Scientia et Technica Ao XIII, No 36, Septiembre de 2007. Universidad Tecnolgica de Pereira.

ISSN 0122-1701

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RESISTENCIA A LA COMPRESIN DE MORTEROS PIGMENTADOS CON AZUL ULTRAMAR

RESUMEN El Azul Ultramar (aluminosilicato polisulfurado de sodio, AU) es un pigmento inorgnico utilizado en diversas industrias (automotriz, polimeros, jabones y detergentes). En esta investigacin se evala la resistencia a compresin de morteros con pigmentos tradicionales y con AU, donde se evidencia que el AU produce un aumento hasta de un 54% a siete das de curado. Sin embargo, los anlisis mineralgicos no muestran al AU como una puzolana clsica debido a que la disminucin del HC no se traduce en un aumento de tobermorita sino en un aumento de etringita, la cual es responsable del incremento de la resistencia mecnica. PALABRAS CLAVES: Cemento, Etringita, Hidrxido de calcio, Puzolana., Resistencia mecnica, ABSTRACT Ultramarine Blue (sodium polisulphurated aluminesilicate, UB) is an inorganic pigment used in different industries (automovilistic, polymers, soap and detergents). Strength in mortars with traditional pigments and with Ultramarine Blue was evaluated in this investigation; we found that UB increase it until 54% to seven days of setting time. However, the mineralogical analysis does not show to UB as a classic pozzolane because the CH drop does not increase the tobermorite quantity, but yes the ettrigite quantity. The ettringite is the responsible of strength increase. KEYWORDS: Calcium hydroxide, Cement, Ettringite, Mechanical resistance, Pozzolanic. CAROLINA GIRALDO Arquitecta Constructora. Estudiante de Maestra Universidad Nacional de Colombia cgirald1@unal.edu.co JORGE IVN TOBN Ingeniero Gelogo, M. Sc. Docente Universidad Nacional de Colombia jitobon@unal.edu.co JUAN CAMILO RESTREPO Arquitecto Constructor, M. Sc. Docente Universidad Nacional de Colombia jcrestre@unal.edu.co OSCAR JAIME RESTREPO Ingeniero de Minas, Ph.D. Docente Universidad Nacional de Colombia ojrestre@unal.edu.co

1. INTRODUCCIN El Azul Ultramar (Na8Al6Si6O24S2) es un pigmento inorgnico derivado del mineral lapislzuli, su nombre se debe a su llegada al Mediterrneo desde Afganistn, su lugar de extraccin. En general es un color muy apetecido en la industria del siglo XXI, su uso, se da en objetos comunes, desde detergentes y jabones, colores, plsticos hasta automviles, debido su resistencia a los rayos ultravioleta [1]. La produccin del Azul Ultramar (AU) consiste en una calcinacin de las materias primas (caoln, carbonato de sodio, cuarzo, azufre y brea) a temperaturas alrededor de 800C, creando una estructura de aluminosilicato polisulfurado de sodio con un rea superficial de 22.000cm2/g. Su organizacin estructural es similar a la de una zeolita, con tomos de azufre en las esquinas y el centro de la unidad cbica, cada uno rodeado tetradricamente por cuatro tomos de sodio, y cada tomo de sodio unido a tres de oxgeno de la estructura tetradrica [1]. El AU es estable a condiciones ambientales, pero reacciona en presencia de hidrxido de calcio, debido a un cambio de iones, comportamiento tpico de una
Fecha de Recepcin: Marzo 23 del 2007 Fecha de Aceptacin: Agosto 23 del 2007

zeolita, reemplazando el sodio por calcio. Esta desintegracin de la estructura produce la decoloracin del pigmento AU y lo convierte en un Ultramar de calcio que es de color blanco [2]. A escala nacional, el color azul no se ha integrado a la industria del cemento, el Azul Ultramar podra ser una posibilidad, si no fuera por su reaccin con el hidrxido de calcio (HC), por esta razn muchas investigaciones en el Pas se han dirigido a buscar la estabilizacin del color, utilizado inhibidores de la reaccin y recubrimiento de las partculas [2-4]. El estudio de la combinacin de AU con cemento, comienza en 1968 con B. Kronne [5], quien realiza un reemplazo del 5% del cemento por diferentes pigmentos (amarillo, rojo, negro y verde) y los compara con AU, para analizar la resistencia a la compresin a 7 das de curado, encontrando que aunque todos los pigmentos incrementan la resistencia sobre la muestra patrn, el AU muestra un aumento de hasta un 70.7%, siendo superior a los resultados arrojados por los dems pigmentos, adicionalmente disminuye el HC a las 48 horas de curado. Esto ha permitido plantear la discusin sobre la posible actividad puzolnica del AU, pero esta hiptesis no se ha demostrado ni evaluado suficientemente al punto que permita identificar claramente las reacciones y mecanismos que se presentan.

