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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA MECANICA Y ELECTRICA UNIDAD AZCAPOTZALCO

MATERIA: TERMODINAMICA I

PROFESOR ING. ALCANTARA RUIZ SIMON APULEYO

TRABAJO: ANTOLOGIA PRIMER DEPARTAMENTAL

ALUMNO: AMARO PINEDA VICTOR

GRUPO: 4MM2

Introduccin La termodinmica es la parte de la fsica que trata de los fenmenos relacionados con la energa trmica y de las leyes (que a continuacin se detallaran) que rigen su transformacin en otro tipo de energa. La variacin de energa trmica acumulada en un medio en un proceso de calentamiento o de enfriamiento se obtiene como el producto de la masa del medio, por su calor especfico y por el salto trmico. Pero no toda la energa trmica almacenada en un medio es utilizable. El desarrollo tecnolgico ha sido el elemento bsico que ha permitido al hombre utilizar nuevas fuentes de energa de manera cada vez ms eficiente. Pero este progreso tambin tiene sus lmites. Todos los procesos de aprovechamiento energtico recurren en un momento al intercambio de energa trmica. La energa nuclear genera una energa cintica que se transforma en energa trmica. La energa elica es consecuencia de las variaciones trmicas en la atmsfera. Termodinmica Se define como el campo de la fsica que describe y relaciona las propiedades fsicas de sistemas macroscpicos de materia y energa. Los principios de la termodinmica tienen una importancia fundamental para todas las ramas de la ciencia y la ingeniera. Un concepto esencial de la termodinmica es el de sistema macroscpico, que se define como un conjunto de materia que se puede aislar espacialmente y que coexiste con un entorno infinito e imperturbable. El estado de un sistema macroscpico en equilibrio puede describirse mediante propiedades medibles como la temperatura, la presin o el volumen, que se conocen como variables termodinmicas. Es posible identificar y relacionar entre s muchas otras variables (como la densidad, el calor especfico, la compresibilidad o el coeficiente de expansin trmica), con lo que se obtiene una descripcin ms completa de un sistema y de su relacin con el entorno. Cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de equilibrio a otro, se dice que tiene lugar un proceso termodinmico. Las leyes o principios de la termodinmica, descubiertos en el siglo XIX a travs de meticulosos experimentos, determinan la naturaleza y los lmites de todos los procesos termodinmicos. Principio Cero de la termodinmica Frecuentemente, el vocabulario de las ciencias empricas se toma prestado del lenguaje de la vida diaria. As, aunque el trmino de temperatura parece evidente para el sentido comn, su significado adolece de la imprecisin del lenguaje no matemtico. El llamado principio cero de la termodinmica que se explica a continuacin proporciona una definicin precisa, aunque emprica, de la temperatura.

Si dos cuerpos se encuentran en equilibrio trmico con un tercero, entonces estn en equilibrio trmico entre s Cuando dos sistemas estn en equilibrio mutuo, comparten una determinada propiedad. Esta propiedad puede medirse, y se le puede asignar un valor numrico definido. Una consecuencia de ese hecho es el principio cero de la termodinmica, que afirma que si dos sistemas distintos estn en equilibrio termodinmico con un tercero, tambin tienen que estar en equilibrio entre s. Esta propiedad compartida en el equilibrio es la temperatura. Si uno de estos sistemas se pone en contacto con un entorno infinito situado a una determinada temperatura, el sistema acabar alcanzando el equilibrio termodinmico con su entorno, es decir, llegar a tener la misma temperatura que ste. (El llamado entorno infinito es una abstraccin matemtica denominada depsito trmico; en realidad basta con que el entorno sea grande en relacin con el sistema estudiado). La temperatura se mide con dispositivos llamados termmetros. Un termmetro contiene una sustancia con estados fcilmente identificables y reproducibles, por ejemplo el agua pura y sus puntos de ebullicin y congelacin normales. Si se traza una escala graduada entre dos de estos estados, la temperatura de cualquier sistema puede determinarse ponindolo en contacto trmico con el termmetro, siempre que el sistema sea grande en relacin con el termmetro. El siglo pasado se enunci el primer principio de la termodinmica o principio de conservacin de la energa. Puede enunciarse as: La energa puede transformarse de calor en trabajo o de trabajo en calor, siendo constante su relacin de equivalencia. Es la conocida relacin de 4 185 julios por calora. Esta primera ley de la termodinmica da una definicin precisa del calor, otro concepto de uso corriente. Esta ley establece que la energa total de un sistema cerrado se conserva constantemente. En todos los procesos la energa simplemente se convierte de una forma a otra, o se transfiere de un sistema a otro. Matemticamente se establece la primera ley as: Donde Q es el calor transferido al sistema; U el cambio en energa interna (que resulta en el aumento o la disminucin de la temperatura) y W es el trabajo externo realizado por el sistema. Cuando un sistema se pone en contacto con otro ms fro que l, tiene lugar un proceso de igualacin de las temperaturas de ambos. Para explicar este fenmeno, los cientficos del siglo XVIII conjeturaron que una sustancia que estaba presente en mayor cantidad en el cuerpo de mayor temperatura flua hacia el cuerpo de menor temperatura. Segn se crea, esta sustancia hipottica llamada calrico era un fluido capaz de atravesar los medios materiales. Por el contrario, el primer principio de la termodinmica identifica el calrico, o calor, como una forma de energa. Puede convertirse en trabajo mecnico y almacenarse, pero no es una sustancia material. Experimentalmente se demostr

que el calor, que originalmente se meda en unidades llamadas caloras, y el trabajo o energa, medidos en julios, eran completamente equivalentes. Una calora equivale a 4,186 julios. El primer principio es una ley de conservacin de la energa. Afirma que, como la energa no puede crearse ni destruirse dejando a un lado las posteriores ramificaciones de la equivalencia entre masa y energa la cantidad de energa transferida a un sistema en forma de calor ms la cantidad de energa transferida en forma de trabajo sobre el sistema debe ser igual al aumento de la energa interna del sistema. El calor y el trabajo son mecanismos por los que los sistemas intercambian energa entre s. El segundo principio, enunciado en 1851 por lord Kelvin, afirma que es imposible realizar una transformacin cuyo nico resultado sea la conversin en trabajo del calor extrado de una sola fuente a temperatura uniforme. El principio puede exponerse de diferentes formas. Pero la limitacin que impone es que la transformacin slo es posible si se toma energa de un foco caliente y parte de ella se devuelve a un foco ms fro. La diferencia entre la energa tomada y la devuelta es la energa trmica que se ha transformado en trabajo. Es decir, slo es aprovechable una parte de la energa tomada del foco caliente. La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa. La ENTROPA puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y trmico) del sistema. La segunda ley afirma que la entropa, o sea, el desorden, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues `preferir' el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta. Se introduce as un concepto conocido como rendimiento del ciclo termodinmico, que es la relacin entre el trabajo conseguido y la energa trmica puesta en juego en el foco de mayor temperatura. La energa no aprovechada, que no ha podido ser transformada en trabajo, se libera en forma de calor, pero a una temperatura ms baja que la original. Este segundo principio es la manifestacin de que en un ciclo termodinmico no es posible volver al estado inicial. Los procesos termodinmicos naturales son irreversibles. Para recuperar la energa trmica original a la temperatura original sera necesario aportar energa desde fuera del sistema. No es posible elevar la temperatura del foco fro sin un aporte de energa exterior. Esta observacin se enuncia como el teorema de Clausius, segn el cual existe una funcin de estado, que depende slo de la situacin y no del camino como se ha llegado a l, que crece en todo proceso termodinmico irreversible. Esta funcin se llama entropa y es una medida de la irreversibilidad acumulada en el proceso.

El segundo principio impone una condicin adicional a los procesos termodinmicos. No basta con que se conserve la energa y cumplan as el primer principio. Una mquina que realizara trabajo violando el segundo principio se denomina mvil perpetuo de segunda especie, ya que podra obtener energa continuamente de un entorno fro para realizar trabajo en un entorno caliente sin coste alguno. A veces, el segundo principio se formula como una afirmacin que descarta la existencia de un mvil perpetuo de segunda especie.

CONCEPTOS GENERALES: Definiciones investigadas previamente a la clase: Termodinmica: Primera definicin:

Es la rama de la fsica que hace foco en el estudio de los vnculos existentes entre el calor y las dems variedades de energa, analiza, por lo tanto, los efectos que posee a nivel microscpico las modificaciones de la temperatura, presin, densidad, y volumen en cada sistema Segunda definicin:

La termodinmica es la disciplina que dentro de la ciencia madre, la fsica, se ocupa del estudio de las reacciones que establece entre el calor y el resto de las formas de energa, entre otras cuestiones la termodinmica, se ocupa de analizar los efectos que producen los cambios de magnitudes tales como: la temperatura, la densidad, la presin, la mas, el volumen en los sistemas y a un nivel microscpico. La base sobre la cual se ciernen todos los estudios de la termodinmica es la circulacin de la energa y como esta es capaz de infundir movimiento. Presin: Primera definicin:

En fsica y disciplinas afines, la presin es una magnitud fsica que mide la fuerza por unidad de superficie, y sirve para caracterizar como se aplica una determinada fuerza resultante sobre una superficie. Segunda definicin:

Magnitud fsica que expresa la fuerza ejercida por un cuerpo sobre la unidad de superficie. La unidad en el sistema internacional es el pascal.

