Qumica P.A.U.

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PROBLEMAS TERMOQUMICA
Para el proceso Fe2O3 (s) + 2 Al (s) Al2O3 (s) + 2 Fe (s), calcule: a) La entalpa de la reaccin en condiciones estndar y el calor desprendido al reaccionar 16,0 g de Fe2O3 con la cantidad suficiente de AI. b) La masa de xido de aluminio que se obtiene en el apartado anterior. Datos: Hf (Al2O3) = -1 662 kJmol-1 Hf (Fe2O3) = -836 kJmol-1 (P.A.U. Set. 12)

1.

Rta.: a) H0 = 826 kJ; Q = 82,8 kJ; b) m = 10,2 g Al2O3 Datos 2 Al (s) + 3/2 O2 (g) Al2O3 (s) 2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) Fe2O3 (s) Masa de Fe2O3 Masa molar: Incgnitas Entalpa de la reaccin Calor desprendido al reaccionar 16 g de Fe2O3 Masa xido de aluminio obtenida Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Ecuacin: Fe2O3 (s) + 2 Al (s) Al2O3 (s) + 2 Fe (s) H0 La entalpa de formacin de los elementos en estado normal es nula, por definicin. Por la ley de Hess, H0 = Hf0(Al2O3 ) + 2 Hf0(Fe) (Hf0(Fe2O3) + 2 Hf0(Al) ) H0 = ( 1 662 [kJ]) (- 836 [kJ]) H0 = 826 kJ Q=16,00 [ g Fe2 O3 ] b) m ( Al2 O3 )=16,00 [ g Fe 2 O3 ] 1 [ mol Fe2 O 3 ] 1 mol Al 2 O3 102,0 [ g Al 2 O3 ] =10,2 g Al2 O3 159,7 [ g Fe2 O3 ] 1 mol Fe 2 O3 1 mol Al 2 O3 1 [ mol Fe2 O3 ] 826 kJ =82,8 kJ 159,7 [ g Fe2 O3 ] 1 mol Fe2 O 3 H0 = H0PRODUC H0REACTIV n H0 Q m(Al2O3) Fe2O3 Al2O3 Cifras significativas: 4 Hf0(Al2O3) = -1 662 kJ/mol Hf0(Fe2O3) = -836 kJ/mol m(Fe2O3) = 16,00 g M (Fe2O3) = 159,7 g/mol M (Fe2O3) = 102,0 g/mol

2.

La combustin del acetileno (C2H2 (g)) produce dixido de carbono y agua.

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a) Escriba la ecuacin qumica correspondiente al proceso. b) Calcule el calor molar de combustin del acetileno y el calor producido al quemar 1,00 kg de acetileno. Datos: Hf0 (C2H2(g))= 223,75 kJ/mol; Hf0 (CO2(g)) = 393,5 kJ/mol; Hf0 (H2O(g)) = 241,8 kJ/mol (P.A.U. Jun. 06)

Rta.: b) Hc0 (C2H2) = 1253 kJ/mol C2H2; Q = 4,8107 J/kg C2H2 Datos 2 C (grafito) + H2 (g) C2H2 (g) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) Masa de acetileno Masa molar: C2H2 Incgnitas Calor molar de combustin del acetileno Calor producido al quemar 1,00 kg de acetileno Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Ecuacin de combustin del acetileno: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (g) Hc0 b) Ecuaciones de formacin: 2 C (grafito) + H2 (g) C2H2 (g) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) b) Por la ley de Hess, Hc0 (C2H2) = 2 Hf0(CO2) + Hf0(H2O) (Hf0(C2H2) + 5/2 Hf0(O2) ) Hc0 (C2H2) = (2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] 241,8 [kJ])) (223,8 [kJ]) Hc0(C2H2) = 1 253,0 kJ/mol C2H2 Q=1,000 [ kg C2 H 2 ] 1000 [ g ] 1 [ mol C2 H2 ] 1253 kJ = 4,812104 kJ =4,812 107 J 1,000 [ kg ] 26,04 [ g C 2 H2 ] 1 mol C2 H2 Hf0(C2H2) = +223,8 kJ/mol Hf (CO2) = 393,5 kJ/mol Hf0 (H2O) = 241,8 kJ/mol
0

Cifras significativas: 4 Hf0(C2H2) = +223,8 kJ/mol Hf0 (CO2) = 393,5 kJ/mol Hf0 (H2O) = 241,8 kJ/mol m = 1,000 kg C2H2 M (C2H2) = 26,04 g/mol Hc0 (C2H2) Q n H0 = H0PRODUC H0REACTIV

3. a) A partir de los datos de entalpas de formacin calcule la entalpa estndar de combustin del metano. b) Sabiendo que la combustin de 1,0 g de TNT libera 4 600 kJ calcule el volumen de metano, medido a 25 C y 1 atm (101,3 kPa) de presin, que es necesario quemar para producir la misma energa que 1,0 g de TNT. Datos: Hf(CH4 (g))= -75 kJmol-1 Hf(CO2 (g))= -394 kJmol-1; Hf(H2O (g))= -242 kJmol-1 R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 (P.A.U. Jun. 12)

Rta.: a) Hc0 (CH4) = 803 kJ/mol CH4; b) V = 140 dm3 CH4 Datos C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) Cifras significativas: 3 Hf0(CH4) = -75,0 kJ/mol

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Datos C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) Energa desprendida Gas metano: Temperatura Presin Constante de los gases ideales Masa molar: CH4 Incgnitas Calor molar de combustin del metano Volumen de CH4 (g) en las condiciones dadas que desprende esa energa Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Ecuacin de estado de los gases ideales Solucin: a) Ecuacin de combustin del metano:

Cifras significativas: 3 Hf0 (CO2) = 394 kJ/mol Hf0 (H2O) = 242 kJ/mol E = 4 600 kJ T = 25 C = 298 K P = 101,3 kPa = 1,013105 Pa R = 8,31 JK1mol1 M (CH4) = 16,0 g/mol Hc0 (CH4) V n H0 = H0PRODUC H0REACTIV PV=nRT

CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (g) Hc0 Ecuaciones de formacin: C (grafito) + 2 H2 (g) CH4 (g) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) Por la ley de Hess, Hc0 (CH4) = Hf0(CO2) + 2 Hf0(H2O) (Hf0(CH4) + 2 Hf0(O2) ) Hc0 (CH4) = (394 [kJ] + 2 [mol H2O] (242 [kJ/mol H2O])) (75,0 [kJ] + 2 [mol O2] (0 [kJ/mol O2])) Hc0(CH4) = 803 kJ/mol CH4 b) Cantidad de metano que habra que quemar para producir 4 600 kJ n (CH 4 )= 4 600 kJ Volumen que ocupar a 25 C y 101,3 kPa.
1 1 n R T 5,73 mol CH 4 8,31 J K mol 298 K V ( CH 4 )= = =0,140 m3 =140 dm3 CH 4 P 1,013 105 Pa

Hf0(CH4) = -75,0 kJ/mol Hf0 (CO2) = 394 kJ/mol Hf0 (H2O) = 242 kJ/mol

1 mol CH 4 =5,73mol CH 4 803 kJ

4.

