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Conductancia elctrica
Lalboratorio de Qumica Fsica I
QUIM 4051
Ileana Nieves Martnez
http://www.usm.maine.edu/chy/manuals/114/text/Conduct.html
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Clasificacinde Electrolitos
Electrolitos Electrolitos fuertes fuertes
cidos cidos fuertes fuertes Bases Bases fuertes fuertes Sales Sales
Electrolitos Electrolitos dbiles dbiles Electrolitos Electrolitos dbiles dbiles
cidos cidos dbiles dbiles Bases Bases dbiles dbiles
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8/28/2013
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Propsitos
En un intervalo de concentracin se determinar
la conductancia de:
un electrolito fuerte (NaCl)
un electrolito dbil (cido actico{HAc})
una sal poco soluble (M
n
X
m
)
Se calcular:
gradodeionizacindeHAc oo grado de ionizacin de HAc, oo
constante de ionizacin de HAc, Ka Ka
solubilidad de sal poco soluble. ss
MM
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Definicin de conductancia
Recproco Recprocode Resistencia
Flujo Flujode:
electricidad
Electrones
Migracin Migracinde iones
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Clasificacin de sustancias
Depende del comportamiento con
respectoaunflujodecorriente respecto a un flujo de corriente.
Conductores
Semiconductores
Aisladores
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Conduccin de corriente elctrica
Clasificacin: Clasificacin:
conduccin electrnica
metlica
conduccin huecos, { hoyos}
semi-conductores semi-conductores
Conduccin electroltica
iones y electrones
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Conduccin electrnica (metlica)
Resulta de la movilidad de los electrones movilidad de los electrones
Ocurre en slidos (metales inicos metales inicos), metales
derretidos
Consiste del movimiento (flujo) de electrones movimiento (flujo) de electrones
bajo la influencia de una diferencia en potencial.
los tomos o iones de la red cristalina no
participan en el proceso de conduccin.
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Semi-conductores
Los electrones que se localizan en banda sin
llenar, separada de la banda ocupada por energa
d l d k (i ) del orden kT (intrnseca o extrnseca)
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Conduccin electroltica
soluciones de electrolitos fuertes y dbiles electrolitos fuertes y dbiles, sales
fundidas y algunas sales slidas.
soluciones de electrolitos fuertes y dbiles electrolitos fuertes y dbiles, sales
fundidas y algunas sales slidas.
el flujo de electricidad se debe a:
flujo de electrones flujo de electrones
La migracin de iones migracin de iones positivos y negativos hacia el
electrodo.
incluye una transferencia de carga elctrica de un
el flujo de electricidad se debe a:
flujo de electrones flujo de electrones
La migracin de iones migracin de ionespositivos y negativos hacia el
electrodo.
incluye una transferencia de carga elctrica de un y g
electrodo a otro
transferencia de materia.
Se observan cambios qumicos cambios qumicos de los electrodos electrodos.
y g
electrodo a otro
transferencia de materia.
Se observan cambios qumicos cambios qumicosde los electrodos electrodos.
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Conduccin electroltica
la resistencia al flujo depender de:
la distancia, ( distancia, (ll)) entre los electrodos
ll
AA
el rea, ( rea, (AA)) de los electrodos.
La resistencia para un material es:
directamente proporcional a su longitud l
inversamente proporcional al rea seccional A del
conductor
ll
AA
conductor
distancia entre los electrodos, l, rea expuesta de los
electrodos A
( )
l
A
R k = =
( )
'
A
l
L k k k = =
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Celdas para medir conductancia
desconocido
Resistenciavariable
(CajadeResitenciaestndard)
B Solucin
http://www.topac.com/conductivityprobes.html
interruptor
batera
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B Solucin
experimental
Celda de
Conductancia
Fuente de
Corriente Alterna
http://en.wikipedia.org/wiki/File:Electrical_conductivity_meter.jpg
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Factores que afectan la conduccin
concentracin
grado de ionizacin
naturaleza de iones
temperatura (es importante controlarla)
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Definiciones generales
Ohmnio (): unidad de resistencia que representa la
resistencia a 0EC de una columna de mercurio que
mide1063cmdelargoypesa144521g mide 106.3 cm de largo y pesa 14.4521 g.
Amperio (AMP): unidad de corriente (ii)
Voltio (V): es la unidad de expresin de fuerza
electromotriz (emf emf) que representa el potencial
necesario para pasar una corriente de un amperio a
travs de una resistencia de un ohmnio.
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Definiciones generales(continuacin)
Conductancia especfica (): conductancia de un mL de
solucin ( = L [ = L [ll / A] / A]) donde:
L - conductanciaobservada L conductancia observada
A - rea del electrodo
l - distancia entre los electrodos
Unidades:
(ohm
-1
cm
-1
) mhocm
-1
ohm
-1
=siemens (S) - en el sistema internacional
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Definiciones generales(continuacin)
Conductancia molar (
M
): conductancia de una cantidad
de solucin que contenga un peso por mol (1 mol 1 mol) de
electrolito colocado entre dos electrodos apartados por un p p
cm (1 cm 1 cm) (a lados opuestos de volumen dado).
conductancia especfica
(4)
concentracin
M
M
k
A = =
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Ecuacionestiles
Relacinentre conductanciay resistencia
1 1
(1)
l l
R k
L A A

