Oberflchenspannung

Unter Oberflchenspannung versteht man die Grenzflchenspannung von Festkrpern und Flssigkeiten gegenber der Dampfphase bzw. Luft.

Die Abb. veranschaulicht die Bedeutung der Oberflchenspannung fr Flssigkeiten. Whrend in der Flssigkeit (a) auf die Molekle gleiche Anziehungskrfte (zwischenmolekulare Krfte) aus allen Richtungen wirken, sind diese Krfte an der Flssigkeit/Dampf-Grenzflche (b) nicht ausgeglichen. Es besteht daher eine in das Flssigkeitsinnere gerichtete Kraft, die Molekle aus der Oberflche in die Flssigkeit zu treiben versucht. Die Flssigkeit ist bestrebt, ihre Oberflche zu verkleinern, weshalb Trpfchen und Gasblasen Kugelgestalt anzunehmen versuchen. Die Oberflchenspannung ist definiert als Kraft pro Lngeneinheit in der Oberflche und hat die Dimension mN/m (103 Newton/Meter). Mit Oberflchenarbeit bezeichnet man die Arbeit, die ntig ist, um unter reversiblen Bedingungen und bei isothermem Verlauf die Oberflche zu bilden oder zu vergrern.

Grenzflchenspannung
(Symbol g od. s). Bez. fr diejenige Kraft, die an 1 m einer gedachten, in der Grenzflche zwischen zwei Phasen befindlichen Linie wirkt; im Fall der Grenzflchenspannung an der Phasengrenze zwischen Flssigkeit od. Festkrper einerseits und Gas andererseits spricht man auch von Oberflchenspannung. Die Grenzflchenspannung hat positives Vorzeichen, wenn sie das Bestreben hat, die Grenzflche zu verkleinern, sie ist negativ im umgekehrten Fall. Sie ist numer. u. dimensionsgleich (mN m1, frher: dyn/cm = erg/cm2) der Arbeit (Grenzflchenarbeit), die umgesetzt werden muss, um die Grenzflche bei konstantem Vol. u. konstanter Temp. um eine Flcheneinheit zu verndern, vgl. DIN 53900 (Juli 1972). Anschaulich kann man sich die Grenzflchenenergie als diejenige Energie vorstellen, die notwendig ist, um so viele Mol. aus dem Innern einer Phase in die Grenzflche (besser in die Grenzschicht) zu bringen,dass gerade 1 m2 neue Grenzflche entsteht. Das kann man sich folgendermaen verdeutlichen: Zwischen den Mol. einer Phase (z.B. einer Flssigkeit) wirken anziehende zwischenmolekulare Krfte, die sich im Innern der Phase aufheben, da dort die Mol. allseitig von gleichartigen Mol. umgeben sind (vgl. die Abb. bei

Oberflchenspannung). In der Grenzflche uert sich diese aus Adhsion u./od. Kohsion resultierende Anziehung im Sinne einer einseitig in das Phaseninnere oder von dieser weg gerichteten Kraft, je nachdem, ob die Anziehungskraft zu den Mol. der gleichen od. zu denen der angrenzenden Phase grer ist. Ihren Ausdruck findet die Grenzflchenspannung in der Kugelgestalt von Tropfen u. Blasen, in der Meniskus-Bldg. von Flssigkeit in Kapillaren usw., vgl. Oberflchenspannung.

Grenzt eine Flssigkeit-Luft-Oberflche an eine feste Wand, so bildet sie mit dieser einen bestimmten Randwinkel Q (s. Abb.). Der Winkel Q errechnet sich aus dem Krfteverhltnis der Grenzflchenspannung zwischen Flssigkeit und Luft gFL der Grenzflchenspannung zwischen Flssigkeit und Wand gWF und der zwischen Wand und Luft gWL zu gWL gWF gFLcosQ = 0. Die Differenz gW = gWL gWF wird Benetzungsspannung genannt. Je hher die Benetzung ist, desto kleiner ist der Winkel Q und um so hher steigt der Benetzungsrand. Dieser Zusammenhang wird beim Steighhenverfahren ausgenutzt, um die Grenzflchenspannung g zu messen. Fr die Steighhe h in einer Kapillare mit dem Radius r gilt in guter Nherung g = hrrg/2 (g = Erdbeschleunigung, r = Dichte der Flssigkeit).