Las entalpas estndar de combustin del C (s) y C6H6 (l) son -393,5 kJ/mol y -3 301 kJ/mol, respectivamente; y el de formacin del H2O (l) vale -285,5 kJ/mol. Calcule: a) La entalpa estndar de formacin del benceno (l) b) El calor, expresado en kJ, necesario para la obtencin de 1,0 kg de benceno (l). (P.A.U. Jun. 09)

Rta.: a) Hf0 = 83,5 kJ/mol b) Q = 1,07103 kJ

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Datos C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) C (s) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Masa de benceno Masa molar: C6H6 Incgnitas Entalpa de formacin del benceno Calor necesario para obtener 1,0 kg de benceno Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Ecuacin de combustin del benceno:

Cifras significativas: 4 Hc0(C6H6) = -3 301 kJ/mol Hc0 (C) = -393,5 kJ/mol Hf0 (H2O) = -285,5 kJ/mol m = 1,000 kg = 1 000 g C6H6 M (C6H6) = 78,1 g/mol Hf0 (C6H6) Q n H0 = H0PRODUC H0REACTIV

C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (l) Hc0 = -3 301 kJ/mol La ecuacin de combustin del carbono slido (grafito) coincide con la ecuacin de formacin del CO2 (g). Ecuaciones de formacin: 6 C (s) +3 H2 (g) C6H6 (l) Hf0(C6H6) C (s) + O2 (g) CO2 (g) Hf0 (CO2) = -393,5 kJ/mol H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Hf0 (H2O) = -285,5 kJ/mol Por la ley de Hess, Hc0 (C6H6) = 6 Hf0(CO2) + 3 Hf0(H2O) (Hf0(C6H6) + 15/2 Hf0(O2) ) -3 301 [kJ] = (6 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 3 [mol H2O] (-285,5 [kJ/mol H2O])) (Hf0(C6H6)) Hf0(C6H6) = +83,5 kJ/mol C6H6 b) Para obtener 1 000 g de C6H6 se necesitan Q =1 000 [ g C6 H 6 ] 1 [ mol C6 H6 ] 83,5[ kJ ] =1,07103 kJ 78,1 [ g C6 H 6 ] 1 [ mol C6 H6 ]

5.

Dada la siguiente reaccin: C (grafito) + 2 S (s) CS2 (l) a) Calcule la entalpa estndar de la reaccin a partir de los siguientes datos: C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H = -393,5 kJmol-1 S (s) + O2 (g) SO2 (g) H = -296,1 kJmol-1 CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) H = -1072 kJmol-1 b) Calcule la energa necesaria, en forma de calor, para la transformacin de 5 g de C( grafito) en CS2 (l), en condiciones estndar. (P.A.U. Set. 11)

Rta.: a) Hf0 (CS2) = 86 kJ/mol CS2; b) Q = 36 kJ Datos C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) S (s) + O2 (g) SO2 (g) CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) Cifras significativas: 4 Hf0 (CO2) = 393,5 kJ/mol Hf0 (SO2) = 296,1 kJ/mol H = 1072 kJ/mol

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Datos Masa de grafito Masa molar del carbono Incgnitas Entalpa estndar de reaccin (de formacin del CS 2) Calor necesario para convertir 5 g de grafito en CS 2 Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Ecuaciones De formacin C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) S (s) + O2 (g) SO2 (g) C (grafito) + 2 S (s) CS2 (l) De combustin CS2 (l) + 3 O2 (g) CO2 (g) + 2 SO2 (g) Por la ley de Hess,

Cifras significativas: 4 m = 5,00 g C M (C) = 12,0 g/mol Hf0 (CS2) Q n H0 = H0PRODUC H0REACTIV

Hf0 (CO2) = -393,5 kJmol-1 Hf (SO2) = -296,1 kJmol-1 Hf0 (CS2)

0

Hc0 (CS2) = -1072 kJmol-1

Hc0 (CS2) = Hf0(CO2) + 2 Hf0(SO2) (Hf0(CS2) + 3 Hf0(O2) ) -1072 [kJ] = (1 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) 2 [mol SO2] (-296,1 [kJ/mol SO2])) (Hf0 (CS2) + 3 0) Hf0 (CS2) = 86 kJ/mol CS2 Q =5,00 [ g C ] 1 [ mol C ] 86 kJ =36 kJ 12,0 [ g C ] 1 mol C

6.

En la fermentacin alcohlica de la glucosa se obtiene etanol y dixido de carbono. La ecuacin qumica correspondiente es: C6H12O6 (s) 2 CO2 (g) + 2 CH3-CH2OH (l) a) Calcule la H de esta reaccin. b) Cuntos decmetros cbicos de dixido de carbono, medidos a 25 C y 0,98 atm, se podran obtener en la fermentacin de 1 kg de glucosa? Datos: Entalpas estndar de combustin: C6H12O6 (s) = -2 813 kJ/mol; CH3-CH2OH (l) = -1 371 kJ/mol R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 (P.A.U. Set. 09)

Rta.: a) H = -71 kJ/mol b) V = 277 dm3 Datos C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) CH3-CH2OH (l) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) Masa de glucosa Temperatura de la reaccin Presin exterior Constante de los gases ideales Masa molar: C6H12O6 Incgnitas Cifras significativas: 4 Hc0(C6H12O6) = -2 813 kJ/mol Hc0 (CH3-CH2OH) = -1 371 kJ/mol m = 1,000 kg = 1 000 g C6H12O6 t = 25 C = 298 K P = 0,9800 atm R = 0,08200 atmdm3K-1mol-1 M (C6H12O6) = 180,2 g/mol

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Datos Entalpa de fermentacin de la glucosa Volumen de CO2 que se podra obtener en la fermentacin Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Ecuacin de estado de los gases ideales Solucin:

Cifras significativas: 4 H V n H0 = H0PRODUC H0REACTIV PV=nRT

a) Como la entalpa es una funcin de estado, es independiente del camino. Lay ecuacin de fermentacin de la glucosa se puede obtener por combinacin lineal de las e cuaciones de combustin C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) CH3-CH2OH (l) + 3 O2 (g) 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) Hc10 = -2 813 kJ/mol Hc20 = -1 371 kJ/mol

Dejando la primera ecuacin como est y multiplicando la segunda por -2 y sumando queda: C6H12O6 (s) + 6 O2 (g) -2 CH3-CH2OH (l) - 6 O2 (g) C6H12O6 (s) = 6 CO2 (g) + 6 H2O (l) = -4 CO2 (g) -6 H2O (l) = 2 CO2 (g) + 2 CH3-CH2OH (l) Hc10 = -2 813 kJ/mol -2Hc20 = 2 742 kJ/mol H = -71 kJ/mol

b) De la reaccin de fermentacin ajustada se puede calcular la cantidad de CO2 producido n ( CO2 )=1 000 g C6 H12 O6 1 mol g C6 H 12 O6 2 mol CO2 =11,10 mol CO 2 180,2 g C6 H12 O6 1 mol C6 H 12 O 6

Suponiendo comportamiento ideal para el CO2 :

3 1 1 n R T 11,10 mol CO2 0,08200 atm dm K mol 298 K V ( CO2 )= = =276,8 dm3 CO2 P 0,9800atm

7.

El calor que se desprende en el proceso de obtencin de un mol de benceno lquido a partir de etino gas mediante la reaccin: 3 C2H2 (g) C6H6 (l) es de -631 kJ. Calcule: a) La entalpa estndar de combustin del C6H6 (l) sabiendo que la entalpa estndar de combustin del C2H2 (g) es -1302 kJmol-1. b) El volumen de etino, medido a 25C y 15 atm (1519,5 kPa), necesario para obtener 0,25 L de benceno. Datos: R = 0,082 atmLK-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1; densidad del benceno 950 gL-1 (P.A.U. Jun. 13)

Rta.: a) Hc0 = -3 275 kJ/mol; b) V = 14,88 dm3 C2H2 Datos 3 C2H2 (g) C6H6 (l) C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (g) Volumen de benceno lquido Densidad del benceno lquido Condiciones gas etino: Temperatura Presin Constante de los gases ideales Cifras significativas: 4 H10 = -631,0 kJ/mol Hc0(C2H2) = -1 302 kJ/mol V (C6H6) = 0,2500 L (C6H6) = 950,0 gL-1 T = 25,00 C = 298,2 K P = 15,00 atm = 1520 kPa R = 8,31 JK1mol1

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Datos Masa molar: C6H6 Incgnitas Entalpa de combustin del benceno Volumen de etino necesario para obtener 0,25 L de benceno Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Ecuacin de estado de los gases ideales Solucin: a) Ecuacin de combustin del benceno:

Cifras significativas: 4 M (C6H6) = 78,11 g/mol Hc0 V(C2H2) n H0 = H0PRODUC H0REACTIV PV=nRT