Volumen: Primera definicin:

Es una magnitud escalar definida como el espacio que ocupa un cuerpo. Es una funcin derivada de longitud ya que se halla multiplicando las tres dimensiones.

Segunda definicin:

El volumen es la medida del espacio ocupado por un cuerpo, el volumen de los cuerpos es el resultado de sus tres dimensiones: ancho, alto y profundidad.

(Definiciones otorgadas por el profesor y analizadas en clase) Termodinmica:

Es la rama de la fsica que estudia las transformaciones de la energa y en particular la transformacin de la energa calorfica (calor) en otras formas de energa y viceversa. -Principalmente estudiaremos la conversin del calor en trabajo mecnicoEl estudio de la termodinmica se basa principalmente en dos principios conocidos como la primera y las segunda ley de la termodinmica.

Termodinmica: es el estudio de las propiedades de la materia que se relacionan con la temperatura, estas propiedades son: La presin El volumen La temperatura

Presin: es la fuerza que acta por unidad de rea, podemos distinguir varias formas de manifestacin de la presin: Presin atmosfrica Presin manomtrica Presin de vacio
Presin absoluta

Presin atmosfrica: Todos los cuerpos colocados en la atmosfera estn sometidos a una presin que llamaremos presin atmosfrica cuyo origen podemos atribuir al peso de la masa de aire que la forma. Presin atmosfrica normal: Es la presin ejercida por una columna de mercurio de 760 mm de altura a 0 c en un lugar donde la aceleracin de la gravedad g=980.665 cm/sg2, bajo estas condiciones la presin atmosfrica tiene los siguientes valores: Presin atmosfrica a nivel del mar =1.0332278 kg/cm2 =10332.278 kg/m2

En el sistema ingles: =147.7 lb/pulg2 =760 mmHg (0 c) =24.921 pulg Hg (32 F) =1.01325 bar

Presin atmosfrica en la ciudad de Mxico: =0.795 kg/cm2 0.8 kg/cm2 =11.3 lb/pulg2 =0.0779 bar 0.078 bar

Barmetro:

Es el aparato que nos sirve para medir la presin del aire atmosfrico. Manmetro:

Es el aparato que se utiliza para medir la presin y los hay de diferentes clases Presin manomtrica:

Debido a que la presin se mide con un manmetro la presin que se mide con estos aparatos se llama presin manomtrica. Presin absoluta:

es la suma de la presin atmosfrica del lugar ms la presin manomtrica: Pa= Patm. + Pman.

Presin de vacio

Cuando la presin manomtrica es negativa se ve que hay un vaco y la presin de vacio se mide con un vacuo metro. La presin siempre ser positiva cuando esta sea mayor que la atmosfrica.

Volumen:

Es el espacio ocupado por un cuerpo, por lo que estar dado: Sistema mtrico: (m3 cm3) Sistema Ingles: (pie3 pulg3)

Volumen especifico:

Es la relacin del volumen entre la unidad de masa ( v= volumen ; = volu men especifico) = v/m Sistema mtrico: m3/kg cm3/kg Sistema Ingles: pie3/lb pulg3/lb

-Definicin de temperatura, investigada antes de clase Temperatura:

Primera definicin: Se define como una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema termodinmico. Est relacionada directamente con la parte de la energa

interna conocida como energa cintica, que es la energa asociada a los movimientos de las partculas del sistema. Segunda definicin: La temperatura es una magnitud fsica que refleja la cantidad de calor, ya sea de un cuerpo, de un objeto o del ambiente.

Densidad

Es la relacin de la masa con el volumen: Sistema mtrico: kg/m3 kg/cm3 Sistema Ingles: lb/pulg3 lb/pulg3 Ahora analizaremos los elementos ms estudiados los cuales son el aire y el agua y adems los ms necesarios para la vida.

La densidad del agua

H2O= 1000 kg/m3 Densidad del aire

aire= 1.2928 kg/m3 Densidad relativa

Es la densidad que existe entre la densidad de una sustancia y la densidad de otra tomada como base de comparacin la cual debe de estar a las mismas condiciones de presin y temperatura que la sustancia que desea comparar. Peso especifico

Es la relacin del peso de una sustancia en relacin al volumen de la misma =kg/v sistema mtrico: kg/m3 kg/cm3 sistema internacional: lb/pie3 lb/pulg3 sistema internacional: N/m3

-Definicin de temperatura otorgada por el profesor y analizada en clase Temperatura:

Es la forma de medir el estado trmico de un cuerpo. Termmetro:

Es el aparato que sirve para medir temperaturas y los hay de diferentes clases.

Escala termomtricas:

Existen dos clases de temperatura la normal (t) que se mide en grados centgrados y la absoluta (T) que se mide en grados kelvin.

Escala en sistema mtrico:

100

()
0 c 0

(T)

tc= Tk-273
-273.15 0k

Escala sistema Ingles: Existen dos tipos de temperaturas la temperatura normal que se mide en grados Farenheit (F) y la temperatura absoluta en grados Rankine (R)

212

672

()
0

(T)
460

TR= TF + 460

TF= TR - 460

Conversin de temperaturas del sistema mtrico al sistema Ingles o viceversa. 100 C 373 K 212 F 672 R

273

32

460

-273

-460

Conversin de temperaturas:

Temperatura farenheit (tf) Temperatura centgrada (tc) Temperatura Rankien (R) Temperatura Kelvin (K)

(1.8) (tc) + 32 Tf 32 / 1.8 (1.8) (TK) TR/1.8

Ejemplos:

Temperatura inicial 980 R

Conversin en las escalas restantes: 544.4 K 520 F 271.11 C 1116 R 656.3 F 346.66 C -27.4 F 432.6 R 240.33 K 545 R 302.77 K 29.7 C

620 K

-33 F

85 F

Fluidos lquidos y gases

Podemos dividir los fluidos en lquidos y gases y sus principales diferencias son:

Los lquidos: Tienen superficie libre y adems una determinada masa de liquido que ocupa solamente un cierto volumen del recipiente que lo contiene. Los gases: No tienen superficie libre y adems una masa de gas ocupara todo el volumen de cualquier recipiente que lo contenga no importa el tamao. Los lquidos son prcticamente incomprensibles normalmente pueden considerarse como tales.

Energa

Es la capacidad que posee un cuerpo o un sistema de cuerpos para desarrollar actividad en la materia o sea para desarrollar un trabajo. Sistemas: En termodinmica se entiende por sistema a la porcin de materia que est separada del medio exterior que lo rodea. Medio exterior: Es todo lo que est fuera de los lmites del sistema pero que afecta el comportamiento del mismo.

Termodinmica:

En el estudio de la termodinmica aplicada a la ingeniera, en ningn caso es necesario determinar la cantidad total de energa de un sistema sino que nicamente se necesita conocer los cambios de energa.

ENERGIA E. potencial E. mecnica cintica E. interna Trabajo E. trmica (calor) E. de flujo

SIMBOLO Ep Ec U L Q Pv

S.M. Kg-m Kg-m Kcal Kg-m Kcal Kg-m

S.I. Lb-pie Lb-pie BTU Lb-pie BTU Lb-pie

Energa interna (U): Es una forma de la energa que poseen las sustancias en virtud de su actividad molecular. Variacin de energa interna: Es la diferencia de la energa interna final menos la energa interna inicial.

U = U2 U1
Sistema mtrico: Kcal Sistema Ingles: BTU Sistema Inter.: J

Energa interna especifica:

U = U2 U1 Sistema mtrico: Kcal/kg Sistema Ingles: BTU/lb Sistema internacional: J/kg

Trabajo (L): Es el producto de la presin por l diferencia de volmenes final e inicial L = P(V2-V1)
Sistema mtrico: kg-m Sistema Ingles: lb-pies Sistema inter. : J kJ Nota: (el trabajo cuando aplicamos o comprimimos es un trabajo negativo pero el que un motor nos d es positivo) El trabajo se considera positivo cuando o afecta el sistema contra el medio exterior y negativo cuando el trabajo lo recibe el sistema del medio exterior.

CALOR: Es una forma de la energa en la que un cuerpo con un temperatura mayor en contacto con uno de menor temperatura cede el primero al segundo hasta igualar sus temperaturas. Q = L+ U Sistema mtrico: Kcal Sistema Ingles: BTU Sistema inter. : J

Calor especifico:

Calora: es la cantidad de calor que hay que suministrar a un gramo de agua para elevar su temperatura 1c Kilocalora: es la cantidad de calor que hay que suministrarle a un kilogramo de agua para elevar su temperatura 1c

1 Kcal = 426.96 kg-m 427 kg-m 1 Kcal = 4.1868 KJ 4186.8 J 1 kw = 860 Kcal 1 KJ = 0.2388 Kcal 1 J = 238.8 Kcal

BTU (British Thermal Unit): Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una libra de agua a 1; 1 Kcal = 3.968 BTU

TRABAJO DE FLUJO:

Es la energa necesaria para mover una determinada masa de flujo a lo largo de un cierto espacio.

