Alcanos

Son hidrocarburos saturados, que presentan enlaces simples entre C C y orbtales hbridos del tipo sp3 en el carbono.

Los alcanos son compuestos con frmula molecular CnH2n+2. Llamados PARAFINAS El hidrocarburo ms simple es el metano CH4 (n = 1). Los hidrocarburos de cadena lineal se denominan hidrocarburos normales. Los cuatro primeros miembros de la familia de hidrocarburos lineales son los siguientes:
H H C H H Metano H H H C C H H H Etano H H H H C C C H H H H Propano H H H H H C C C C H H H H H Butano

Existe un nico hidrocarburo con la frmula molecular CH 4, uno slo con la frmula molecular C2 H6 (el etano), uno slo con la frmula molecular C3 H8 (el propano), pero sin embargo existen dos alcanos con la frmula molecular C4H10: el butano y el 2metilpropano:
CH3 CH3CH2CH2CH3 butano CH3CHCH3 2-m etilpropano

Dos compuestos qumicos diferentes con la misma frmula molecular se denominan ismeros. El nmero de alcanos isomricos aumenta al aumentar nmero de tomos de carbono. En la tabla se indican los puntos de fusin y de ebullicin, as como el nmero de ismeros de algunos alcanos de cadena lineal. Hidrocarburos normales (cadena lineal) N de carbonos 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Frmula CH4 C2H6 C3H8 C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 C10H22 Nombre Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano Decano N total de ismeros 1 1 1 2 3 5 9 18 35 75 p.eb.C - 162 - 89 - 42 0 36 69 98 126 151 174 p.f. C - 183 - 172 - 187 - 138 - 130 - 95 - 91 - 57 - 54 - 30

11 12 20 30

C11H24 C12H26 C20H42 C30H62

Undecano Dodecano Eicosano Tricontano

336 319 4,11x109

196 216 334 446

- 26 - 10 + 36 + 66

Propiedades Generales: 1. A temperatura ambiente del: Metano al Butano, son gaseosos Pentano al Hexadecano, son lquidos Heptadecano ., son slidos 2. Los puntos de fusin, ebullicin y viscosidad aumentan gradualmente, al aumentar el nmero de tomos de carbonos. 3. Para alcanos de igual nmero de tomos de carbono (ismeros) el punto de ebullicin disminuye, con las ramificaciones. 4. Presentan densidades menores que el agua. 5. No son atacados por bases, cidos, agentes oxidantes y agentes reductores. 6. Los alcanos son compuestos saturados, porque tienen enlaces sencillos. Por ese motivo no presentan reacciones de adicin. 7. Solo presentan reacciones de combustin y halogenacin. 8. En todos los alcanos, los enlaces de carbono son de geometra tetradrica y las longitudes de enlace son : C H : 1,095 0,01 A C C : 1,590 0,01 A

9. Tienen como formula general : CnH2n+2

Prefijos que se usan en la nomenclatura de compuestos orgnicos: N C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Prefijo Met Et Prop But Pent Hex Hept Oct Non Dec N C 11 12 13 14 15 20 21 22 23 30 Prefijo Undec Dodec Tridec Tetradec Pentadec Icos Henicos Docos Tricos Triacont N C 34 40 50 57 60 70 80 89 90 100 Prefijo Tetratricont Tetracont Pentacont Heptapentacont Hexacont Heptacont Octacont Nonaoctacont Nonacont Hect N C 200 300 579 Dihect Trihect (*)

(*) Nonahectacontapentahect. Nomenclatura para alcanos 1.- Sistema IUPAC : para cadenas lineales Prefijo ano
CH3 Metano CH3CH3 Etano CH3CH2CH3 Propano CH3CH2CH2CH3 butano

CH3 ( C H2 )82 CH3 Tetraoctacontano Pentadecano

2.- Sistema comn : a) Usaremos la palabra normal o prefijo n, si la cadena es lineal (no presenta ramificaciones).
CH3CH3 n-etano CH3CH2CH3 n-propano CH3CH2CH2CH3 n-butano CH3 ( C H2 )90 CH3 dononacontano

b) Usaremos el prefijo iso si la cadena es de la forma :

CH3 CH3CH ( C H2 )X CH3
CH3 CH3CH CH3 isobutano
CH 3 CH 3CHCH2CH3 isopentano

Si :

X =0,

1, 2 , 3, .........
CH 3

CH 3CH ( CH 2 )4 CH 3 isooctano

c) Usaremos el prefijo neo si la cadena es de la forma :

CH 3 CH 3C ( CH 2 )x CH 3 CH 3

Si : x =0, 1, 2, 3, ........