C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) 6 CO2 (g) + 3 H2O (g) Hc0 Como la entalpa es una funcin de estado, es independiente del camino. Lay ecuacin de combustin del benceno se puede obtener por combinacin lineal de las ecuaciones: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (g) Hc10 = -1 302 kJ/mol 3 C2H2 (g) C6H6 (l) H10 = -631,0 kJ/mol Multiplicando la primera ecuacin por 3 y multiplicando la segunda por -1 y sumando queda: 3 C2H2 (g) + 15/2 O2 (g) -3 C2H2 (g) C6H6 (l) + 15/2 O2 (g) b) n ( C6 H6 )=0,2500 L C6 H6 950,0 g C6 H 6 1 mol C6 H6 =3,040 mol C6 H6 1 L C6 H6 78,11 g C6 H6 3 mol C2 H 2 = 9,121 mol C2 H 2 1 mol C6 H 6 = 6 CO2 (g) + 3 H2O (g) = -C6H6 (l) = 6 CO2 (g) + 3 H2O (g) 3Hc10 = -3 906 kJ/mol -H10 = 631,0 kJ/mol Hc0 = -3 275 kJ/mol

n (C 2 H2 )=3,040 molC6 H 6

Volumen que ocupar a 25 C y 1520 kPa, suponiendo comportamiento ideal para el C2H2
1 1 n R T 9,121 mol C2 H 2 8,31 J K mol 298,2 K V ( C2 H 2 )= = =0,0149 m 3 =14,9dm3 C 2 H2 6 P 1,52010 Pa

8.

La entalpa de formacin del tolueno gas (C7H8) es de 49,95 kJ/mol y las entalpas de formacin del CO2 (g) y del H2O (l) son, respectivamente, 393,14 y 285,56 kJ/mol. a) Calcule la entalpa de combustin del tolueno, gas. b) Cuntos kJ se desprenden en la combustin completa de 23 g de tolueno? (P.A.U. Set. 07)

Rta.: a) Hc0 = 3944,17 kJ/mol b) Q = 985 kJ Datos 7 C (grafito) + 4 H2 (g) C7H8 (g) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Masa de tolueno Cifras significativas: 5 Hf0(C7H8) = +49,95 kJ/mol Hf0 (CO2) = 393,14 kJ/mol Hf0 (H2O) = 285,56 kJ/mol m = 23 g C7H8

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Datos Masa molar: C7H8 Incgnitas Entalpa de combustin del tolueno Cuntos kJ se desprenden en la combustin completa de 23 g de tolueno Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Ecuacin de combustin del tolueno:

Cifras significativas: 5 M (C7H8) = 92,1 g/mol Hc0 (C7H8) Q n H0 = H0PRODUC H0REACTIV

C7H8 (g) + 9 O2 (g) 7 CO2 (g) + 4 H2O (g) Hc0 Ecuaciones de formacin: 7 C (grafito) +4 H2 (g) C7H8 (g) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Por la ley de Hess, Hc0 (C7H8) = 7 Hf0(CO2) + 4 Hf0(H2O) (Hf0(C7H8) + 9 Hf0(O2) ) Hc0 (C7H8) = (7 [mol CO2] (393,14 [kJ/mol CO2] + 4 [mol H2O] (285,56 [kJ/mol H2O])) (49,95 [kJ]) Hc0(C7H8) = 3 944,17 kJ/mol C7H8 b) En la combustin de 23 g de tolueno se desprenden Q = 23 [ g C7 H8 ] 1 [ molC7 H8 ] 3944,17 [ kJ ] =985 kJ 92,1 [ g C7 H 8 ] 1 [ mol C7 H 8 ] Hf0(C7H8) = +49,95 kJ/mol Hf0 (CO2) = 393,14 kJ/mol Hf0 (H2O) = 285,56 kJ/mol

9.

a) Calcule el calor de formacin del acetileno (C2H2 (g)) a partir de los calores de formacin del H2O (l) y del CO2 (g) y del calor de combustin del C2H2 (g) b) Qu volumen de dixido de carbono medido a 30 0C y presin atmosfrica (1 atm) se generar en la combustin de 200 g de acetileno? Datos: Hf0 (H2O(l)) = 285,8 kJ/mol; Hf0 (CO2(g)) = 393,3 kJ/mol; Hc0 (C2H2(g)) = 1300 kJ/mol R = 0,082 atmdm3/Kmol (P.A.U. Jun. 07)

Rta.: a) Hf0 (C2H2) = 228 kJ/mol C2H2 ; b) V = 382 dm3 CO2 Datos C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (l) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Masa de acetileno Presin a la que se mide el volumen de CO2 Temperatura a la que se mide el volumen de CO 2 Masa molar: C2H2 Incgnitas Calor molar de formacin del acetileno Hc0 (C2H2) Cifras significativas: 4 Hc0 (C2H2) = 1 300 kJ/mol Hf0 (CO2) = 393,3 kJ/mol Hf0 (H2O(l)) = 285,8 kJ/mol m = 200 g C2H2 P = 1 atm T = 30 0C = 303 K M (C2H2) = 26,0 g/mol

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Datos Volumen de CO2 a 30 C y 1 atm generado al quemar 200 g de acetileno

0

Cifras significativas: 4 V n H0 = H0PRODUC H0REACTIV

Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Ecuacin de combustin del acetileno: C2H2 (g) + 5/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + H2O (g) Hc0 = 1 300 kJ/mol Ecuaciones de formacin: 2 C (grafito) + H2 (g) C2H2 (g) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Por la ley de Hess, Hc0 (C2H2) = 2 Hf0(CO2) + Hf0(H2O) (Hf0(C2H2) + 5/2 Hf0(O2) )
1 300 kJ = (2 [mol CO2] (393,3 [kJ/mol CO2] 285,8 [kJ])) (Hf0(C2H2))

Hf0(C2H2) Hf0 (CO2) = 393,31 kJ/mol Hf0 (H2O) = 285,8 kJ/mol

Hf0(C2H2) = 228 kJ/mol C2H2 b) De la estequiometra de la reaccin: n ( CO2 )= 200 g C2 H 2 1 mol C2 H 2 2 mol CO2 =15,4 mol CO2 26,0 g C2 H 2 1 mol C2 H2 PV=nRT V=
3 1 1 n R T 15,4 mol CO2 0,082 atm dm K mol (273 + 30) K = =382 dm3 CO 2 P 1 atm

Suponiendo comportamiento ideal para el CO2:

10. La entalpa de combustin del propano(gas) es 526,3 Kcal. Las H0 de formacin del dixido de carbono(gas) y del agua(lquida) son respectivamente 94,03 y 68,30 Kcal/mol. Calcular: a) La entalpa de formacin del propano. b) Los kilogramos de carbn que habra que quemar (con un rendimiento del 80%), para producir la misma cantidad de energa que la obtenida en la combustin de 1 kg de propano. Dato: La entalpa de combustin del carbn es de 5 Kcal/g (P.A.U. Jun. 04)

Rta.: a) Hf0 (C3H8) = 29,0 kcal/mol C3H8 ; b) 3 kg carbn Datos C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (l) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Entalpa de combustin del carbn Cifras significativas: 4 Hc0 (C3H8) = 526,3 kcal/mol Hf0 (CO2) = 94,03 kcal/mol Hf0 (H2O) = 68,30 kcal/mol Q = 5,000 kcal/g carbn

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TERMOQUMICA

10

Datos Rendimiento de la combustin del carbn Masa de propano que se quema Masa molar: C3H8 Incgnitas Entalpa de formacin del propano (C3H8) Masa de carbn que produzca la misma energa que 1 kg C 3H8 Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Por la ley de Hess:

Cifras significativas: 4 r = 80,00% mp = 1,000 kg M (C3H8) = 44,10 g/mol Hf0 (C3H8) mC H0 = H0PRODUC H0REACTIV