Weitere Methoden, um Grenzflchenspannung zu messen sind: a) Wgeverfahren, bei denen die Kraft gemessen wird, die aufzuwenden ist, um eine benetzte Platte od. einen Drahtbgel aus einer Flssigkeit zu ziehen. b) Tropfenvolumenverf., bei der die Gre der Flssigkeitstropfen bestimmt wird. c) Spinning-Drop-Verfahren, bei dem die Gestalt eines Tropfens in einer schnell rotierenden Kapillaren ausgemessen wird, sowie

d) Blasendruckverfahren, bei dem der Druck p bestimmt wird, unter dem sich eine Blase von einer Kapillaren mit Innenradius r ablst, wenn diese Kapillare in die zu untersuchende Flssigkeit knapp unter die Oberflche getaucht wird; hierbei gilt g = pr/2. Bezglich Details der Meverferfahren und deren Genauigkeit s. Lit.

Grenzflchenaktive Stoffe
Sammelbezeichnung fr in der Regel organischen Verbindungen, die sich aus ihrer Lsung an Grenzflchen (z.B. Wasser/l) stark anreichern u. dadurch die Grenzflchenspannung im Fall von flssig/gasfrmigen Systemen, die Oberflchenspannung herabsetzen. Obgleich auch polare Lsgm. wie etwa Alkohole, Ether, Pyridine, Alkylformamide usw. grenzflchenaktiv sind, werden im blichen Sprachgebrauch nur solche Verb. als g.S. bezeichnet, die ber einen lipophilen Kohlenwasserstoff-Rest u. ber eine, ggf. auch mehrere, hydrophile funktionale Gruppen (COONa,SO3Na,OSO3Na u. dgl.) verfgen; derartige Stoffe werden auch Tenside od. Detergentien genannt. In einer wssrigen Tensid-Lsg. richten sich die hydrophilen Gruppen der Tenside so aus,dass sie mit dem Wasser in Kontakt bleiben, whrend sich die hydrophoben Gruppen der Wechselwirkung mit dem Wasser zu entziehen suchen, indem sie aus der Wasseroberflche herausragen u. somit einen Paraffin-Film erzeugen. Eine Anreicherung der Wasseroberflche mit Tensid-Mol. hat fr die Oberflchenspannung Konsequenzen: Bei reinem Wasser sind alle Mol. in der Lsg. gleichmig von Nachbarmol. umgeben. Damit sind diese Mol. in allen Raumrichtungen gleichen Wechselwirkungen anziehender u. abstoender Art ausgesetzt, die sich im Mittel zu Null addieren. An der Grenzflche Wasser/Luft verndern sich diese Verhltnisse jedoch entscheidend. Ein Wassermol. ist dort nur noch innerhalb der Grenzflche u. in Richtung auf die Flssigkeit von Wassermoleklen umgeben. Die Wechselwirkungskrfte heben sich nicht mehr gegenseitig auf u. es verbleibt eine resultierende Kraft F1, die in Richtung auf die Flssigkeit weist.

Es ist das Bestreben dieser Kraft, die Oberflche der Flssigkeit zu verkleinern; wann immer es mglich ist nimmt die Flssigkeit Kugelform an (Wassertropfen, OstwaldReifung). In einer wss. Lsg. von Tensiden sind die Krfteverhltnisse in der Grenzflche insgesamt nicht mehr so einfach darzustellen. Die Tensid-Mol. reichern sich in der Grenzflche an u. verdrngen dabei Wassermol. In das Krftediagramm muss demnach nicht mehr die Wechselwirkung zwischen verschiedenen Wassermol., sondern zwischen Tensid- u. Wassermol. eingesetzt werden. Da diese Wechselwirkung weniger stark ist, wird die resultierende Kraft F1 zwar nicht in ihrer Richtung, aber in ihrem Betrag gendert: die Oberflchenspannung g (zu der man genaugenommen die Beitrge aller Molekle in der Grenzflche aufsummieren mte) wird verringert. Die Oberflchenspannung weist fr jede Flssigkeit bei Normalbedingungen einen

spezifischen Wert auf u. wird in mN/m angegeben. Mit Ausnahme von Quecksilber besitzt Wasser von allen Flssigkeiten den grten Wert (73 mN/m). Durch Zugabe von geeigneten Tensiden kann die Oberflchenspannung bis auf Werte um 20 mN/m herabgesetzt werden.