Q1 P1 T1 V1 P2 T2 V2 Q2 P3 T3 V3 Q3

P3 = P1 T3 > T1 V3 > V1 Q3 > Q1 Wf = PV

equivalente mecnico del calor (j)

Es la relacin de la energa en forma de calor (1 Kcal) y la energa en forma de trabajo mecnico (1 kg-m) para producir el mismo cambio de temperatura en la unidad de masa del agua. Sistema mtrico = J = 427 kg-m/cal Sistema Ingles = J = 778 lb-pie/BTU Sistema Inter. = J = 4.1868 KJ/Kcal

Gases

Es un fluido el cual permanece en estado gaseoso cuando es sometido a cambios moderados de presin o de temperatura tambin se caracterizan porque su volumen puede modificarse. Gas perfecto

Es un gas hipottico cuyo comportamiento cumple exactamente con las leyes de Boyle Mariotte y las leyes de Charles Gay Lussac, adems de cumplir con la ley de Joule. Gases reales

Son los gases que existen en la naturaleza y segn sea su comportamiento con relacin a las leyes de los gases perfectos se aproximan ms o menos al estado del gas perfecto ningn gas real obedece con exactitud estas leyes. En clculos de termodinmica todos los gases se consideran como gases perfectos.

Primera ley de Charles-Gay Lussac

Si la presin de una determinada masa de gas permanece constante su volumen variara directamente proporcional con la variacin de la temperatura absoluta

Condicin: P1 = P2

Despejando tenemos: V1 T2 = V2 T1 P V V2 P1 = P2

V1

T1

T2

V1

V2

Segunda ley de Charles Gay Lussac

Si el volumen de una determinada masa permanece constante la presin variara directamente proporcional con la variacin de la temperatura absoluta. Condicin: V1 = V2

Despejando tenemos: P1 T 2 = P2 T 1

P V P2 P2

P1

P1

T1

T2

V1 = V2

Ley de Boyle Mariotte

Si la temperatura absoluta de una determinada masa de gas permanece constante su volumen variara inversamente proporcional con las variaciones de la presin. Condicin: T1 = T2 Ecuacin caracterstica:

P V P2 P2

P1

P1

V2

T1 = T2

EJEMPLO: 1.- Un volumen de gas ocupa inicialmente 10 m3 cuando se encuentra a una temperatura de 24 c determinar el volumen que ocupa si la temperatura es abatida hasta 0c manteniendo constante la presin represntese en ejes p-v y v-t los estados inicial y final del gas. Datos: V1 = 10 m3 T1 = 24 c = 297 K V2 =? T2 = o c = 273 k Formula: V1 T 2 = V2 T 1 Despejando: V2 = V1 T2 / T1 Sustitucin: V2 = 10 m3 (273 K) / 297 K V2 = 9.19 m 3

V P P1 = P 2 V2

V1

V1

V2

T1

T2

2.- dentro de un recipiente hermticamente cerrado de 10 ft 3 de un volumen se encuentra una masa de oxigeno por medio de un termmetro determinamos que se encuentra una temperatura de 60 F y la lectura manomtrica nos indica 0.3 lb/pulg2. Si calentamos este gas hasta 100 F determnese: -Cul ser la presin si el recipiente se encuentra en un lugar situado al nivel del mar: - Represntese grficamente en eje P-T y P-V los estados inicial y fina de oxigeno. Datos: V = 10 ft3; V1 = V2 T1 = 60 F = 520 R Pman. = 0.3 lb/pulg2 T2 = 100 F = 560 R P2 man = ? Patm. = 14.7 lb/pulg2 Formula presin absoluta: Pabsoluta= Pman. + Patm. Pabsoluta = 15 lb/ft2 Formula: P2 = P 1 T 2 / V1

Sustitucin: P2 = (15 lb/ft2) (560 R) / 520 R P2 = 16.15 lb/ft2 Pman. = p Patm. Pman. = 16.15 14.47 Pman. = 1.45 lb/pulg2

P P 1.45 lb/in2 P2 = 1.45lb/in2

P1= 0.3 lb/in2

0.3 lb/in2

60 F

100 F

V1 = V 2

3.- la temperatura de una masa de aire permanece constante mientras la presin es aumentada desde 15 kg/cm2 hasta 120 kg/cm2 determine el volumen final sabiendo que el inicial es de 2.8 m3. Datos: P1 = 15 kg/cm2 = 15 x104 kg/m2 P2 = 120 kg/cm2 V1 = 2.8 m3 V2 = ? Formula: P1 V1 = P 2 V2

Despejando: V2 = P 1 V1 / P2 Sustitucin: V2 = (15 kg/cm2) (2.8 m3) / 120 kg/cm2 V2 = o.35 m3

Constante especifica de un gas (R)

La constante R depende de la naturaleza del gas y del sistema de unidades que se emplee para cada gas hay una constante especifica (R) el valor de (R) para cada gas puede ser determinado mediante observaciones experimentales de los valores de presin, volumen especifico y temperatura absoluta de cada uno de ellos. (R) para el aire: Sistema mtrico: 29.27 kg-m/kg-k 53.3 lb-pie/lb-R Sistema internacional : 287 J/kg-k PU/T = mR P= presin absoluta T= temperatura absoluta M= masa (cantidad de gas) R= cte. Especifica del gas U= volumen especifico Cuando mi incgnita es V= mRT/T volumen especifico

Peso molecular: Se dice que es el peso de una sustancia es el peso medio en unidades de peso atmico de una molcula de la sustancia, cada gas tiene un valor determinado pero es el mismo para las 3 sistemas de unidades. Sistema mtrico: kg/mol Sistema Ingles: lb/lb mol Sistema internacional: kg/Kmol MOL: es el peso molecular de una sustancia expresada e gramos. Por ejemplo: El peso molecular del H2 es 2 por lo tanto por lo tanto el mol del H2 es 2 gramos H2 1 Kmol = 1000 mols. Numero de mols n=m/M Relacin de la masa entre el peso molecular. Sistema mtrico: Kmol Sistema Ingles: lbmol Sistema internacional: Kmol

Ley de Avogadro: Los volmenes iguales de gases diferentes a las mismas condiciones de presin y temperatura todos los gases considerados como perfectos tienen el mismo nmero de molculas. ecuacin de estado en funcin de numero de mol PU/T =nR -constante universal de los gases perfectos (R) Ru= PV/T RU= MR M= peso molecular R= constante especifica

Valores de R en los 3 sistemas: Sistema mtrico: 848 lb Sistema Ingles: 1545 lb-pie/b mol R Sistema internacional: 8314 J/Kmol K = 8.314 KJ/KmolK RU = 2 Kcal/KmolK

Ejemplo: 1.- 8 kg de un gas cuyo peso molecular es de 10 se encuentra en un recipiente ocupando un determinado volumen inicial a una presin de 6.1 kg/cm2 manomtrica y una temperatura de 37 c este gas es expansionado hasta alcanzar 2 veces su volumen inicial y adems es calentado hasta una temperatura de 170.6 F si la presin atmosfrica del lugar es de 0.9 kg/cm2 manomtrica as como e volumen inicial y final en m3. V1= Pman.= 6.1 kg/cm2 T1= 37 1c = 310 K Patm. = 0.9 kg/cm2 Condiciones finales: 2V1 = T2 = 170.6 F = 630.6 R R= Pf = 7 kg/cm2 Vf = ? Soluciones: Ru = MR R= Ru/m Pabsoluta = 6.1 kg/cm2 + 0.9 kg/cm2 Pabsoluta = 7 kg/cm 2

R = (848 kg-m/kmol-k) / (10 kg/kmol) R = 84.8 m/k

PV/T = mR

V = MRT/P

Vo = (8kg) (84.8 m/k) (31 atm.) / (7 kg/cm2) (10 000 cm2) Vo = 3.004 m3 V2 = 2 V o V2 = 6.008 m3 Calculando P2: P2 = (8kg) (84.8 m/k) (350 K) / (0.008 m2) P2 = 39520.68 kg/m2 P2 = 3.9250 kg/cm2 Presion absoluta: Pabs = 3.9520 kg/cm2 0.9 kg/cm2 Pman. = 3.0520 kg/cm2

Ley de joule La energa interna de un gas perfecto dispone exclusivamente de la temperatura.

Entalpia (H) contenido de calor de una sustancia.