Hc0 (C3H8) = 3 Hf0 (CO2) + 4 Hf0 (H2O) (5 Hf0 (O2) + Hf0 (C3H8) ) 1 [mol C3H8] (526,3 [kcal/mol C3H8] ) = = 3 [mol CO2 ](-94,03 [kcal/mol CO2]) + 4 [mol H2O ](-68,30 [kcal/mol H2O]) 5 [mol O2 ] 0 Hf0 (C3H8) Hf0 (C3H8) = 28,99 kcal/mol C3H8 b) La energa producida por 1 kg de propano es: Q1 =1000 g C3 H8 1 mol C 3 H8 526,3 kcal = 1,194104 kcal/kg propano 44,10 g C3 H8 1 mol C3 H8

La energa producida por 1 kg de carbn es: Q2 =1000 g carbn 5,000 kcal =5,000103 kcal/kg carbn 1 g carbn

Si el rendimiento es del 80%, la energa producida realmente es: Q3 = 80,00% 5,000 103 kcal/kg carbn = 4,000 103 kcal/kg carbn Por lo que la masa de carbn necesaria es: m C=1,000 kg propano 1,194 104 kcal 1,000 kg carbn = 2,984 kg carbn 1,000 kg propano 4,000 103 kcal

Anlisis: Si se tuvieran en cuenta las cifras significativas de los datos para este apartado, (5 kcal/g), el resultado slo tendra una cifra significativa y sera: 3 kg de carbn. Tambin se podra haber usado el valor de Hf0 (CO2) ya que equivale a la entalpa de combustin del grafito. En ese caso el resultado hubiese sido: mc =1,91 kg grafito. La diferencia entre ambos resultados se debe a que el carbn (que no especifica si es hulla, antracita, etc.) contiene un porcentaje considerable de impurezas.
11. El cido etanoico (lquido) (cido actico) se forma al reaccionar carbono (slido), hidrgeno molecular (gas) y oxgeno molecular (gas). Los calores de combustin del cido etanoico ( l); hidrgeno (g) y carbono (s) son respectivamente 870,7; 285,8 y 393,13 kJ/mol. a) Escribir adecuadamente las ecuaciones qumicas de los distintos procesos de combustin y la correspondiente a la formacin del cido etanoico. b) Calcular el calor de formacin, a presin constante, de dicho cido etanoico. c) Cuntas kilocaloras se desprenden en la formacin de 1 kg de cido etanoico? Dato: 1 J = 0,24 cal. (P.A.U. Set. 04)

Rta.: b) Hf0 = 487,9 kJ/mol; b) Q = 1,95103 kcal.

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Datos CH3COOH (l) + O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Masa de cido etanoico Masa molar: C2H4O2 Equivalencia de unidades Incgnitas Entalpa de formacin del cido etanoico Energa liberada en la combustin Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Solucin: a) Ecuaciones de combustin CH3COOH (l) + O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Ecuacin de formacin del cido etanoico 2 C (grafito) + 2 H2 (g) + O2 (g) CH3COOH (l) b) Por la ley de Hess,

Cifras significativas: 4 Hc0(C2H4O2) = -870,7 kJ/mol Hc0 (C) = 393,13 kJ/mol Hc0 (H2) = 285,8 kJ/mol m = 1,000 kg CH3COOH M (C2H4O2 ) = 60,05 g/mol 1 J = 0,2400 cal 1 kJ = 0,2400 kcal Hf0 (C2H4O2) Q n H0 = H0PRODUC H0REACTIV

Hc0(C2H4O2) = 870,7 kJ/mol Hc0 (C) = 393,13 kJ/mol Hc0 (H2) = 285,8 kJ/mol Hf0

Hc0 (C2H4O2) = 2 Hc0(C) + 2 Hc0(H2) (Hf0(C2H4O2) + Hf0(O2) ) 870,7 [kJ] = (2 [mol C] (393,13 [kJ/mol C] + 2 [mol H2] ( 285,8 [kJ/mol H2])) (1 [mol C2H4O2] Hf0) Hf0(C2H4O2) = 487,9 kJ/mol c) Q =1,000 [ kg C2 H4 O 2 ] 103 [ g ] 1 [ mol C2 H4 O 2 ] 487,9 [ kJ ] 0,2400 [ kcal ] =1,950 103 kcal 1 [ kg ] 60,05 [ g C2 H 4 O2 ] 1 [ mol C2 H 4 O 2 ] 1 [ kJ ]

12. La gasolina puede ser considerada como una mezcla de octanos (C8H18). Sabiendo los calores de formacin de: H2O(g) = 242 kJ/mol; CO2(g) = 394 kJ/mol y C8H18(l) = 250 kJ/mol: a) Escriba la ecuacin (ajustada) de combustin de la gasolina (los productos son CO2(g) y H2O(g)) y calcule el calor de reaccin H (en kJ) b) Calcule la energa (en kJ) liberada en la combustin de 5 dm3 de gasolina (densidad = 800 kg/m3) c) Qu volumen de gas carbnico medido a 30 0C y presin atmosfrica se generar en tal combustin? Datos: R = 0,082 atmdm3K1mol1 (P.A.U. Jun. 01)

Rta.: a) H0 = 5,08103 kJ/mol; b) Q = 178103 kJ; c) V = 6,97103 dm3 Datos C (s) + H2 (g) C8H18 (l) Cifras significativas: 3 Hf0(C8H18) = 250 kJ

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12

Datos C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) Densidad de la gasolina (octano C8H18) Volumen de gasolina Temperatura del gas Presin para el gas Constante de los gases ideales Masa molar: C8H18 Incgnitas Entalpa de combustin del octano Energa liberada en la combustin Volumen de gas desprendido Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Ecuacin de los gases ideales Solucin: a) La ecuacin de combustin es

Cifras significativas: 3 Hf0 (CO2) = 394 kJ/mol Hf0 (H2O) = 242 kJ/mol = 800 kg/m3 VG = 5,00 dm3 = 5,00103 m3 T = 30 0C = 303 K P = 1,00 atm R = 0,082 atmdm3K1mol1 M (C8H18) = 114 g/mol Hc0 (C8H18) Q V n H0 = H0PRODUC H0REACTIV PV=nRT

C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (g) Por la ley de Hess, Hc0 (C8H18) = 8 Hf0(CO2) + 9 Hf0(H2O) (Hf0(C8H18) + 25/2 Hf0(O2) ) Hc0 (C8H18) = (8 [mol CO2] (394 [kJ/mol CO2] + 9 [mol H2O] ( 242 [kJ/mol H2O])) (1 [mol C8H18] 250 [kJ/mol C8H18] + 25/2 [mol O2] 0) = 5 080 kJ La ecuacin termoqumica queda: C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (g) Hc0 = 5,08103 kJ/mol C8H18

3 b) n ( C8 H18)=5,00 [ dm gasolina ]

1 [ m 3 ] 800 [ kg gasolina ] 10 3 [ g ] 1 [ mol C8 H18 ] =35,1 mol C8 H18 103 [ dm 3 ] 1 [ m 3 gasolina ] 1 [ kg ] 114 [ g gasolina ]

Q = 35,1 [mol C8H18] 5,08103 [kJ/mol C8H18] = 178103 kJ c) De la estequiometra de la reaccin: n ( CO2 )= 35,1 [ mol C8 H18] Suponiendo comportamiento ideal para el CO2, n ( CO2 ) R T 281 [ mol CO 2 ] 0,082 [ atm dm3 K 1 mol1 ] 303 [ K ] V= = =6,97103 dm 3 CO2 P 1,00 [ atm ] 8 [ mol CO2 ] = 281 mol C8 H18 1 [ mol C 8 H18 ]

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13. Si suponemos que la gasolina es una mezcla de octanos de frmula general C8H18: a) Calcule el volumen de aire medido a 25 C y 1 atm (101,3 kPa) que se necesita para quemar 100 dm3 de gasolina. b) Calcule el calor desprendido cuando se queman 100 dm3 de gasolina. Datos: R = 0,082 atmdm3K-1mol-1 = 8,31 JK-1mol-1 Hf(CO2 (g)) = -393,5 kJmol-1; Hf(H2O (l)) = -285,8 kJmol-1; Hf(C8H18 (l))= 249,8 kJmol-1; oxgeno en el aire = 21 % en volumen; densidad del octano = 800 gdm-3 (P.A.U. Jun. 10)