CH3 CH3C CH3

CH 3 neopentano

CH 3 CH 3CCH2CH3 CH 3

CH 3 CH 3 ( CH 2 ) CH 3C 10 CH 3

neohexano

neopentadecano

3.- Radicales alquilos : Son aquellos radicales que obtienen cuando un alcano pierde un hidrogeno, pero ruptura homoltica. Se nombra: prefijo terminado en ilo il
CH3 m etil CH3CH2 etilo CH3CH2CH2 propilo CH3CH2CH2CH2 butil CH3 ( C H2 )8CH2 decilo

CH3 CH3CH
isopropil

CH 3 CH 3CHCH2

CH 3 CH 3CHCH2CH2

CH 3 CH 3CHCH2CH2CH2CH2

isobutil
CH 3 CH 3CCH2CH2 CH 3

isopentilo
CH 3 ( CH 2 ) CH 3C 10 CH2 CH 3

isoheptilo
CH 3 CH 3CCH2CH2CH2CH2

CH3 CH3C CH2

CH 3 neopentilo

neohexilo

neopentadecilo

CH3 neooctilo

Usaremos el prefijo sec o terc si el hidrogeno perdido se encuentra en un carbono secundario o terciario
CH 3 CH 3 CH 3CH2C CH 3

CH3CHCH2CH3 secbutil

CH 3C CH 3 tercbutil

tercpentilo

4.- Nomenclatura IUPAC : para cadenas carbonadas con ramificaciones Para nombrar estos compuestos hay que seguir los siguientes pasos: 1. Buscar la cadena hidrocarbonada ms larga. Esta ser la cadena "principal". Si hay ms de una cadena con la misma longitud se elige como principal aquella que tiene mayor nmero de cadenas laterales. 2. Se numeran los tomos de carbono de la cadena principal comenzando por el extremo ms prximo a la ramificacin, de tal forma que los carbonos con ramificaciones tengan el nmero ms bajo posible. 3 Se nombran las cadenas laterales (ramificaciones) indicando su posicin en la cadena principal con un nmero que precede al nombre de la cadena lateral; ste se obtiene sustituyendo el prefijo -ano por -il. Si hay dos o ms cadenas iguales se utilizan los prefijos di-, tri-, tetra. Tanto los nmeros como estos prefijos se separan del nombre mediante guiones. 4 Por ltimo se nombra la cadena principal. Ejemplos:
CH3 CH CH2 CH3 CH2 CH CH2 CH3 5-etil-2metilheptano CH2 CH3 CH3 CH2 CH2 CH2 CH CH3 CH3 C CH CH2 CH3 CH3

CH2 CH3

5-etil-3,4,4-trimetilnonano
CH 3 CH 3

CH3 CH3 CH2 C CH2 CH CH2 CH2

CH3 CH CH2Cl

CH3

CH2

CH2

C
CH2

CH2

CH CH3

CH2 CH3 Br

CH CH2 CH2
CH 3

CH CH2

CH3 CH3 1-cloro-2,5-dimetil-3,5-dietilheptano

1- brom o- 2,5,7- trim etil- 4,5 - dipropilnonano

Cl 2,4-dimetilpentano 2,4-dimetilhexano 6-cloro-3,4-dimetiloctano

Nombrar la siguiente estructura:

Sntesis de Alcanos Cada uno de los alcanos menores, desde el metano hasta n- pentano y el isopentano, puede obtenerse en forma pura por destilacin fraccionada del petrleo y del gas natural; el neopentano no existe en la naturaleza. Ms all de los pentanos, el nmero de ismeros de cada homlogo se hace tan grande y las diferencias en sus puntos de ebullicin tan pequeas que resulta imposible aislar compuestos individuales puros; estos alcanos deben ser sintetizados por alguno de los mtodos expuestos: 1. Hidrogenacin de un Alqueno Es le mtodo mas til para preparar alcanos; es un mtodo general para la conversin de un doble enlace carbono carbono, en uno simple; empleando el mismo equipo, el mismo catalizador y condiciones parecidos, podemos un alqueno en un alcano. La hidrogenacin es exotrmica: los dos enlaces (C-H) que se forman, en conjunto, ms firmes que los enlaces (H-H) y se rompen. La cantidad de calor desprendido al hidrogenar un mol de un compuesto se llama calor de hidrogenacin, es simplemente H de la reaccin. El calor de hidrogenacin de casi todos alquenos se aproxima bastante a un valor de 30 kcal/mol La hidrogenacin se lleva a cabo en presencia de catalizadores metlicos: Pt, Ni y Cd. Reaccin general:
C C +H H Pt, Ni y Pd C H C H

H =calor de hidrogenacion

Ejemplos:

H2C CH2 + H H Eteno

Pt, Ni y Pd
Etanol

CH3 CH3 Etano

H H 4- m etil- 2 penteno

Pt, Ni y Pd
Etanol

2- m etil- pentano

2. Reduccin de haluros de Alquilo La reduccin de un haluro de alquilo, ya por medio de un reactivo de Grinard, o con un metal y cido, implica solo el reemplazo de un tomo de halgeno por uno de hidrogeno; el esqueleto carbonado permanece intacto. A. Hidrlisis del reactivo de Grinard Cuando se pone en contacto una solucin de haluro de alquilo con ter etlico seco (C2H5)2O, con virutas de magnesio, la solucin se hace lechosa, comienza a hervir y el magnesio metlico desaparece gradualmente. La solucin resultante se conoce como reactivo de Grignard (Vctor Grignard, de la Universidad de Lyons - Francia, obtuvo el premio Nbel en 1912 por su descubrimiento). Es uno de los reactivos mas utilizados y verstiles para el qumico orgnico. El reactivo de Grignard tiene la formula general: RMgX, y su nombre general es haluro de alquil magnesio. El Carbono Magnesio es covalente, pero muy polar: el carbono atrae electrones del magnesio electropositivo; el enlace magnesio halogeno es esencialmente inico.

..

+ R : Mg .. :X:

El reactivo de Grignard se prepara:

R-X

+ Mg

eter Anh.

+ R :Mg :X :

CH3I +Mg Iodo metano

eter Anh.

CH3 MgI Ioduro de metil magnesio

Br +Mg

eter Anh.

MgBr

El compuesto de Grignard es muy reactivo, la reaccin con agua para formar un alcano es tpica del comportamiento del reactivo de Grignard con los cidos.

.. H:O:H .. React. Grignard Acido fuerte RMgX + RMgX + NH3

( OH)X R-H + Mg Alcano Haluro basico de m agnesio ( NH2 )X R-H + Mg Haluro am ino de m agnesio Alcano ( :O:R )X R-H + Mg Alcano Haluro Alcoxido de m agnesio

React. Grignard Acido fuerte

.. + R :O:H .. React. Grignard Acido fuerte RMgX

Ejemplos:
CH3MgCl + .. H:O:H .. CH3-H + Mg ( OH)X

MgBr

NH3

Mg ( NH2 )Br

.. CH3CH2CH2 MgI + CH3 :O:H ..

CH3CH2CH3 +

.. ( :O Mg . . :CH3 )Mg

B. Acoplamiento de halogenuros de alquilo con compuestos organometlicos Para obtener un alcano de mayor nmero de tomos de carbono que el material de partida, se requiere de la formacin de enlaces carbono-carbono, siendo la manera ms directa de lograrlo el acoplamiento de dos grupos alquilo. El mtodo ms verstil lo constituye la sntesis desarrollada en las postrimeras de la dcada de 1960 por E. J. Corey y Herbert House, que trabajaban independientemente en la Universidad de Harvard y en el Instituto Tecnolgico de Massachusetts, respectivamente. El acoplamiento se produce en la reaccin entre un cuprodialquil-litio, R2CuLi, y un halogenuro de alquilo, RX (R significa un grupo alquilo que puede ser igual o diferente de R.)