Es una funcin termodinmica definida por la expresin H = U + PV (energa interna ms energa de flujo) H = U + PV Entalpa especifica mas E.F. especifica H Sistema mtrico: Sistema Ingles: Sistema internacional: Kcal BTU J h Kcal/Kg BTU/lb J/Kg

Calor especifico a un volumen constante (CV)

Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a la unidad de masa dl gas para elevar un grado su temperatura a volumen constante. Se utilizan las mismas unidades que para el (CP) Ecuaciones fundamentales de calorimetra (Q) calor suministrado Q = m Cp (T2 T1) Cp =(T2 T1) Q = m Cv (T2 T1) Q = Cv (T2 T1)

Variacin de energa interna en funcin del CV

U = m CV (T2 T1) Variacin de energa interna en funcin del CP

U = m CP (T2 T1) Ecuacin de Mayer

Cp Cv = R Cp = CV + R/J CV = Cp R/J

La relacin que existe entre el Cp y Cv es: Cp/ CV = K exponente adiabtico 1.4

Calor especifico a presin constante: (CP) Es la cantidad de calor que es necesario suministrar a la unidad de masa de gas para elevar un grado su temperatura a presin constante. Sistema mtrico: Kcal/Kg 1c Kcal/kg k Sistema Ingles: BTU/lb-F BTU/lb-R Sistema internacional: J/kg c J/kg

LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

Si un sistema A esta en equilibrio trmico con un segundo sistema B y este tambin est en equilibrio trmico con un tercer sistema C entonces B y C estarn en equilibrio trmico el uno con el otro. A este planteamiento se le conoce como ley cero de la termodinmica. Se observa que dos sistemas tienen la misma temperatura cuando estn en equilibrio trmico, si no hay equilibrio trmico entre ellos la temperatura ser diferente y entonces habr intercambio de energa al ponerse en contacto a travs de una pared diatrmica. Si T1 y T2 son las temperaturas de los sistemas A y B entonces T1 = T2 bien T1 T2 si tengo T1 = T2 los sistemas estn en equilibrio el uno con el otro.

Para tres sistemas A, B y C con temperatura T1, T2, T3 respectivamente y si T1 = T2 entonces T1 = T3 esto constituye ley cero de la termodinmica. T1 > T2 hasta que T sea igual en los dos sistemas. PARED DIATERMICA

Es aquella que permite el intercambio de energa en forma de calor entre un sistema y su entorno. PARED ADIABATICA

Es aquella que no permite el intercambio de energa en forma de calor entre un sistema y su entorno. LEY CERO DE LA TERMODINAMICA

Se dice que dos sistemas estn en equilibrio trmico cuando al estar separados por una pared diatrmica no existe intercambio de energa en forma de calor entre los dos sistemas.

Q=0

Q=0

En el caso de tres sistemas TA = TB = TC Es la ley cero de la termodinmica.

PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA:

La primera ley de la termodinmica expresa simplemente el principio general de la energa basado en el principio de Lavoisier que establece que la energa no se crea ni se destruye solo se transforma y transmite. El principio de Lavoisier es aplicable a todas las formas de energa. Por lo que puede establecerse la primera ley de la termodinmica de la siguiente forma.

El calor puede ser transformado en trabajo mecnico y el trabajo mecnico en calor existiendo una relacin constante entre la cantidad de calor desaparecido y el trabajo producido TRANSFORMACION O PROCESO

Al cambiar un sistema de estado a otro se dice que se ha experimentado una transformacin o que se ha llevado a cabo un proceso. TRANSFORMACION ESTATICA O SIN FLUJO

Cuando durante una transformacin la cantidad de flujo no vara o sea que ninguna cantidad es aadida o removida ni tampoco se encuentra en movimiento al iniciar o terminar la transformacin se dice que se est efectuando una transformacin esttica sin flujo. Relacin de energas en una transformacin esttica o sin flujo

Si suponemos un sistema cerrado que recibe una cantidad de calor Q, del medio exterior de acuerdo con la primera ley de la termodinmica el sistema podr efectuar un trabajo y la energa trmica ser equivalente a la cantidad de trabajo. Por lo tanto la 1ra ley de la termodinmica aplicada a una transformacin cerrada sin flujo ser la siguiente: Q = L/ J Kcal = kg / m q =L/j kg m / Kcal

Si consideramos una transformacin abierta de uno a dos como se muestra en los ejes P-V, donde se recibe una cantidad de calor Q del medio exterior, el sistema podr suministrar el trabajo y adems tendr una variacin de energa interna entre los 2 estados 1 y 2.

La expresin de la primera ley de la termodinmica aplica a una transformacin abierta y sin flujo ser: Q=LJ+U1+U2 q=L J (u1+u2) Transformacin con flujo uniforme o continuo.

Es la transformacin durante la cual uno o ms fluidos circulan a travs de un sistema llenndose las siguientes condiciones. 1.- El estado y velocidad de cada fluido son uniformes y permanecen constantes en cada seccin donde el fluido entra o sale del sistema. 2.- El estado y velocidad de los fluidos permanece constante en cada punto dentro del sistema. 3.- Las cantidades de calor o trabajo que entran y salen al sistema as como las dems formas de energa permanecen constantes. RELACIONES DE ENERGIA EN UNA TRANSFORMACION CON FLUJO UNIFORME O CONTINUO.

Si tenemos un dispositivo por el cual va a circular un fluido vemos que transformacin sufre la energa. Z1= Carga De altura a la entrada del dispositivo 1= Velocidad del fluido a la entrada Ep1= Energa potencial a la entrada Ec1= Energa cintica a la entrada P1V1=Energa de circulacin a la entrada (Flujo) U1=Energa interna a la entrada Q1=Calor a la entrada L1=Trabajo a la entrada m =Cantidad de fluido que circula por el dispositivo.

Para conocer Z1 y Z2 se toma un nivel de referencia el fluido que circula por el dispositivo para la transformacin de energa recibe el nombre de medio termodinmico o agente de transformacin.

Los conceptos de energa almacenada en el fluido que circula son: A LA ENTRADA A LA SALIDA EP2 = mgZ2 EC2 = P2 V2 = mP2 V2 U2=m2

E. POTENCIAL E. CINETICA E. DE CIRCULACION E. INTERNA

EP1= mgZ1 EC1 = P1 V1 = mP1 V1 U1=m1

Si adems de las energas anteriores le entran y le sale al dispositivo, calor y trabajo efectuando un balance trmico tenemos: Ep1+Ec1+P1V1+V1+Q1+L1=Ep2+Ec2+P2V2+V2+Q2+L2 mgz1+mw122+mP1V1+mu1+Q1+L1=mgz2+mw222+ mP2V2+mu2+Q2+L2 Para 1 Kg m=1

gz1 +

+ P1V1 + U1 + Q1 + L1 = gz2 +

+ P2V2 +U2 +Q2 + L2

Esta ecuacin es la expresin bsica de la 1 ley de la termodinmica en una transformacin con flujo uniforme continuo. En la definicin de entalpia especifica vimos que h = u + pv

Por lo que la ecuacin queda de la siguiente forma: gz1 + + h1 + U1 + Q1 + L1 = gz2 + + h2 +U2 +Q2 + L2

TRANSFORMACIONES REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Si despus de haber efectuado una transformacin en un fluido tanto el medio que lo rodea como el propio fluido pueden volver a las condiciones iniciales en que se encontraban transformndose nuevamente todas las cantidades de energa en la forma original; se dice que se trata de una transformacin reversible sino puede volverse a las condiciones se trata de una transformacin irreversible. En todas las transformaciones donde hay una prdida o ganancia de color y que no puede restituirse efectuando la transformacin en sentido inverso se denomina como proceso irreversible. Todas las transformaciones reales son irreversibles. ENTROPIA (S)

Clasius llego a la siguiente ecuacin y la defini como entropa dS= Es una magnitud que poseen los cuerpos de cual no puede percibirse por medio de los sentidos ni puede ser medida por algn instrumento por la que solo puede determinarse por comparacin. Por lo anterior la entropa es un concepto matemtico que expresa el ndice de calor contenido en los cuerpos con respecto a su temperatura absoluta. VARIACION DE ENTROPIA (S)

Es una funcin de estado que depende de los estados inicial y final de una transformacin. S = S2 - S1 Sistema mtrico Sistema ingles Sistema internacional

VARIACIN DE ENTROPA DE LOS GASES PERFECTOS EN TRANSFORMACIONES REVERSIBLES SIN FLUJO

S =

+ ln

+ m Cv ln + m Cv ln ln

S = m Cp ln S = m Cp ln

Transformaciones estticas o sin flujo para gases diagrama dinmico Presin Volumen En este diagrama se representan las transformaciones teniendo como ordenada la presin y como abscisa el volumen aqu representamos el trabajo que se efecta en cualquier transformacin. 1 P 2 P PdV = dL f (P, V)

V dv Diagrama dinmico temperatura entropa

Q S

En este diagrama se representan las transformaciones teniendo como ordenada la temperatura absoluta y como abscisa la entropa absoluta, aqu representamos el calor que interviene en la transformacin. Estudiaremos las siguientes transformaciones: 1. Transformacin isotrmica: la temperatura permanece constante durante toda la transformacin T1=T2 2. Transformacin isobrica: la presin se mantiene constante durante toda la transformacin P1=P2 3. Transformacin isocora (isomtrica): el volumen se mantiene constante durante toda la transformacin V1=V2 4. Transformacin adiabtica o isoentrpica: S1=S2 la entropa se mantiene constante durante la transformacin 5. Transformacin poli trpica: esta transformacin comprende todas las transformaciones anteriores y proviene de una variacin de transformaciones isotrmica y adiabtica. P1V1n=P2V2n n=exponente politrpico TRANSFORMACIN ISOTRMICA

Esta transformacin cumple con que la temperatura se mantiene constante durante toda la transformacin T1=T2 Por lo que su ecuacin caracterstica P1V1 = P2V2 Representacin grafica de esta transformacin en ejes P-V y T- S

L V

T1=T2

trabajo desarrollado por el gas contra el medio exterior Condiciones iniciales Condiciones finales Condiciones iniciales