Rta.: a) V = 1,02103 m3 aire b) Q = 4,19109 J Datos Volumen de gasolina Densidad de la gasolina Aire (gas): temperatura presin Contenido de oxgeno en el aire (%V) Entalpas estndar de formacin: C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (g) C (grafito) + H2 (g) C8H18 (l) Constante de los gases ideales Incgnitas Volumen de aire necesario Calor desprendido Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones De estado de los gases ideales Ley de Hess Solucin: La ecuacin de combustin es C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (g) La cantidad de gasolina que hay en 100 dm3 es: n ( C8 H18)=100 [ dm3 gasolina ] 1 [ m 3 ] 800 [ kg gasolina ] 103 [ g ] 1 [ mol C8 H 18 ] =702 molC8 H18 103 [ dm3 ] 1 [ m 3 gasolina ] 1 [ kg ] 114 [ g gasolina ] 25 / 2 [ mol O 2 ] =8,77 103 mol O2 1 [ mol C8 H18] PV=nRT H0 = H0PRODUC H0REACTIV n V Q Hf(CO2 (g)) = -393,5 kJ/mol Hf(H2O (l)) = -285,8 kJ/mol Hf(C8H18(l)) = 249,8 kJ/mol R = 8,31 mol-1K-1 Cifras significativas: 4 V = 100 dm3 = 0,100 m3 d = 800 g/dm3 = 800 kg/m3 T = 25 0C = 298 K P = 101,3 kPa = 1,013105 Pa r = 21% en volumen

La cantidad de oxgeno necesaria para la combustin es: n O2 = 702 [ mol C8 H 18 ]

Que, suponiendo comportamiento ideal, ocuparn: n O 2 RT 8,77103 [ mol O2 ] 8,31 [ JK1 mol 1 ] 298 [ K ] V= = =215 m 3 O 2 5 P 1,013 10 [ Pa ] Como el aire contiene un 21% en volumen de oxgeno, el volumen de aire que contendr ese volumen ser:

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V = 215 m 3 O 2

100 m 3 aire =1,02103 m 3 aire 21 m 3 O2

Por la ley de Hess, Hc0 (C8H18) = 8 Hf0(CO2) + 9 Hf0(H2O) (Hf0(C8H18) + 25/2 Hf0(O2) ) Hc0 (C8H18) = (8 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2] + 9 [mol H2O] ( 285,8 [kJ/mol H2O])) (1 [mol C8H18] 249,8 [kJ/mol C8H18] + 25/2 [mol O2] 0) = 5 970 kJ La ecuacin termoqumica queda: C8H18 (l) + 25/2 O2 (g) 8 CO2 (g) + 9 H2O (l) Hc0 = 5,97103 kJ/mol C8H18 Q = 702 [mol C8H18] 5,97103 [kJ/mol C8H18] = 4,19106 kJ = 4,19109 J = 4,19 GJ

14. Las entalpas de formacin a 25 0C del metanol (lquido), dixido de carbono (gas) y agua (lquida) son, respectivamente, 239,1; 393,5 e 285,8 kJ/mol. a) Escribe la ecuacin de combustin del metanol. b) Calcula H0 del proceso de combustin. c) Calcula U0 del mismo proceso a 25 0C. Datos: R = 8,31 JK1mol1 (P.A.U. Jun. 96)

Rta.: b) Hc0 = 726,0 kJ/mol; c) Uc0 = 727,2 kJ/mol Datos C (grafito) + O2 (g) + 2 H2 (g) CH3OH (g) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Constante de los gases ideales Temperatura Incgnitas Entalpa de combustin del metanol Variacin de energa interna de combustin del metanol Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Relacin entre calor a presin constante y calor a volumen constante Solucin: a) La ecuacin de combustin es CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) b) Por la ley de Hess, Hc0 (CH3OH) = Hf0 (CO2) + 2 Hf0 (H2O) (Hf0 (CH3OH) + 3/2 Hf0(O2) ) Hc0 (CH3OH) = ( 1 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 2 [mol H2O] ( 285,8 [kJ/mol H2O])) ( 1 [mol CH3OH] (239,1 [kJ/mol CH3OH]) + 3/2 [mol O2] 0) = 7 26,0 kJ/mol La ecuacin termoqumica queda: H0 = H0PRODUC H0REACTIV H0 = U0 + n(g) R T n Hc0 (CH3OH) Uc0 (CH3OH) Cifras significativas: 4 Hf0 (CH3OH) = 239,1 kJ/mol Hf0 (CO2) = 393,5 kJ/mol Hf0 (H2O) = 285,8 kJ/mol R = 8,310 JK1mol1 T = 25 0C = 298,2 K

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CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l) Hc0 = 726,0 kJ/mol c) La variacin de energa interna de la reaccin a 25 0C U0 = H0 n(g) RT = 726,0 [kJ/mol] (1 3/2) [kJ/mol] 8,310103 [kJK1mol1] 298,2 [K] Uc0 (CH3OH) = 727,2 kJ/mol

ESPONTANEIDAD
Conociendo los siguientes datos: Entalpa de combustin del etano(g): H0 = 1 559 kJ/mol de hidrocarburo; entalpa de combustin del eteno(g): H0 = 1 410,9 kJ/mol de hidrocarburo; entalpa de formacin del agua(l): H0 285,8 kJ/mol y entalpa de formacin del dixido de carbono(g): H0 = 393,5 kJ/mol. a) Calcula la entalpa de formacin del etano(g) y del eteno(g). b) Calcula la variacin de entalpa en condiciones estndar, en el proceso: C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) c) Si la variacin de entropa en este proceso es S0 = 110,6 J/K, el proceso ser espontneo en condiciones estndar? Razona la respuesta. (P.A.U. Set. 98)

1.

Rta.: a) Hf0(C2H6) = 85,4 kJ/mol; Hf0(C2H4) = 52,3 kJ/mol; b) Hr0 = 137,7 kJ/mol; c) S Datos C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) H2 (g) + O2 (g) H2O (l) Variacin de entropa del proceso de hidrogenacin Temperatura Incgnitas Entalpa de formacin del etano (C2H6) Entalpa de formacin del eteno (C2H4) Variacin de entalpa de C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) Espontaneidad de la hidrogenacin Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Ley de Hess Energa libre de Gibbs Solucin: a) La combustin del etano es: C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) 2 CO2 (g) + 3 H2O (l) Por la ley de Hess, Hc0(C2H6) = 2 Hf0(CO2) + 3 Hf0(H2O) (Hf0(C2H6) + 7/2 Hf0(O2) ) 1 [mol C2H6] (1 559 [kJ/mol C2H6]) = H0 = H0PRODUC H0REACTIV G0 = H0 TS n Hf0 (C2H6) Hf0 (C2H4) Hr0 G Cifras significativas: 5 Hc0(C2H6) = 1 559 kJ/mol Hc0(C2H4) = 1 410,9 kJ/mol Hf0 (CO2) = 393,5 kJ/mol Hf0 (H2O) = 285,8 kJ/mol S0 = 110,6 J/K T = 25 0C = 298,2 K

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= 2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 3 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]) (Hf0(C2H6) + 7/2 [mol O2] 0) Hf0(C2H6) = 85,4 kJ/mol etano La combustin del eteno es: C2H4 (g) + 3 O2 (g) 2 CO2 (g) + 2 H2O (l) HC0 = 2 Hf0(CO2) + 2 Hf0(H2O) (Hf0(C2H4) + 3 Hf0(O2) ) 1 [mol C2H4] (1 410,9 [kJ/mol C2H4]) = = 2 [mol CO2] (393,5 [kJ/mol CO2]) + 2 [mol H2O] (285,8 [kJ/mol H2O]) (Hf0(C2H4) + 3 [mol O2] 0) Hf0(C2H4) = 52,3 kJ/mol eteno b) Para el proceso: C2H4 (g) + H2 (g) C2H6 (g) Hr0 = Hf0(C2H6) (Hf0(C2H4) + Hf0(H2) ) Tomando como base de clculo 1 mol de eteno Hr0 = 85,4 [kJ] (52,3 [kJ] + 0) = 137,7 kJ/mol eteno c) La espontaneidad de un proceso viene dada por el signo de la energa libre de Gibbs G. Si G < 0, el proceso es espontneo. En condiciones estndar (t = 25 0C, P = 1 atm.) G0 = H0 T S0 = 137,7 [kJ] 298 [K] (110,6 [J/K]) 103 [kJ/J] = 104,7 kJ Como G0 < 0, el proceso es espontneo en condiciones estndar.

