Chapitre III : Premier principe de la Thermodynamique

III.1. Langage thermodynamique Systme : Cest un corps ou un ensemble de corps de masse dtermine et dlimite dans lespace. Milieu extrieur : On considre le systme dont on tudie les transformations et quon dlimite par une frontire. Tout ce qui se trouve lextrieur de cette frontire est appel milieu extrieur.

Frontire

Systme

Milieu extrieur

Systme thermiquement isol : Le systme nchange ni nergie, ni matire avec le milieu extrieur. Systme ouvert Le systme change de lnergie et de la matire avec le milieu extrieur. Systme ferm Le systme change uniquement de lnergie avec le milieu extrieur. Etat dun systme Ltat dun systme est dtermin par des variables qui le caractrisent chaque instant. Exemple : la pression P, la temprature T et le volume V sont des variables dtat. Etat dquilibre : On dit quun systme est en quilibre lorsque toutes ses variables dtat demeurent constantes au cours du temps. Transformation Une transformation est une opration qui modifie ltat dun systme, le faisant voluer dun tat dquilibre initial un tat dquilibre final. Exemple : Pour un fluide homogne, une transformation modifiera au moins une des trois variables : P, V ou T { P1, V1, T1 } {P2 , V2 , T2 } Transformation Etat dquilibre initial Etat dquilibre final Si les tats intermdiaires successifs sont aussi des tats dquilibre, la transformation est quasi statique. Si en plus on peut inverser la transformation chaque instant, la transformation est rversible sinon la transformation set irrversible (lorsque les tats intermdiaires ne sont pas des tats dquilibre).

Transformation isotherme : La temprature du systme reste constante. Transformation adiabatique : Le systme nchange pas de chaleur avec le milieu extrieur. Transformation isochore : Le volume du systme reste constant durant lvolution. Transformation isobare : La pression du systme ne change pas au cours de la transformation Reprsentation graphique dune transformation Pour reprsenter une transformation, on utilise souvent le diagramme (P, V) appel diagramme de Clapeyron

PB

PA

V
VA VB

Convention de signe On compte positivement tout ce qui est reu par le systme.

III.2. Echange de travail et de chaleur entre un systme et le milieu extrieur III.2.1. Travail Le travail chang entre un systme et le milieu extrieur rsulte des forces extrieures appliques au systme. Travail = Force x dplacement Le travail lmentaire : w = F . dx

Dans ce cours nous considrons le travail chang entre un gaz et le milieu extrieur rsultant des forces de pression. On montre que : w = -Pext dV

Pext = pression extrieur dV = variation de volume du systme Pour une transformation rversible Pext et la pression P du gaz sont gales.
final

W =

PextdV

initial

III.2.2. Chaleur Pour passer dun tat un autre, le systme peut changer de la chaleur Q. Q dpend de la nature du processus de transformation du systme. Pour une transformation rversible : Q = m cv dT + ldV ou Q = m cp dT + hdP
final

Q=

initial

cp = chaleur spcifique Pression constante cv = chaleur spcifique Volume constant l=T.P T V h =T.V T P

. transformation isochore : dV=0 Q = m cv dT . transformation isobare : dP = 0 Q = m cp dT . transformation adiabatique Q = 0

III.3. Premier principe de la thermodynamique

Le premier principe de la thermodynamique relie la chaleur change par le systme au travail et la variation de lnergie interne U de ce systme. dU = W + Q

Lnergie interne U est une fonction dtat U = W + Q U est la variation de lnergie interne du systme lorsquil passe par exemple dun tat A un tat B. U= UB UA U est la mme pour toutes les transformations qui ont mme tat initial et mme tat final. Au cours dune transformation cyclique (tat initial = tat final) U = 0 III.4. Application du 1er principe aux gaz parfaits Un gaz parfait est un fluide idal qui satisfait lquation dtat : PV = nRT n = nombre de moles du gaz R : constante des gaz parfaits R = 8,314 J.mole-1.K-1 III.4.1. Premire loi de Joule Lnergie interne U dun gaz parfait ne dpend que de la temprature : U = f(T) 1er Principe : dU = W + Q W = - PdV Q = mcvdT + ldV avec l = T.