Condiciones finales Variacin de energa interna

U = 0 Por ser a temperatura constante Q= Calor suministrado al gas + U Pero: U = 0

Por tanto: Q= S = Variacin de entropa

si T es igual a k (constante) ; U = 0 por lo que H = 0

Transformacin isobrica

Esta transformacin cumple con que la presin se mantiene constante durante toda la transformacin (P1=P2) por lo tanto la ecuacin caracterstica es: Representacin grafica de esta transformacin en diagramas P-V y T-S

P1=P2

V1

V2

S1 L=

S2

Trabajo desarrollado por el gas

Otra ecuacin para desarrollar estos problemas: (T2-T1)

Variacin de energa interna

Calor suministrado al gas

De acuerdo a la primera ley de la termodinmica

Variacin de entropa (s)

TRANSFORMACION ISOCORA

Esta transformacin cumple con que el volumen se mantiene constante durante toda la transformacin se ecuacin caracterstica es: P1 T2 = P2 T1 Representacin grafica de esta transformacin en diagramas P-V y T-S. Trabajo desarrollado por el gas contra el medio exterior L=0

variacin de energa interna

Calor suministrado al gas

Variacin de entropa

TRANSFORMACION ADIABATICA O ISOENTROPICA

Esta transformacin cumple con la siguiente transformacin S1=S2 la ecuacin general ser: esta ecuacin recibe el nombre de la ley de Poisson. combinando esta ley con la ecuacin de estado.

Llegando a las siguientes ecuaciones caractersticas: Cuando la incgnita es la presin inicial o final:

Cuando la incgnita es el volumen inicial o final:

Cuando la incgnita es la temperatura inicial o final:

Trabajo desarrollado por el gas contra el medio externo

Se utiliza la formula de compresin y con base al resultado ya sea negativo o positivo se determina si es expansin o compresin como est trabajando. Variacin de energa interna

Q=0

Calor suministrado al gas

Variacin de entropa (como S1 = S2 ; S = 0 )

TRANSFORMACION POLITROPICA

Esta transformacin tiene la siguiente ecuacin caracterstica: ; Donde n= exponente poli trpico

Cuando la incgnita es la presin inicial o final

Cuando la incgnita es el volumen inicial o final

Cuando la incgnita es la temperatura inicial o final

Trabajo desarrollado por el gas

Variacin de energa interna

Calor suministrado al gas

Variacin de entropa

Cn = calor especifico politrpico

s= m Cn ln

+ m CP ln

s=

ln

+ m Cv ln ln

s= m CP ln

PROBLEMAS Transformacin isotrmica: 1.- Durante una transformacin isotrmica cierta cantidad de aire que se encuentra a una temperatura de 227C si la presin es reducida de 500 kg/m a 100Kg/m 2 y si el volumen inicial es de 5 m determine: A. B. C. D. E. El volumen final en m. El trabajo desarrollado por el gas en kg m La variacin de energa interna en Kcal. El calor suministrado al gas en Kcal. La variacin de entropa en Kcal/K

A) B) C) U=0 D) E)

( )

kg-m

Kcal/K
Kcal

2.- 7 lb. de aire se encuentran a 30 f y tiene un volumen inicial de 15 ft3 y con una presin de 6 lb/in2 se tiene un volumen final de 8 ft3 si el gas sufre una transformacin isotrmica calcular: A. B. C. D. E. La presin final en lb/in2 El trabajo desarrollado por el gas en lb/ft Variacin de energa interna en BTU Calor suministrado al gas en BTU Variacin de entropa en BTU/R

A)
P2 = 11.25 lb/in2

B) L= (6 lb/in2) (25920 in2) ln C) U = 0

= -8146.76 lb/ft

D)

Q=

= -10.47 BTU

E) S = S =

= 0.02 BTU/R

Transformacin isobrica 1.- 0.5 kg de N se encuentran a una presin inicial de 1 kg/cm y una temperatura de 0C este gas es calentado y sometido a una expansin isobrica hasta alcanzar una temperatura de 700C determine: A. B. C. D. E. El volumen inicial y final en m. El trabajo desarrollado por el gas en kg m La variacin de energa interna en Kcal. El calor suministrado al gas en Kcal. La variacin de entropa en Kcal/K

A)
( )

m m3 = 10610 kg-m = 62.08 Kcal

B) C) D) E)

= 89.94 Kcal .15 Kcal/K

2.- 1 kg de N2 se encuentra a una presin de 2 kg/m2 y una temperatura de 1 c este gas es calentado y sometido a una expansin isobrica hasta alcanzar una t= 80 c determine: A. B. C. D. E. El V1 en m3 El trabajo desarrollado por el gas en kg*m Variacin de energa interna en Kcal Calor suministrado al gas Kcal Variacin de entropa Kcal/K

A) V1 = 4161.69 m3 V2 = (4161.69 m3) (353 K) / 274 K V2 = 5361.59 m3

B) L = 2397.3 kg*m

2 kg/m2 (5361.59m3 4161.69m3)

C) = 19.671Kcal

= (I kg) (0.1773 Kcal/kgK) (79K)

D) Q = 19.671 Kcal E)

= (1kg) (0.249 Kcal/kgK) (79K)

= (1 kg) (0.249 Kcal/KgK) ln S = 0.063 Kcal/K

Transformacin iscora 1.- 5 lb de oxigeno son calentados a una temperatura de 120F si durante una transformacin isocora la presin inicial es el doble de la presin final calcular: A. B. C. D. E. A) B) L=0 C) D) Q=U= 452.4 BTU E) BTU/R BTU La temperatura final en F. El trabajo desarrollado por el gas en lb*ft La variacin de energa interna en BTU El calor suministrado al gas en BTU La variacin de entropa en BTU/R

(580) (2)=1160 R

2.- 0.8 kg de H2S son calentados a una temperatura de 9K y una presin de 6 kg/m2 durante esta transformacin isocora la temperatura final es de 209 K determnese: A. B. C. D. E. La presin final en kg/m2 El trabajo en kg*m Variacin de energa interna en Kcal Variacin de entropa Kcal/K El calor en Kcal

A)

= (6kg/m2) (209K)/ 9K

P2 = 139.33 kg/m2 B) L = 0

C)
u = 28.78 Kcal D) S = 0.45 Kcal/K E) Q=U = 28.78Kcal

= (0.8kg) (0.1799 Kcal/kgK) (200K)

= (0.8kg) (0.1799Kcal/kgK) ln (209K/9K)

Transformacion adiabatica
1.- Una determinada cantidad de H2 se encuentra a las siguientes condiciones inciales P1= 100 ata, V=3m3, y T=47C. Este gas es comprimido de acuerdo a una transformacin adiabtica hasta alcanzar una P2= 400 ata. Determinar: A. B. C. D. E. F. La temperatura final en c Volumen final m3 Trabajo de compresin en kg*m Variacin de energa Kcal Variacin de entropa en Kcal/K Calor en Kcal

A)

= V2 = (1003329 / 4013316)1/1.41 (3m3) = V2 = 1.1223 m3

B) 205.8780 c

= T2= (2m3/1.1223m3)1.41-1 (320k) = T2 = 478.8788k =

C) L= -3644286.7 kg*m D) U = L/J

= (4509144.547) (300998) / (1.4-1)

U = -3644286.7 kg*m / 427 kg*m/kcal = 8534.629 Kcal E) Q = 0 F) S = 0

2.- Una determinada cantidad de Helio se encuentra a las siguientes condiciones inciales P= 5x103 kg/m2 V= 20m3 y T= 25C. Este gas sufre una expansin de acuerdo a una transformacin adiabtica hasta alcanzar una presin de 10x10 3 kg/m2 donde. Determinar A. B. C. D. E. F. La temperatura final Volumen final Trabajo Variacin de energa interna Calor Variacin de entropa

A) T2 = (P2/P1) k-1/k (T1) = 392.25 K B) V2 = (P1/P2)1/k (V1) = 13.17 m3 C) L = (P2V2 P1V1 / 1-K) = -48030 Kg*m D) u = (P2V2 P1V1 / J (1-K)) = 112.48 Kcal E) S = 0 F) Q= 0

Transformacion politropica 1.- 3 kg. De aire se encuentra a una presin de 0.5 kg/m2 y a una temperatura de 70 k despus de sufrir una expansin alotrpica de acuerdo a una transformacin politrpica n= 1.8 su volumen final es aumentado 20%, CV= 0.17 Cn=0.082 determnese: A. B. C. D. E. F. G. H. Volumen inicial y final La presin final Temperatura final Trabajo final Variacin de energa interna Calor especifico politrpico Cn Calor Variacin de entropa