R R CuLi + R'X Cuprodialquil-litio R R' + RCu + LiX Alcano

Se prepara un alquil-litio, RLi, a partir de un halogenuro de alquilo, RX, del mismo modo que un reactivo de Grignard, al cual se agrega un halogenuro cuproso, CuX, y finalmente, un segundo halogenuro de alquilo, RX. Por ltimo, el alcano se sintetiza a partir de dos halogenuros de alquilo: RX y RX.

R X

Li

R Li Alquil-litio

CuX

R R CuLi Cuprodialquil-litio R'X R R'

Para obtener buenos rendimientos, el RX debe ser un halogenuro primario; el grupo R del Organometlico puede ser primario, secundario o terciario, como por ejemplo:

CH3

Br

Li

CH3

Li

CuI

CH3 CH3 CuLi CH3 CH2(CH2)6CH3 n-Nonano Cuprodimetil-litio (CH3CH2)6CH2I Yoduro de n-octilo

Bromuro de metilo

Metil-litio

CH3CH2CHCH3 CI Cloruro de sec-butilo

Li

CuI

(CH3CH2CH-)2CuLi CH3

CH3CH2CH2CH2CH2Br Bromuro de n-pentilo

CH3CH2CH CH2(CH2)3CH3 CH3 3-Metiloctano

Reacciones de alcanos 1. Halogenacin de alcanos Bajo la influencia de la luz ultravioleta, o a 250 400 C, el cloro o el bromo convierte los alcanos en cloro alcanos (cloruros de alquilo) o bromo alcanos (bromuros de alquilo), formndose simultneamente una cantidad equivalente de cloruro o bromuro de hidrogeno. Hoy da se ha descubierto que se obtienen resultados anlogos con fluor, si se emplea diluido con un gas inerte y en un equipo diseado para extraer el calor producido. Al igual que en le caso del metano, la yodacin no tiene lugar. De un solo alcano puede obtenerse cualquiera de varios productos ismeros, dependiendo del tomo de hidrogeno reemplazado.

Reaccin general: C H + X2 Luz U.V.

o 250 - 400 C

X + H-X

Para la cloracin, por Ejemplo:

CH3CH3 +Cl2 a 25 C Etano
Luz U.V.

CH3CH2 Cl + H-Cl Cloro etano

Cl CH3CH2CH3 +Cl2 Luz U.V. CH CH CH 3 2 2 Cl + CH3CHCH3 + H-Cl a 25 C Propano 1- Cloropropano 2- Cloropropano 45 % 55 %

Luz U.V.

Cl CH3CH2CH2CH2 Cl + CH3CHCH2CH3 + H-Cl 1- Clorobutano 2- Clorobutano 28 % 72 %

CH3CH2CH2CH3 +Cl2 n-Butano

a 25 C

Para la bromacin, pero en proporciones diferentes.

CH3CH3 + Br2 CH3CH2 Br + H-Br a 25 C Etano Brom oetano
CH3CH2CH3 + Br2 Luz U.V. Propano
a 25 C

Luz U.V.

Br Br + CH3CHCH3 + H-Br opropano 1- Brom opropano 2- Brom 3% 97 % CH3CH2CH2

CH3CH2CH2CH3 +Br2 n-Butano

Luz U.V.

Br CH3CH2CH2CH2 Br + CH3CHCH2CH3 +H-Br 1- Brom obutano 2- Brom obutano 2% 98 %

a 25 C

2.- Oxidacin (Combustin) La combustin de los alcanos es una de las reacciones orgnicas ms importantes si se tiene en cuenta la masa de material que utiliza este proceso. La combustin de gas natural, gasolina y fuel implica en su mayor parte la combustin de alcanos. Sin embargo, esta combustin deja de ser una reaccin orgnica tpica porque en primer lugar los reactivos de la reaccin son en realidad mezclas de alcanos y en segundo lugar porque el producto deseado de la reaccin es el calor que desprende y no los productos obtenidos en ella. De hecho, los productos generados en el proceso de combustin de los alcanos son, por lo general, compuestos sin inters y su eliminacin, debido a su volumen, constituye un importante problema. La ecuacin para la combustin de un alcano, por ejemplo el metano, es la siguiente:

CH4 +

Exceso

2 O2

CO2 + 2 H2O

Sin embargo, en muchos procesos de combustin, como la quema de gasolina en un motor, no se logra una oxidacin completa del carbono generndose en muchos casos monxido de carbono (C=O). Otros productos, como los aldehdos, tambin son el resultado de una combustin incompleta de los alcanos. Cuando se produce una explosin en un motor de combustin interna el pistn es impulsado hacia delante con un golpe ms bien violento. Estas explosiones prematuras dan lugar al fenmeno conocido como picado. La tendencia de una gasolina a causar el picado de un motor depende de la naturaleza de los hidrocaburos que la componen. En general, los hidrocarburos ramificados inhiben la tendencia al picado de la gasolina. La tendencia al picado se mide cuantitativamente mediante el nmero de octanos (octanaje). En esta escala arbitraria se asigna el valor cero al heptano y el valor 100 al 2,2,4trimetilpentano (isooctano).

n-heptano ( 0 octanos)

2,2,4-trimetilpentano ( 100 octanos)

Por ejemplo, una gasolina con un nmero de octanos de 86 significa que su tendencia a provocar el picado del motor es equivalente a una mezcla compuesta por un 86% de 2,2,4-trimetilpentano y de 14% de heptano. El grado de octanaje de la gasolina se puede incrementar mediante la adicin de tetraetilplomo (Et4Pb), cuya funcin es controlar la concentracin de radicales libres y evitar las explosiones prematuras que son caractersticas del picado. Por razones de proteccin medioambiental, el tetraetilplomo se ha venido sustituyendo por otros aditivos menos contaminantes, como el alcohol terbutlico y el metil terbutil ter. 3.- El petrleo como fuente de alcanos Los alcanos son productos naturales muy diseminados sobre la tierra y son fundamentalmente el resultado de procesos biolgicos. El metano se produce mediante la descomposicin anaerbica bacteriana de la materia orgnica. Debido a que fue aislado por primera vez en los pantanos se le denomina tambin como gas de los pantanos. Es tambin un importante constituyente del gas producido en algunos procesos de eliminacin de aguas negras y su presencia se detecta tambin en las minas de carbn, donde se le denomina aire detonante o gris, debido a la naturaleza explosiva de las mezclas de metano y aire El gas natural es una mezcla de hidrocarburos gaseosos y consta bsicamente de etano y metano junto con pequeas cantidades de propano. El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos, la mayora de los cuales son alcanos y cicloalcanos, y constituye el resultado final de la descomposicin de la materia animal y vegetal sepultada bajo la corteza terrestre durante perodos muy largos. La mezcla se acumula formando un lquido negro y viscoso en bolsas subterrneas, de

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donde se extrae mediante la perforacin de pozos. El aceite crudo tiene un intervalo muy amplio de ebullicin. Sus componentes ms voltiles son el propano y el butano. El ter de petrleo se compone de pentanos y hexanos y destila entre 30 y 60 C. La ligrona es una mezcla de heptanos que tiene un intervalo de ebullicin entre los 60 y los 90 C. Estas mezclas se usan a menudo como disolventes en la industria y en los laboratorios qumicos. Sin embargo, los destilados ms importantes del petrleo son la gasolina y los combustibles de calefaccin. La destilacin fraccionada del petrleo crudo proporciona las siguientes fracciones.

Intervalo de Ebullicin en C
Gas Natural (C1 a C4 ) ter de petrleo (C5 a C6 ) Ligroina o nafta ligera (C7) Gasolina normal (C6 a C12 ) Querosene (C12 a C18 ) Fueloil de calefaccin (C15 a C18 ) Aceites lubricantes, grasas, ceras, alquitran (C16 a C24 ) parafinas, Por debajo de 20 30 60 60 90 85 200 200 300 300 400 Por encima de 400

Bibliografa SOLOMONS G. 1995. Mxico. Fundamentos de Qumica Orgnica. Editorial LIMUSA. MORRISON R. & BOYD R. 1990. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial A.W. Iberoamericana. WADE L.G. 1993. Mxico. Qumica Orgnica. Editorial Hispano-Americana. VOLLHART C. 1996. Espaa. Qumica Orgnica. Editorial Omega.

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