2.

En la reaccin: 4 Ag (s) + O2 (g) 2 Ag2O (s), la variacin de entalpa y la variacin de entropa a 25 0C y 1 atm valen 61,1 kJ y 132,1 J/K respectivamente. Suponiendo que estos valores son independientes de la temperatura, determinar, previo clculo: a) El sentido en que es espontnea la reaccin en esas condiciones. b) El sentido en que es espontnea la reaccin a 500 0C. c) La temperatura a la que se alcanza el equilibrio qumico. (P.A.U. Set. 03)

Rta.: a) ; b) ; c) Te = 190 0C Datos Variacin de entalpa estndar de la reaccin Variacin de entropa estndar de la reaccin Temperatura estndar Temperatura del apartado b Incgnitas Sentido en que es espontnea la reaccin en esas condiciones Sentido en que es espontnea la reaccin a 500 0C Temperatura de equilibrio Otros smbolos Cantidad de sustancia (nmero de moles) Ecuaciones Energa libre de Gibbs G0 = H0 TS n Hf0 (C2H6) Hf0 (C2H4) Hr0 Cifras significativas: 3 H0 = 61,1 kJ = 61,1103 J S0 = 132,1 JK1 T = 25 0C = 298 K T' = 500 0C = 773 K

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Solucin: a) Para la reaccin: 4 Ag (s) + O2 (g) 2 Ag2O (s) G0 = H0 T S0 = 61,1 [kJ] 298 [K] (132,1 [J/K]) 10 3 [kJ/J] = 104,7 kJ = 21,7 kJ La reaccin es espontnea en el sentido escrito porque G0 < 0. b) Calculando la variacin de energa libre de Gibbs a 500 0C = 773 K G0 = H0 T S0 = 61,1 [kJ] 773 [K] (132,1 [J/K]) 103 [kJ/J] = 104,7 kJ = 41,0 kJ La reaccin no es espontnea el sentido escrito porque G0 > 0. La reaccin es espontnea en sentido opuesto. 2 Ag2O (s) 4 Ag (s) + O2 (g) c) Cuando se alcanza el equilibrio G0 = 0. Para la temperatura de equilibrio H0 Te S0 = 0 Te = H0 / S0 = 61,1103 [J] / 132,1 [JK1] = 463 K = 190 0C

CUESTIONES TERMOQUMICA.
Para una reaccin qumica entre gases, qu relacin existe entre el calor de reaccin a volumen constante y la variacin de entalpa en la reaccin? pueden ser iguales? Raznelo. (P.A.U. Jun. 02)

1.

Rta.: a) H = U + n RT; b) Pueden ser iguales si no hay variacin en el nmero de moles Solucin: El calor de reaccin a volumen constante QV es igual a la variacin de energa interna de la reaccin U, ya que, segn el primer principio, U = Q + W donde W es el trabajo, pero si el volumen no vara ( V = 0), no hay trabajo: W = pext V = 0 La entalpa es una funcin de estado definida por: H = U + PV La variacin de entalpa, en una reaccin qumica, ser: H = Hproductos Hreactivos = (U + PV)final (U + PV)inicial. = U + (PV) Para un gas (suponiendo comportamiento ideal): P V = n R T Para una reaccin entre gases a temperatura constante, (PV) = n R T La relacin pedida es: H = U + n RT

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Pueden ser iguales si no hay variacin en el nmero de moles de gas, como en 2 IH (g) I2 (g) + H2 (g) en la que hay la misma cantidad de gas en los productos que en los reactivos.

ESPONTANEIDAD.
De acuerdo con la ecuacin que relaciona la variacin de energa libre con la variacin de entalpa y la variacin de entropa, razonar: a) Cuando un proceso qumico es espontneo. b) Cuando un proceso qumico es no espontneo. c) Cuando est en equilibrio. (P.A.U. Jun. 03)

1.

Solucin: La espontaneidad de un proceso viene dada por el signo de la entalpa libre (energa libre de Gibbs) G. El proceso es espontneo si G = H T S < 0 siendo H la variacin de entalpa del proceso, S su variacin de entropa y T la temperatura. Ser espontnea: (a.1) para un proceso exotrmico H < 0; Para que G = H T S < 0, Si S < 0, Si S > 0, G = H T S = () T (). Para que G < 0, |H| > T| S| Ser espontneo para temperaturas T < H / S (temperaturas bajas). G = H T S = () T (+). G < 0. Ser espontneo a cualquier temperatura

(a.2) para un proceso exotrmico H > 0; Para que G = H T S < 0, Si S < 0, G = H T S = (+) T ().>0 Nunca ser espontneo.

Si S > 0, G = H T S = (+) T (+). Para que G < 0, H < TS Ser espontneo para temperaturas T > H / S .(temperaturas altas). (b) Ser no espontnea en los casos opuestos a los del apartado anterior. (c) Se encontrar en equilibrio cuando G = 0 => H = T S . Para que G = H T S = 0, T = H / S . Para un proceso exotrmico H < 0, slo es posible si S < 0 Para un proceso endotrmico H > 0, slo es posible si S > 0 Resumiendo: H < 0 (exotrmica) < 0 (exotrmica) > 0 (endotrmica) > 0 (endotrmica

S >0 <0 >0 >0

Espontnea Siempre T < H / S T > H / S Nunca

No espontnea Nunca T > H / S T < H / S Siempre

Equilibrio Nunca T = H / S T = H / S Nunca

Qumica P.A.U.

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2.

Razone bajo qu condiciones podran ser espontneos los procesos cuyas variaciones correspondientes a sus trminos entlpicos y entrpicos son los siguientes: a) H>0; S>0 b) H<0; S<0 c) H<0; S>0 d) H>0; S<0 (P.A.U. Set. 00)

Rta.: a) T altas; b) T bajas; c) Siempre; d) Nunca Solucin: Ver ejercicio de Jun. 03

3. Podra decirse que una reaccin cuya variacin de entalpa es negativa es espontnea? Justifquelo. (P.A.U. Jun. 02)

Rta.: a T bajas Solucin: Ver ejercicio de Jun. 03

4. Explique brevemente por qu muchas reacciones endotrmicas transcurren espontneamente a altas temperaturas. (P.A.U. Jun. 07)

Solucin: El criterio de espontaneidad de una reaccin qumica viene dado por el signo de la entalpa libre o energa libre de Gibbs G: G = H T S donde H es la variacin de entalpa del proceso y S la variacin de entropa. Un proceso es espontneo si G < 0. Si la reaccin es endotrmica, H > 0 por lo que si la temperatura es muy baja, el segundo trmino apenas influye y G > 0 que indica que el proceso no ser espontneo. Pero si la variacin de entropa del proceso es positiva, y la temperatura lo suficientemente alta para que T S > H sera G < 0 y el proceso sera espontneo.

1.

LABORATORIO
Explica detalladamente cmo calcularas en el laboratorio el calor de disolucin de NaOH (s) en agua. Calclalo (a P y T del laboratorio) suponiendo una masa de NaOH de 5 g que se disuelven en 900 cm3 en un calormetro cuyo equivalente en agua es de 13 g. El aumento de la temperatura del agua fue de 1 0C. DATOS: Ce(H2O) = 4,18 J/g 0C; densidad (H2O) = 1,0 gcm3 (P.A.U. Set. 97)

Rta.: a) Hd0 = 30 kJ / mol NaOH

Qumica P.A.U.