A) V = mRT/P = (3kg) (29.15kg*m/kg*k) (70K) / (0.5 kgm2) V1= 12293.47 m3 V2 = V1 + 20% = 14752.08 m3 B) P2 = (V1/V2) n (P1) = (0.5 kg/m2)(12293.4m3) / (14752.08 m3)1.8 P2 = 0.360 Kg/m2 C) T2 = (V1/V2)n-1 (T1) = (12293.4m3/14752.08m3)1.8-1 (70K) T2 = 60.49 K D) L = (mR/ 1-n) (T2 T1) = ((3kg) (29.27 kgm/kgK) / (1.8-1)) /(70K - 60.49K) L= 1043.84 Kg*m E) u = (P2V2 P1V1 / J (1-K)) = (0.360kg/m2) (14752.08m3) (0.5 kgm2) (12293.4m3) / (427kgm/Kcal) (0.8) u = -2.44 Kcal F) Cn = Cv (K-n/1-n) = 0.1714 (1.4-1.8/1-1.8) Cn= 0.085 Kcal/kgK G) Q= mCn (T2-T1) = (3kg) (0.085Kcal/kg K) (-9.51K) Q= -2.42 Kcal

H) s= m Cn ln (T2/T1) = (3kg) (0.085 Kcal/kgK) ln (60.49K/70K) s = 0.21 Kcal - K

MEZCLAS NO REACTIVAS Para poder establecer las propiedades termodinmicas de una mezcla no reactiva analizaremos las propiedades de los diferentes componentes que forman la mezcla, es decir, una mezcla de gases se maneja como si estos fueran gases perfectos a condicin que todos los componentes sean gases perfectos. Consideraremos una mezcla de dos, tres, o bien de A, B, C. ley de dalton La presin total de una mezcla es igual a la suma de las presiones parciales de sus componentes. Pm =P1 + P2 + P3 +.Pn ley de amagat El volumen total de una mezcla es igual a los volmenes parciales de sus componentes Vm =V1 + V2 + V3 +.Vn temperatura de mezcla Es igual para todos los gases o componentes Tm =T1 = T2 = T3..Tn peso de una mezcla El peso total de una mezcla es igual a la suma de los pesos parciales mm = m1 + m2 + m3 +.mn

constante especfica de una mezcla Rm =R1 (m1/mm) + R2 (m2/mm) + R3 (m3/mm).. Rn(mn/mm) ecuacion de estado de una mezcla Pm Vm/Tm =Mm Rm

la densidad de una mezcla m =1v1/vm+ 2v2/vm+3v3/vm.. n Las densidades 1, 2, 3 deben estar a las mismas condiciones de presin y temperatura por lo que la densidad de la mezcla estar a estas condiciones. numero de mol`s de una mezcla Nm= mm/Mm presin parcial de una mezcla en funcin del nmero de mol Pi = Pm (n1/nm) Pi = P1 Pi= P2 ni= n1 ni = n2 Pi = P3 ni = n3

ecuaciones de estado en funcin de nmero de moles PV/T = n R Pi Vi/Ti = ni Ri Ri= R1 ; Ri= R2 ; Ri= R3

presin parcial de una mezcla en funcin de sus volmenes Pi = PmV1/Vm Vi = V1 ; Vi = V2 ; Vi = V3

peso molecular de una mezcla Mm = M1V1/Vm + M2V1/Vm + M3V1/Vm .Mn Rm= (R)/Mm

calor especfico a presin constante de una mezcla Cpm= Cp1m1/mm + Cp2m2/mm+ Cp3m3/mm. Cpn calor especfico a volumen constante de una mezcla Cvm= Cv1m1/mm + Cv2m2/mm+ Cv3m3/mm. Cvn

ANLISIS VOLUMETRICO DE UNA MEZCLA CONOCIDO COMO (BI)

Es la cantidad parcial de los componentes de una mezcla en funcin de su volumen Bi = Vi/Vm Bi anlisis volumtrico, Vi volumen parcial de un componente, Vm volumen total de la mezcla. Nota: tanto Vi como Vm se deben medir en las mismas condiciones de presin y temperatura. De acuerdo con el anlisis volumtrico la densidad de la mezcla es igual a la densidad del gas1 por Vi: m =1v1/vm+ 2v2/vm+3v3/vm.. n

la presin parcial de una mezcla: Pi = Pm Bi

el peso molecular de una mezcla

Mm = M1 Bi + M2 Bi + M3 Bi.Mn

ANALISIS GRAVIMETRICO DE UNA MEZCLA (GI)

Es la cantidad parcial de los componentes de una mezcla en funcin de su peso. Gi = mi/mm Gi es el anlisis gravimtrico, mi: masa parcial de un componente, mm: masa total de la mezcla.

Por lo que la constante especifica de una mezcla ser: Rm =R1 Gi+ R2 Gi+ R3 Gi.. Rn

Si los calores especficos tanto Cp como Cv de la mezcla: Cpm= Cp1 Gi + Cp2 Gi + Cp3 Gi. Cpn Cvm= Cv1Gi + Cv2Gi+ Cv3Gi. Cvn

El peso molecular de la mezcla en funcin de su anlisis gravimtrico: Mm = 1/(Gi/Mi+ Gi/M2+ Gi/M3+Gn/Mn) Para pasar de un anlisis volumtrico a un gravimtrico y viceversa : Bi Mi = Gi Mm Gi = Bi Mi/Mm Nota: El Bi y Gi se dan en porcientos o forma centesimal.

PROBLEMAS Anlisis volumtrico 1.- Se tiene una mezcla de gases conociendo el siguiente anlisis volumtrico: CH3Cl= 13% C2H4 = 34% CO2 =47% H2 = 6%

calcule: 1. 2. 3. 4. 5. El peso molecular de la mezcla en kg*mol Anlisis gravimtrico en forma centesimal y porciento. Cp de la mezcla en joule/kg K Cv de la mezcla en J/kgK R de la mezcla en J/kgK

Peso molecular: CH3Cl = 50.5 kg/Kmol C2H4 = 28.052 kg/Kmol CO2 = 44.07 kg/Kmol H2 = 2.016 kg/Kmol

1) Mm= (50.5) (.13) + (28.052) (.37) + (44.01) (.47) + (2.016) (0.06)


Mm= 36.90

2)

aplicando esta frmula para cada gas con su respectivo anlisis

volumtrico obtenemos: Gi Gi Gi Gi CH3Cl = 0.17 C2H4 = 0.25 CO2 = 0.54 H2= 0.0032

3) Cp = (714.80) (.17) + (1476.80) (.25) + (819.40) (.54) + (14247.70) (.0032) Cp= 978.87

4) Cv = (554.10) (.17) + (1182) (.25) + (630.10) (.54) + (10119.50) (.0032) Cv= 762.33 5) R = Cp Cv = (978.87 762.33) R=216.53

2.- Se tiene una mezcla de gases conociendo el siguiente anlisis volumtrico: N2= 20% NO2 = 30% C2H2 =45% O2 = 5% Calcule: 1. 2. 3. 4. 5. Peso molecular de la mezcla Anlisis gravimtrico en forma centesimal Cp de la mezcla Cv de la mezcla R de la mezcla

1.- Mm= (28.016) (.20) + (46.008) (.30) + (26.036) (.45) + (32) (0.05) Mm= 32.72 2. Gi N2 = 0.171 Gi NO2 = 0.421 Gi C2H2 = 0.35 Gi O2= 0.04

3. - Cp = (1040) (.171) + (879.10) (.421) + (1559.20) (.35) + (914.40) (.05) Cp = 1099.20 4. - Cv = (742.70) (.171) + (690.1) (.421) + (1242.20) (.35) + (654.80) (.05) Cv = 858.38 5. - R = Cp Cv = (1099.20 858.38) R = 240.87

Anlisis gravimtrico

1.- Se tiene una mezcla de gases conociendo el siguiente anlisis gravimtrico:

N2 = 40% H2S = 20% O2 = 38% Calcule: 1. 2. 3. 4. 5. Peso molecular de la mezcla Anlisis volumtrico de la mezcla Cp de la mezcla Cv de la mezcla R de la mezcla

Peso molecular de cada gas: N2 = 28.016 kg/kmol H2S =34.086 kg/kmol O2 = 32 kg/kmol

1.- Mm=

= Mm = 31.34 kg/kmol

2.resultados:

aplicando esta frmula para cada gas obtenemos los siguientes

Bi N2 = 0.44 Bi H2S = 0.18 Bi O2 = 0.32 3. - Cp = (1040) (.40) + (997.30) (.20) + (914.40) (.38) Cp= 962.93 4. - Cv = (742.70) (.40) + (753.20) (.20) + (654.80) (.38) Cv = 696.54 5.- R = Cp Cv R = 266.18

2.- Se tiene una mezcla de gases conociendo el siguiente anlisis gravimtrico: N2O = 50% SO2 = 30% CO = 20% calcule: A) B) C) D) E) Peso molecular de la mezcla Anlisis volumtrico de la mezcla Cp de la mezcla Cv de la mezcla R de la mezcla

N2O = 44.016 kg/kmol SO2 = 64.0628 kg/kmol CO = 28.01 kg/kmol

1.- Mm=

= Mm = 43.47kg/kmol

2. Bi N2O = 0.48 Bi SO2 = 0.20 Bi CO = 0.30 3. - Cp = (892.20) (.50) + (603.30) (.30) + (1048.80) (.20) Cp = 962.93 4. - Cv = (703.40) (.50) + (478.50) (.30) + (743.20) (.20) Cv = 645.89 6- R = Cp Cv R = 192.76

COMBUSTION

La combustin es una relacin qumica exotrmica de algunos elementos contenidos en los combustibles ya sean slidos, lquidos o gaseosos con el aire atmosfrico para poder llevar a cabo la reaccin de combustin es necesario combustible, oxidante, o comburente y una flama los cuales deben cumplir con una cierta relacin para poder llevar a cabo la reaccin qumica. Los combustibles ms utilizados son de origen orgnico y estn constituidos por carbono hidrogeno y pequeas cantidades de azufre que al combinarse con el aire nos da una reaccin de combustin y si esta es completa se transforman en CO2 H2O SO2 ahora bien todos los combustibles tienen un poder calorfico de un combustible es la cantidad de calor generado por la unidad de masa de ese combustible y se obtiene hay dos clases de poder calorfico PCS poder calorfico superior y el PCI poder calorfico inferior.

