reaccional, el medio reaccional, la tcnica y el mtodo. b) Calcular el contenido en ppm de Zr0 en la muestra descrita c) Comentar sobre la posible interferencia de Ti0 en las condiciones del anlisis. d) Calcular el error A/A% de la lectura de A' = 0.18 considerando un T% del 0.5%. e) Calcular cual hubiese sido el valor de A de la muestra pero sin la expansin de escala y calcular el error relativo sobre esta lectura. DATOS ADICIONALES: PMTI = 47.9 g/mol PMZr = 91.22 g/mol Referencia: serieOPTICOS. Dr. Alejandro Baeza Reyes