| | | |
= = = =
| |
\ . \ .
resistenciaespecfica(ohm-cm)
k constantede la celda
Conductancia
( )
L A A

k
| |
\ . \ .
( )
l
A
k =
' (2)
A
L k k k
| |
= =
|
\ .
k - conductanciaespecfica(ohm-cm)
-1
k = (k)
-1
constantede la celdainversa
Leyde Ohm
( )
l
|
\ .
(3) E I R =
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( ) '
A
l
k =
Conductancia molar: A
M
Kohlraush
Suma de conductancias molares lmites de cationes y
aniones a dilucin infinita
Paraelectrolitos electrolitos fuertes fuertes es lineal.
Donde:
bb y AA
00
son constantes
0 0 0
(5)
+
A = +
( )
1/2
0
(6) b C A = A
NaCl
A
0
CC es la concentracin molar
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(C)
1/2
HAc
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Conductancia molar y sus usos
Gradode disociacinde cidodbil
(7) o
A
=
Constantede ionizacinde cidodbil
| |
2
0
HAc A
0
(7)
HAc
HAc
o =
A
| |
( )
0
0 0
(8)
a
HAc HAc
c
K =
A A A
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Conductanciaa dilucininfinita; electrolitodbil
Clculode A
0
paraHAc
0 0 0
HAc
H Ac
+
A = +
0 0 0 0 0 0
HAc NaCl
H Ac Na Cl
+ +
A + A = + + +

0 0 0
HAc
H Ac
NaCl
Na Cl
+
A = + ++
0 0 0 0
HA N Cl HCl N A
A + A = A + A
0 0 0 0
HAc HCl NaAc NaCl
A = A + A A
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HAc NaCl HCl NaAc
A + A A + A
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Derivacinde la ecuacin#8
| |
( )
2
0
0 0
(8)
a
H Ac HAc
H Ac
K
A
=
A A A
| | | |
2
0 0
a
H Ac
x
K
H Ac x H Ac H
H
+
+
+
( (

= =
(

(

( )
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| | | |
| |
0
0 0
HAc HAc
H
x
x H Ac
H Ac H Ac
+
(

= = = o o
Derivacinde la ecuacin#8
| | ( )
| | | |
| |
2
0 0
0 0
H Ac
H Ac
H Ac H Ac
a
H Ac H Ac
K

= =
o
o
| |
( )
| |
2
0
0
H Ac
H Ac
H Ac
o
( ) 1
HAc
o
| |
| |
( )
2
2
0 0
0
2
0
0
1
H Ac
H Ac
H Ac
H Ac
H Ac
a
K
A
A
A
| |
|
|
A
\ .
| |
|
A
=
A
= =
o
0
H A
A A
| |
|
( )
0
0
1
H Ac
H Ac
A
A

|
A
|
\ .
0
H Ac
HAc
A A
A
| |
( )
2
0
0 0
(8)
a
H Ac H Ac
H Ac
K
|
|
\ .
A
=
A A A
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Relacin de valor experimental, L con A
M

1000
(9)
A
L A
l M
k k k
| | | |
= A = =
| |
\ . \ .
Para un mol por litro(M =1mol/L) en unadistanciade un
cm (l =1 cm)
El factor de 1000 convierteunidadesde reade dm
2
a unidadesde cm
2
segnla ecuacin(10): g ( )
1
3
1 3 3
2 -1
3 3
( )
( )
( ) 10
mhocmmol (10)
( ) 1
m
m
mho cm
M mol dm
mho cm cm
x
M mol dm dm
k
k

A =
A = =
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Determinacin de concentracin
Para solucionesdiludas diludas de la ecuacin(9):
1000
M
k
| |
A =
|
\ .
Corregir por disolvente(aguaen estecaso)
Slidopocosoluble
( )
2
0
1000
(11)
H O
M k k
| |
=
|
A
\ .
p
( )
2
0
1000
(12)
H O
slido
M k k
| |
=
|
A
\ .
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