PCS

Es todo el calor generado por la unidad de masa del combustible y se obtiene cuando los productos de la combustin son llevadas nuevamente a la temperatura inicial de los reactantes.

PCI

Es el calor realmente aprovechable de un combustible y lo podemos definir_

PCI = PCS (h`` - h`)

PCI = PCS Calor necesario para evaporar el agua contenido en el combustible o formada durante la combustin H`` entalpia del vapor H` entalpia del liquido

Normalmente para los clculos en los procesos de combustin se usa el PCI Combustible Combustible comburente y/o oxidante flama oxigeno flama

Investigacin complementaria de combustion: La reaccin de combustin se basa en la reaccin qumica exotrmica de una sustancia o mezcla de sustancias llamada combustible con el oxgeno. Es caracterstica de esta reaccin la formacin de una llama, que es la masa gaseosa incandescente que emite luz y calor, que est en contacto con la sustancia combustible. La reaccin de combustin puede llevarse a cabo directamente con el oxigeno o bien con una mezcla de sustancias que contengan oxgeno, llamada comburente, siendo el aire atmosfrico el comburente ms habitual. La reaccin del combustible con el oxgeno origina sustancias gaseosas entre las cuales las ms comunes son CO2 y H2O. Se denominan en forma genrica productos, humos o gases de combustin. Es importante destacar que el combustible solo reacciona con el oxigeno y no con el nitrgeno, el otro componente del aire. Por lo tanto el nitrgeno del aire pasar ntegramente a los productos de combustin sin reaccionar. Entre las sustancias ms comunes que se pueden encontrar en los productos o humos de la reaccin se encuentran: CO2 H2O como vapor de agua N2 O2 CO H2 Carbono en forma de holln

SO2

De acuerdo a como se produzcan las reacciones de combustin, estas pueden ser de distintos tipos: a) Combustin completa: ocurre cuando las sustancias combustibles reaccionan hasta el mximo grado posible de oxidacin. En este caso no habr presencia de sustancias combustibles en los productos o humos de la reaccin. b) Combustin incompleta: se produce cuando no se alcanza el grado mximo de oxidacin y hay presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de la reaccin. c) Combustin estequiomtrica o terica: Es la combustin que se lleva a cabo con la cantidad mnima de aire para que no existan sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin no hay presencia de oxigeno en los humos, debido a que este se ha empleado ntegramente en la reaccin. d) Combustin con exceso de aire: Es la reaccin que se produce con una cantidad de aire superior al mnimo necesario. Cuando se utiliza un exceso de aire, la combustin tiende a no producir sustancias combustibles en los gases de reaccin. En este tipo de combustin es tpica la presencia de oxigeno en los gases de combustin. La razn por la cual se utiliza normalmente un exceso de aire es hacer reaccionar completamente el combustible disponible en el proceso. e) Combustin con defecto de aire: Es la reaccin que se produce con una menor cantidad de aire que el mnimo necesario. En este tipo de reaccin es caracterstica la presencia de sustancias combustibles en los gases o humos de reaccin.

PROPIEDADES DE LOS COMBUSTIBLES Las propiedades ms caractersticas de un combustible son las siguientes : Composicin

Conocer la composicin de un combustible es muy importante para poder determinar los parmetros caractersticos estequiomtrica de la reaccin de combustin y conocer si en el existen sustancias que puedan tener importancia posterior en cuanto a la contaminacin o nocividad de los productos de reaccin.

La forma ms comn de indicar la composicin de un combustible gaseoso es como porcentaje en volumen de cada uno de sus componentes en condiciones normales. Para un combustible gaseoso tipo hidrocarburo, la frmula general es : CmHn + [( 4m + n)/4]O2 ....................... m CO2 + (n/2) H2O y sus componentes ms habituales son : CO2 , CO , H2 , O2 , N2 , SO2 SH2 y H2O como vapor Si Xi es la fraccin molar, se expresara como: Kmol del componente i [ Xi ] = --------------------------------Kmol de combustible p y debe cumplirse que Xi = 1 si el gas tiene p componentes i=1 Para un combustible lquido o slido, la forma ms comn de indicar la composicin es expresar la cantidad de C , H , S , N , O , H2O y cenizas en porcentaje de masa referida a un kg de combustible. Si mi es la masa del componente i se expresara como: kg del componente i [ mi ] = ----------------------------------------kg de combustible con cenizas p y deber cumplirse que mi = 1 si hay p componentes i=1 Esta expresin se denomina tambin composicin en base hmeda Para expresar la composicin en base seca ser: 1 m = mi --------1 ma siendo ma la fraccin msica del agua

Como ejemplo en la siguiente tabla se expresa la composicin de un gas natural tpico Composin de un Gas Natural i N2 CH4 C2H6 C3H8 I C4H10 N C4H10

X1 0.0071 0.8425 0.1477 0.0025 0.0001 0.0001

Poder Calorfico

El poder calorfico ( PC ) de un combustible es la cantidad de energa desprendida en la reaccin de combustin, referida a la unidad empleada de combustible ( Kg , Kmol , m3 ) De acuerdo a como se expresa el estado del agua en los productos de reaccin se puede dividir en: Poder calorfico Superior (PCS): Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en forma lquida a 0 C y 1 atm. Poder calorfico Inferior (PCI): Expresa la cantidad de calor que se desprende en la reaccin completa de la unidad de combustible con el agua de los humos en estado de vapor. Viscosidad

La viscosidad tiene gran importancia en los combustibles lquidos a efectos de su almacenamiento y transporte. Su determinacin es experimental y los valores tpicos se encuentran tabulados para los distintos combustibles industriales lquidos.

Densidad

Generalmente se determina experimentalmente y para el caso de los combustibles gaseosos se utiliza la densidad relativa al aire. En la prctica es muy importante conocer este parmetro para saber si el gas combustible se acumula en el techo o en el suelo, en caso de una fuga en un local cerrado. La densidad absoluta del aire en condiciones normales es de 1,293 kg/m3 Para los combustibles lquidos, en forma aproximada se puede utilizar la siguiente frmula: Densidad = 250 + 9,13 mc + mh expresada en kg / m3 a 15 C donde mc y mh son las masas respectivas de carbono e hidrgeno. Tambin es muy frecuente emplear una unidad convencional llamada G que se mide en API y se calcula como: 141,5 G = ---------------- - 131,5 con la densidad en kg/ m3 Densidad Limite de inflamabilidad

Esta propiedad es caracterstica a los combustibles gaseosos y establece la proporcin de gas y aire necesaria para que se produzca la combustin, indicando un lmite superior y uno inferior. Ejemplo: PROPANO Limite inferior: 2,4 % Limite superior: 9,5 %

Punto de inflamacin

Para que una reaccin de combustin se produzca, la mezcla de combustible y comburente debe alcanzar una temperatura mnima necesaria, que recibe el nombre de punto de inflamacin. El punto de inflamacin depende del comburente, por lo que su valor no es el mismo si se utiliza oxgeno o aire. Una vez iniciada la reaccin, el calor mantendr la temperatura por encima de la inflamacin y la reaccin continuara hasta agotarse el combustible.

Otra temperatura importante es la temperatura de combustin o de llama mxima, que se alcanza en la combustin. En la bibliografa especfica estos valores se encuentran tabulados: Ejemplo: Temperatura de inflamacin 420 c 280 c Temperatura de combustin 1960c 2790c

BUTANO

En aire En oxigeno

COMBURENTES AIRE Como ya se ha mencionado anteriormente, el comburente es el agente que aporta el oxigeno a una reaccin de combustin y la fuente ms usual y econmica de oxgeno disponible es el aire. Si dos reactivos participan en una reaccin y uno de ellos es considerablemente ms costoso que el otro, es muy comn que el reactivo ms econmico se utilice en exceso con respecto al reactivo ms caro. Esto se justifica a efecto de aumentar la conversin del reactivo ms caro a expensas del costo del reactivo en exceso. En consecuencia, como el reactivo ms econmico es el aire, que adems es gratis, las reacciones de combustin se realizan invariablemente con mas aire del que se necesita, para asegurarse en proporcionar oxigeno en cantidad estequiomtrica al combustible.

PROPIEDADES Y DEFINICIONES En el manejo de las ecuaciones de reacciones de combustin generalmente se emplean algunos conceptos importantes a saber: Aire terico o requerido: es la cantidad de aire que contiene el oxgeno terico Oxgeno terico: Son las moles (para un proceso intermitente) o la velocidad de flujo molar (para un proceso continuo) de oxigeno que se necesitan para efectuar la combustin completa del combustible en el reactor, suponiendo que todo el carbono del combustible se oxida para formar CO2 y todo el H2 se oxida para formar H2O.