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Solucin: En una probeta de 1 000 cm3, se miden 900 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos y se mide la temperatura con un termmetro. En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echan lentejas de NaOH hasta que su masa aumente 5 g. Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del NaOH) se echa el hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor inicial de la del agua. Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0 El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua: QD = m(agua) ce (agua) t = 900 g 4,18 J/g 0C 1 0C = 3,8103 J El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro. QC = m(equivalente en agua) ce (agua) t = 13 g 4,18 J/g 0C 1 0C = 54 J que es despreciable frente al del agua. Q (cedido en la disolucin) = 3,8103 J
H0 d= 3,8 103 [ J ] 1 [ kJ ] 40 [ g NaOH ] =30 kJ / mol NaOH 5 [ g NaOH ] 103 [ J ] 1 [ mol NaOH ]

(Los valores son bastante diferentes en ejercicios anlogos, por lo que hay que suponer que los datos de alguno de ellos son errneos)
2. Para calcular en el laboratorio la entalpa de disolucin del NaOH (s) se disuelven 2,0 g de NaOH en 500 mL de agua en un calormetro que tiene un equivalente en agua de 15 g, producindose un aumento de temperatura de 1,0 C. a) Explique detalladamente el material y procedimiento empleados. b) Cul es la entalpa de disolucin del NaOH? Datos: Calor especfico (agua) Calor especfico (disolucin) = 4,18 J/(gC) y densidad del agua = 1 gmL-1 (P.A.U. Jun. 13)

Rta.: a) Hd0 = 43 kJ / mol NaOH Solucin: En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos y se mide la temperatura con un termmetro. En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echan lentejas de NaOH hasta que su masa aumente 2,0 g. Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del NaOH) se echa el hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor inicial de la del agua. Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0 La masa de agua es: m (agua) = 500 cm3 1,00 g/cm3 = 500 g agua El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua: QD = m(agua) ce (agua) t = 500 g 4,18 J/g 0C 1 0C = 2,09103 J El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro.

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QC = m(equivalente en agua) ce (agua) t = 15 g 4,18 J/g 0C 1 0C = 63 J Q (cedido en la disolucin) = -(2,09103 J + 63 J) = -2,15103 J H0 d= 2,15103 [ J ] 1 [ kJ ] 40 [ g NaOH ] =43 kJ / mol NaOH 2,0 [ g NaOH ] 103 [ J ] 1 [ mol NaOH ]

3.

Describa el procedimiento que seguira para determinar, de forma aproximada, el calor de disolucin del hidrxido de sodio en agua, indicando el material que utilizara. Si al disolver 1,2 g de NaOH(s) en 250 g de agua el incremento de temperatura de la disolucin es 1,24 0C, calcule el calor molar de disolucin del hidrxido de sodio. DATO: Ce(disolucin) = 4,18 J/g 0C (P.A.U. Set. 96)

Rta.: Hd0 (NaOH) = 43 kJ / mol NaOH Vase la cuestin de Set. 97

4. Explique detalladamente cmo se puede calcular en el laboratorio el calor de disolucin de NaOH(s) en agua. Haga un clculo del calor de disolucin (a P y T del laboratorio) suponiendo una masa de NaOH de 2 g que se disuelven en 450 cm3 en un calormetro cuyo equivalente en agua es de 15 g. El aumento de la temperatura del agua fue de 1,5 0C. DATOS: Ce(H2O) = 4,18 J/g 0C; densidad (H2O) = 1,0 g cm3 (P.A.U. Jun. 98)

Rta.: Hd0 (NaOH) = 58 kJ/mol NaOH Vase la cuestin de Set. 97

5. Describa el procedimiento para calcular en el laboratorio el calor de disolucin de NaOH(s) en agua. Haga el clculo del calor de disolucin (a P y T del laboratorio) suponiendo una masa de hidrxido de sodio de 1,8 g que se disuelven en 400 cm3, en un calormetro en el que el equivalente en agua es de 12 g. El incremento de la temperatura del agua fue 1,2 0C. Datos: Ce (disolucin) = Ce (agua); Ce (agua) = 4,18 J/g 0C. Densidad del agua = 1 g/cm3. (P.A.U. Jun. 99)

Rta.: Hd0 (NaOH) = 46 kJ/mol Vase la cuestin de Set. 97

6. Describe el procedimiento para calcular en el laboratorio el calor de disolucin del NaOH (s) en agua. Enumera el material y la forma de realizar los clculos. (P.A.U. Jun. 01 y Set. 00 )

Vase la cuestin de Set. 97

7. Explique detalladamente como se puede determinar en el laboratorio el calor de disolucin de KOH(s) en agua. Efecte el clculo (a la presin y temperatura de laboratorio) suponiendo una masa de hidrxido de potasio de 4,5 g que se disuelven en 450 cm3 en un calormetro que tiene un equivalente en agua de 15 g. El incremento de la temperatura es de 2,5 0C. Datos: Calor especfico del agua: 4,18 J/g 0C y densidad del agua: 1 g/cm3. (P.A.U. Set. 05)

Rta.: 61 kJ/mol. Solucin: Procedimiento: En una probeta de 500 cm3, se miden 450 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos y se mide la temperatura con un termmetro. En una balanza granataria, se pesa un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echa el KOH hasta que su masa aumente 4,5 g.

Qumica P.A.U.

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Rpidamente (para evitar la hidratacin y carbonatacin del KOH) se echa el hidrxido de potasio en el calor metro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor inicial de la del agua. Clculos: masa de agua = 450 dm3 1,00 g/cm3 = 450 g agua Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0 El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua. QD = m(agua) ce (agua) t = (450) g 4,18 J/g 0C 2,5 0C = 4,7103 J El calor QC ganado por el calormetro se calcula de forma anloga, usando el equivalente en agua del calormetro. QC = m(equivalente en agua) ce (agua) t = (15) g 4,18 J/g 0C 2,5 0C = 1,6102 J Q (cedido en la disolucin) = (4,7103 + 1,6102) J = 4,9103 J H0 d= 4,9103 [ J ] 1 [ kJ ] 56 [ g KOH ] kJ =61 4,5[ g KOH ] 103 [ J ] 1 [ mol KOH ] mol KOH

8. a) Indique el procedimiento que se debe seguir y el material utilizado para determinar la entalpa de disolucin del NaCl, si al disolver 0,2 moles de dicha substancia en 500 cm3 de agua se produce un incremento de temperatura de 2 C. b) Cul ser el valor de la entalpa de disolucin del compuesto expresado en J/mol? Datos: Calor especfico(agua) Calor especfico(disolucin) = 4,18 J/gC; densidad(agua) = 1 g/cm3 (P.A.U. Jun. 11)

Rta.: b) H0d = -2104 J/mol Solucin: Material: Calormetro de 1 000 cm3 : recipiente aislado (cmo uno termo) Probeta de 500 cm3. Tubo cilndrico graduado en cm3 con base de apoyo. Termmetro. Balanza. Vidrio de reloj Agitador. Varilla de vidrio. Procedimiento: En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se mide la temperatura con un termmetro. 58,5g NaCl =12g NaCl sobre un vidrio de reloj. En una balanza se pesan: 0,2 mol NaCl 1 mol NaCl Se echa el cloruro de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo. Se vaca el calormetro y se lava. Clculos: Al ser el calormetro un sistema aislante (adiabtico), no intercambia calor con el entorno. Calor ganado por la disolucin y el calormetro + calor desprendido en el proceso de disolucin = 0 Suponiendo que el calor absorbido por el soluto y el calormetro son despreciables frente al calor ganado por el agua

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QD = - m (agua) ce (agua) t = 500 g 4,18 J/(g C) 2 C = 410 3 J H0 D= 4103 [ J ] =2104 J / mol 0,2 [ mol ]