P T V

On montre que pour un gaz parfait : l = P dU = m cv dT U = m cv T

avec cv = cste

U est donc fonction uniquement de T : U = f(T) Si la transformation est isochore : dV = 0 La variation de lnergie interne est gale la chaleur change entre le systme et le milieu extrieur volume constant. U = Qv III.4.2. Deuxime loi de Joule Lenthalpie dun gaz parfait ne dpend que de la temprature. dU = Q + W

Q = m cp dT + hdP W = -PdV dU = m cp dT + hdP PdV

avec h = -T

V T P

On montre que pour un gaz parfait : h = -V = m cp dT VdP PdV = m cp dT d(PV) dU + d(PV) = m cp dT dU La fonction U + PV est appele enthalpie H. H = U + PV dH = m cp dT H = m cp T
H = dH =Hf-Hi
i f

avec cp = cste

Lenthalpie H est donc fonction uniquement de la temprature : H = f(T) Si la transformation est isobare : dP = 0 La variation denthalpie est gale la chaleur change entre le systme est le milieu extrieur pression constante : H = Qp III.4.3. Formule de Robert Mayer dH = d(U + PV) = dU+ d(PV) dH = mcpdT PV = n RT mcpdT = mcvdT + nRdT m(cp cv) = n R m (cp cv) = R n M = m est la masse molaire n cp cv =
R : relation de Robert Mayer M

et

dU = mcvdT d(PV)= n R dT

III.4.4. Etude de la transformation isotherme . Equation de lisotherme PV = nRT Si la temprature T est constante on a : PV = cste cest lquation de lisotherme . Travail W dune transformation isotherme W=

isoth

PdV
K

or P = cste = K V V

W=

isoth

Vf dV = KLn Vi V

Vf = volume la fin de la transformation Vi = volume initial lors dune compression : Vf < Vi Vf Ln <0 W > 0 : le systme a reu du travail Vi lors dune dtente : Vf > Vi Vf >0 W < 0 : le systme a cd du travail Ln Vi

. Energie interne U dU = mcvdT = 0 dU = 0 Uf = Ui

Lnergie interne du systme ne change pas lors dune transformation isotherme. . Enthalpie H dH = mcvdT = 0 dH = 0 Hf = Hi

Lenthalpie du systme ne change pas. . Calcul de la chaleur Q Calcul direct : Q = mcvdT + PdV Q = PdV = - W Q = - W = K Ln Vf Vi or dT = 0

Calcul partir de U dU = Q + W = 0 Q = - W Q = - W = K ln Vf Vi

III.3.5 Etude de la transformation adiabatique . Equation dune adiabatique Q = 0 lors dune transformation adiabatique On montre que : PV = cste Ou Ou TV 1 = cste T P1- = cste avec = cp cv = cste = 1,4

. Calcul du travail dU = W + Q U = W + Q Or Q=0 donc W = U = mcv T temprature entre ltat initial et ltat final.

T est la diffrence de

III.3.6. Etude de la transformation isochore . Travail dW = -PdV W =0

or dV = 0

. Chaleur Q = mcvdT + PdV Q = mcvdT dV = 0 Qv = mcv T

U = Qv = mcvT

III.3.7. Etude de la transformation isobare . travail W = -Pdv W = PdV

f i

or P = cste

W = -P dV = -P (Vf Vi) = P(Vi Vf)

. Chaleur Q = m cpdT + VdP Q = m cpdT + PdV

or

dP = 0 Qp = mcp (Tf Ti)

dH = m cpdT = Q H = Qp = m cp (Tf Ti)

III.3.8. Exemple dtude

Un systme est form dun gramme dair. On suppose que lair est un gaz parfait. Nous envisageons deux chemins diffrents : -1er chemin : une transformation isotherme AB -2me chemin : une transformation isochore AC suivie dune transformation isobare CB On donne : Etat A : TA = 273 K , VA, PA = 10 Pa Etat C : TC = 320 K, Vc = VA , PB Etat B : TB , VB , PB P PB B C
M = 29g = 1,4

PA

V
VB VA

Montrons que U ne dpend pas du chemin suivi, alors que W et Q en dpendent.

. Chemin AB : Transformation isotherme UAB = 0

B

et WAB = -QAB
VB VA

WAB = PdV WAB =K ln

A

. Chemin AC : transformation isochore : WAC = 0 QAC = UAC = m cv (TC- TA) . Chemin CB : transformation isobare : WCB =PB(VC-VB) QCB = HP = m cP(TB- TC) UCB = PB(VC-VB)+m cP(TB- TC) UAC + UCB = m cv (TC- TA) + PB(VC-VB) + m cP(TB- TC) = m (cP cv)(TA-TC) + nR(TC TA) =0

; TB=TA et PB=PA ; m(cP cv)= nR