Exceso de aire: es la cantidad de aire en exceso con respecto al terico o requerido para una combustin completa. Para su clculo pueden emplearse las siguientes expresiones equivalentes :

O2 que entra al proceso - O2 requerido % de exceso de aire = ----------------------------------------------------- x 100 O2 requerido O2 de exceso % de exceso de aire = ----------------------------------------------------- x 100 O2 de entrada - O2 de exceso Para los clculos de aire terico y aire en exceso deben tenerse en claro los siguientes conceptos: El aire terico requerido para quemar una cierta cantidad de combustible no depende de la cantidad que realmente se quema. El combustible puede reaccionar parcialmente y puede quemarse parcialmente para formar CO y CO2 pero el aire terico es aquel que se requerira para reaccionar con todo el combustible para formar solo CO2 El valor del porcentaje de aire en exceso depende solo del aire terico y de la velocidad de alimentacin de aire y no de cuanto O2 se consume en el reactor o bien de que la combustin sea completa o parcial. Composicin del aire El aire atmosfrico presenta la siguiente composicin componente Nitrgeno Oxgeno Argn CO2 gases varios Peso molecular % en volumen 78,03 20,99 0,94 0,03 0,01 Kg / Kgmol usual 79 21 % en peso 75,45 23,20 1,30 0,05 28,967 Usual 76,8 23,2

29

En la mayora de los clculos de combustin es aceptable utilizar esta composicin simplificada a 79 % de N2 y 21 % de O2 en base molar.

As un Kmol de aire contiene 0,21 Kmol de oxigeno y 0,79 Kmol de nitrgeno, siendo la relacin de 79/21 = 3,76 Kmol de N2 / Kmol de O2 o tambin puede expresarse como la cantidad de 4,76 Kmol de aire / Kmol de oxigeno que equivale a la cantidad de aire necesaria para contener 1 Kmol de oxgeno. Recordar y no confundir que estas relaciones son vlidas nicamente para composiciones molares. En trminos de composiciones de masa o kilogramos, estas cantidades son diferentes: 1 kg de aire contiene 0,233 kg. de oxigeno y 0,766 kg. De nitrgeno y la cantidad de aire necesaria para contener 1 kg. de oxigeno es de 4,292 kg. de aire. Composicin en base seca o Anlisis de Orsat: Es la composicin de todos los gases que resultan del proceso de combustin sin incluir el vapor de agua. Composicin en base hmeda: Es la composicin de todos los gases que resultan del proceso de combustin incluyendo el vapor de agua. La composicin expresada mediante el Anlisis de Orsat hace referencia a un tipo de aparato de anlisis de gases denominado Orsat en el que los volmenes de los gases respectivos se miden sobre y en equilibrio con agua.

TIPOS DE COMBUSTIN COMBUSTIN COMPLETA Como se menciono anteriormente, en la combustin completase queman las sustancias combustibles del combustible hasta el mximo grado posible de oxidacin. En este tipo de reaccin no se encontraran sustancias combustibles en los humos o gases de combustin.

Las reacciones qumicas que se utilizan en el estudio de las combustiones tcnicas tanto si se emplea aire u oxigeno, son muy sencillas y las principales son C + O2 -----------------CO2 CO + O2 ------------CO2 H2 + O2 -------------H2O S + O2 -----------------SO2 SH2 + 3/2 O2 ---------SO2 + H2O

Estas reacciones corresponden a reacciones completas de sustancias que pueden pertenecer a un combustible gaseoso, lquido o slido y se expresan para 1 mol o 1 Kmol de sustancia combustible. Tambin es muy comn realizar otros clculos estequiomtricos definiendo distintas relaciones a saber: Composicin de humos secos Composicin de humos hmedos Kg de aire / Kg de combustible Kmol de aire / Kmol de combustible Kg de humos secos / Kg de combustible Kg de humos hmedos / Kg de combustible Todas estas relaciones se utilizan para efectuar un balance msico completo de una reaccin de combustin.

COMBUSTIN INCOMPLETA

Este tipo de reaccin se caracteriza por la presencia de sustancias combustibles o tambin llamados inquemados en los humos o gases de combustin. Estas sustancias generalmente son carbono como holln, CO , H2 y tambin pueden aparecer pequeas cantidades de los hidrocarburos que se utilizan como combustibles.

En el caso de la reaccin de combustin en la que se produce nicamente CO en los gases de combustin, se conoce con el nombre de Combustin de Ostwald y la reaccin que produce CO y H2 se conoce como Combustin de Kissel. Estas denominaciones derivan del uso de los diagramas de estos autores utilizados para determinar las respectivas reacciones de combustin, siendo evidente que la reaccin de Ostwald es un caso particular de la reaccin de Kissel. En la prctica se debe tener especial cuidado en los ambientes en que se puedan desarrollar este tipo de reacciones. Un caso prctico y muy conocido es la combustin incompleta de un motor de un automvil, un brasero, un calefn o un calefactor domiciliario sin tiro balanceado. Dada la generacin de CO o monxido de carbono en este tipo de reacciones, que se presenta como un gas imperceptible al olfato, se debe tener especial cuidado en la ventilacin de los ambientes donde ocurran, ya que el CO es un elemento nocivo para el cuerpo humano y puede producir la muerte, debido al bloqueo del transporte de oxgeno, generado por la molcula de hemoglobina, una protena compleja presente en la sangre, donde el CO ejerce un efecto competitivo con el O2, produciendo la carboxihemoglobina e impidiendo la transferencia y el transporte de oxgeno en el cuerpo, producindose la muerte debido a una anoxia cerebral.

EJEMPLO DE REACCIONES DE COMBUSTIN Como ejemplo podemos considerar dos tipos de reacciones, la reaccin terica y la reaccin real que se produce en un reactor de combustin. Reaccin terica La reaccin terica para una combustin completa, convirtindose todo el C a CO2 y el H2 a H2O, utilizando aire como comburente es del tipo : C8 H18 + aire ----------------- CO2 + H2O C8 H18 + a (O2 + 3,76 N2) ---------------- b CO2 + c H2O + d N2 siendo la ecuacin qumica estequiomtrica balanceada C 8 H 18 + 12,5 (O2 + 3,76 N2 ) --------------- 8 CO2 + 9 H2O + 47 N2

Reaccin real genrica a [ Cu Hv Ow Nx Sy ] + b [O2] + 3,76 b [N2] + c [humedad] + d [impurezas] ----------------e [CO2] + f [H2O] + g [O2] + h [H2] + i [CO] + j [SO2] + k [NO] + l [NO2] + m [cenizas] + a [PCI] Donde: [ Cu Hv Ow Nx Sy ] es un mol de materia combustible (compuesto o mezcla) donde suele tomarse a=1 (por mol de combustible) o bien e + f + g + h + i + j + k + l = 1 (por mol de producto gaseoso) Esta reaccin representa una reaccin real que se produce en un reactor de combustin teniendo en cuenta todas las variables que se presentaran inclusive la humedad, impurezas y cenizas.

APLICACIONES DE LAS REACCIONES DE COMBUSTIN Las reacciones de combustin son muy tiles para la industria de procesos ya que permiten disponer de energa para otros usos y generalmente se realizan en equipos de proceso como hornos, calderas y todo tipo de cmaras de combustin. En estos equipos se utilizan distintas tecnologas y dispositivos para llevar a cabo las reacciones de combustin. Un dispositivo muy comn denominado quemador, produce una llama caracterstica para cada combustible empleado. Este dispositivo debe mezclar el combustible y un agente oxidante (el comburente) en proporciones que se encuentren dentro de los lmites de inflamabilidad para el encendido y as lograr una combustin constante. Adems debe asegurar el funcionamiento continuo sin permitir una discontinuidad en el sistema de alimentacin del combustible o el desplazamiento de la llama a una regin de baja temperatura donde se apagara. Los quemadores pueden clasificarse en dos tipos, de mezcla previa o pre mezcla donde el combustible y el oxidante se mezclan antes del encendido y el quemador directo, donde el combustible y el oxidante se mezclan en el punto de ignicin o encendido.

Tambin debe tenerse en cuenta para su operacin otros parmetros como estabilidad de la llama, retraso de ignicin y velocidad de la llama, los cuales deben mantenerse dentro de los lmites de operacin prefijados. Para el quemado de combustibles lquidos, en general estos atomizados o vaporizados en el aire de combustin. En los quemadores de vaporizacin, el calor de la llama convierte continuamente el combustible liquido en vapor en el aire de combustin y as se auto mantiene la llama. Para el caso de combustibles gaseosos, se utilizan distintos diseos que pueden ser circulares o lineales con orificios, que permiten la salida del gas combustible y un orificio por donde ingresa el aire mediante tiro natural o forzado. Es importante comprender que como resultado de una combustin, mediante la operacin de estos dispositivos, se pueden producir sustancias nocivas y contaminantes, las cuales debern ser perfectamente controladas, reducindolas a concentraciones permitidas o eliminadas, de acuerdo a la legislacin vigente sobre el tema.

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