Anlisis: Si al echar 12 g de sal en agua la temperatura subiera 2 C habra que sospechar que la substan cia no era NaCl o haba que tirar el termmetro, porque la disolucin de sal en agua no desprende calor.
9. Se quiere determinar la H del proceso de disolucin de un compuesto inico AB. Indique el procedimiento a seguir y el material a utilizar. Si al disolver 0,2 moles de dicha sustancia en 500 cm3 de agua se produce un incremento de temperatura de 2 0C. Cul ser el valor de H, en J/mol, para dicho proceso de disolucin? Datos: Ce(disolucin) = Ce(agua) = 4,18 J/g 0C densidad del agua = 1 g/cm3 y masa de disolucin = masa del agua. (P.A.U. Jun. 02 y Set. 07)

Rta.: Hd0 = 2104 J/mol Solucin: En una probeta de 500 cm3, se miden 500 cm3 de agua y se vierten en un calormetro. Se esperan unos minutos y se mide la temperatura con un termmetro. En una balanza granataria, se tara un vidrio de reloj, y, con un varilla, se echa la masa del compuesto inico AB que corresponde a los 0,2 moles. Se echa el slido inico en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo y se resta del valor inicial de la del agua. Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y Q (cedido en la disolucin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0 El calor QD ganado por la disolucin es aproximadamente igual al ganado por el agua: QD = m(agua) ce (agua) t = 500 g 4,18 J/g 0C 2 0C = 4,2103 J El calor QC ganado por el calormetro se supone despreciable Q (cedido en la disolucin) = 4,2103 J H0 d= 4,2 10 3 [ J ] =2 104 J / mol AB 0,2mol AB

10. Indique, con un ejemplo, cmo determinara en el laboratorio el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte, haciendo referencia al principio, material, procedimiento y clculos. (P.A.U. Jun. 05)

Solucin: Principio: Conservacin de la energa Al ser el calormetro un sistema aislado, el proceso es adiabtico, y Q (cedido en la neutralizacin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0 Material: Calormetro de 250 cm3 Probeta de 100 cm3 Termmetro Agitador

Qumica P.A.U.

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Reactivos: HCl 1,0 mol/dm3 NaOH 1,0 mol/dm3 Procedimiento: En una probeta de 100 cm3, se miden 100 cm3 de disolucin de HCl de concentracin 1,0 mol/dm3 y se vierten en un calormetro. Se mide la temperatura con un termmetro. t1 =16,8 0C. Se lava la probeta y se miden 100 cm3 de disolucin de NaOH de concentracin 1,0 mol/dm3. Se mide su temperatura que debera ser la misma que la de la disolucin de HCl ya que estn ambas a la temperatura del labo ratorio. Se echa la disolucin de hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo. t2 = 23,3 0C Se vaca el calormetro y se lava. Clculos: Haciendo las aproximaciones: Los calores especficos de todas las disoluciones es el mismo que el del agua. c = 4,18 Jg1(0C)1 Las densidades de las disoluciones son iguales a la del agua. d = 1,0 g/cm3 El calor QC ganado por el calormetro es despreciable. QC = 0 La masa de cada disolucin se calcula: m(disolucin) = V(disolucin) = 200 cm3 1,0 g/cm3 = 200 g El calor QD ganado por la disolucin es: QD = m(disolucin) ce (disolucin) t = (200) g 4,18 Jg1(0C)1 (23,3 16,8) 0C = 5,4103 J Q (cedido en la neutralizacin) + QD (ganado por la disolucin) + QC (ganado por el calormetro) = 0 Q (cedido en la neutralizacin) = 5,4103 J En la reaccin: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) que se puede escribir en forma inica: H+ (aq) + OH (aq) H2O (l) reacciona: n(HCl) = 0,100 dm3 1,0 mol HCl / dm3 = 0,10 mol HCl con n(NaOH) = 0,100 dm3 1,0 mol HCl / dm3 = 0,10 mol NaOH Por lo que la entalpa de reaccin es: H0 n= 5,4 103 [ J ] =54 kJ / mol 0,10 [ mol ]

(El resultado es aproximado al tabulado de 57,9 kJ/mol, debido a las aproximaciones realizadas)
11. Se dispone en el laboratorio de las siguientes disoluciones acuosas: 100 cm3, de HCl de concentracin 0,10 mol/dm3 y 100 cm3 de NaOH de concentracin 0,10 mol/dm3. a) Describa el procedimiento y material que empleara para medir el calor de neutralizacin al mezclar las dos disoluciones. b) Calcule el calor molar de neutralizacin si en la reaccin se liberan 550 J. (P.A.U. Jun. 10, Jun. 09)

Qumica P.A.U.

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Rta.: Hn0 = -55 kJ/mol Solucin: Material: Calormetro de 250 cm3 : recipiente aislado (como un termo) Probeta de 100 cm3 . Tubo cilndrico graduado con base de apoyo. Termmetro Agitador. Varilla de vidrio. Procedimiento: En una probeta de 100 cm3, se miden 100 cm3 de disolucin de HCl de concentracin 0,10 mol/dm3 y se vierten en un calormetro. Se mide la temperatura con un termmetro. Se lava la probeta y se miden 100 cm3 de disolucin de NaOH de concentracin 0,10 mol/dm3. Se mide su temperatura que debera ser la misma que la de la disolucin de HCl ya que estn ambas a la temperatura del labo ratorio. Se echa la disolucin de hidrxido de sodio en el calormetro y se agita con una varilla, comprobando la temperatura. Se anota el valor mximo. Se vaca el calormetro y se lava. Clculos: Usando el dato: Q (cedido en la neutralizacin) = 550 J En la reaccin: HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl (aq) + H2O (l) que se puede escribir en forma inica: H+ (aq) + OH (aq) H2O (l) reacciona: n(HCl) = 0,100 dm3 0,10 mol HCl / dm3 = 0,010 mol HCl con n(NaOH) = 0,100 dm3 0,10 mol HCl / dm3 = 0,010 mol NaOH No hay reactivo limitante, por lo que la entalpa de la reaccin es: H0 n= 550 [ J ] 1 kJ =55 kJ / mol 0,010 [ mol ] 103 J

12. Cmo determinaras en el laboratorio el calor de neutralizacin de un cido fuerte con una base fuerte? Explcalo con un ejemplo. (P.A.U. Set. 99)

Vase la cuestin de Junio 05

13. En el laboratorio disponemos de hidrxido sdico (slido en lentejas) y de 100 cm3 de disolucin de cido clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3. Queremos determinar el calor de neutralizacin entre disoluciones de hidrxido sdico de concentracin 0,1 mol/dm3 y de cido clorhdrico de concentracin 0,1 mol/dm3. Indique, describiendo el material utilizado en cada caso: a) El procedimiento a seguir para la preparacin de la disolucin de hidrxido sdico de concentracin 0,10 mol/dm3. b) El procedimiento a seguir para calcular el calor de neutralizacin. c) Si en la reaccin se liberan 550 J, qu valor asignara al calor de neutralizacin entre las dos especies?

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(P.A.U. Set. 01 y Set. 98)

Rta.: H0(neutralizacin) = 55 kJ/mol Vase la cuestin de Junio 05

Qumica P.A.U.

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ndice de contenido
TERMOQUMICA........................................................................................................................................1 PROBLEMAS...................................................................................................................................................1 TERMOQUMICA......................................................................................................................................1 ESPONTANEIDAD..................................................................................................................................15 CUESTIONES................................................................................................................................................17 TERMOQUMICA....................................................................................................................................17 ESPONTANEIDAD..................................................................................................................................18 LABORATORIO............................................................................................................................................19
Cuestiones y problemas de las Pruebas de Acceso a la Universidad (P.A.U.) en Galicia. Respuestas y composicin de Alfonso J. Barbadillo Marn, alfbar@bigfoot.com Algunas ecuaciones y las frmulas orgnicas se construyeron con las macros de la extensin CLC09 de Charles Lalanne-Cassou. La traduccin al/desde el gallego se realiz con la ayuda de traducindote, de scar Hermida Lpez.