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En los aos 2003 y 2004, en la Universidad Nacional de Colombia se estudi la coloracin del cemento con AU en morteros y concretos [2-3], como recubriendo por solgel [2] y utilizando inhibidores de la reaccin [4], obteniendo slo resultados parciales. No obstante estas investigaciones confirman el aumento de resistencias a la compresin. En esta investigacin se compara la resistencia a compresin de morteros con 20% de reemplazo de pigmentos tradicionales de la industria cementera y con el pigmento AU a 7 das de curado, y se cuantifica e identifica el efecto puzolnico del pigmento bajo la norma ASTM C311 [6] a edades de 1, 3, 7 y 28 das de curado y por mtodos de caracterizacin como TG y DRX, que permiten identificar la prdida del HC y las fases desarrolladas durante el proceso de hidratacin.

El ndice de actividad en la resistencia del Azul Ultramar en el cemento Prtland blanco se efectu bajo la norma ASTM C311 [6].
Figura 1. DRX del cemento blanco Prtland tipo I

C3S
1100

Intensidad, cps

900 700 500 300 100

-100

C3S C2S C3A C3S C2S C3A

CS4
5 15

CS4
25 35

2. METODOLOGA Inicialmente se realiza una sustitucin de cada pigmento (amarillo, rojo, negro verde y AU) por cemento Prtland blanco Tipo I y se realiz una homogenizacin en molino de bolas en una relacin 80:20, durante 30min, para evaluar resistencias a compresin a 7 das de curado, y luego se profundiza en el desarrollo de resistencias y reaccin del AU con el HC del cemento utilizado. Se fabricaron cubos de mortero de 5 x 5 cm. bajo la norma ASTM C109 [7] con una relacin A/C de 0.485 para las mezclas 0%AU (0% pigmento), 20%AU (20% Azul Ultramar), 20%A (20% amarillo) 20%R (20% rojo), 20%N (20% negro), y 20%V (20% verde), y se sometieron a condiciones normales de curado para luego fallar a 7 das. Luego se abord el estudio del AU con el cemento, comenzando con la caracterizaron por DRX del cemento Prtland blanco (CPB) Tipo I (Figura 1) y el pigmento AU (Figura 2). Se evalu la densidad del cemento con 0%AU y 20%AU (ASTM C188 [8]). Se fabricaron de nuevo, los cubos de mortero para fallar a 1, 3, 7 y 28 das con la misma relacin A/C. Se realizaron pastas con 0%AU y 20%AU de reemplazo, con una relacin A/C de 0.485, para analizar el tiempo de fraguado (ASTM C191 [9]), y se caracterizaron mediante DRX y TG a 1, 3, 7 y 28 das de curado. Los anlisis de DRX se efectuaron en un equipo Rigku Miniflex con lmpara de cobre entre 0 a 60 a 2/min y el anlisis de DTG en un equipo Hi-Res TGA 2950 Thermogravimetric Analyzer, en una atmsfera inerte de N2, una velocidad de barrido de 10/min y de 0 a 600 C.

45

55

Figura 2. DRX pigmento Azul Ultramar

3. RESULTADOS Y DISCUSIN De acuerdo con la Tabla 1 y con la Norma ASTM C311 slo el AU presenta actividad puzolnica a 7 das de curado, mientras que los dems morteros adicionados poseen una resistencia a la compresin por debajo de la muestra patrn, por lo tanto no poseen ninguna actividad puzolnica y en cambio disminuyen las resistencias con un 20% de reemplazo.
Mpa 0%AU 20%AU 20%A 20%R 20%N 20%V 13.5 20.8 3.5 8.8 8.8 7.9 IAR* 154.35 26.09 65.22 65.22 58.70 IAR*: ndice de Actividad en la Resistencia (ASTMC 311)

Tabla 1. Resistencia a la compresin de morteros a 7 das de curado Las propiedades fsicas evaluadas (tabla 2) evidencian que el AU no modifica la densidad del cemento, pero tiene un efecto de retardante del fraguado gracias a su composicin qumica.

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0%AU 1d 20%AU 1d 0%AU 3d 20%AU 3d 0%AU 7d 20%AU 7d 0%AU 28d 20%AU 28d
E

Reemplazo de AU (%) 0 20

Densidad (g/cm3) 2.81 2.71

TIF (min.) 101 285

TFF (min.) 143 448

0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 100 200

Tabla 2. Propiedades fsicas del cemento con 0% y 20% de reemplazo de Azul Ultramar. La resistencia a la compresin a las cuatro edades (tabla 3 y figura 3), muestra un aumento con el 20%AU de 21, 54 y 26% a los 3, 7 y 28 das respectivamente. Lo que sugiere un efecto puzolnico muy fuerte, muy por encima del 75% que establece la norma.
Reemplazo de AU (%) 0 20 IAR* Resistencia a la compresin (Mpa) 1d 5.1 4.1 81.16 3d 11.2 13.6 121.57 7d 13.5 20.8 154.35 28d 18.8 23.77 126.56

T
300 400

P
500 600

Temperatura (C)

Figura 4. Curvas DTG a diferentes edades para 0% y 20% de reemplazo de Azul Ultramar
T
0,00

IAR*: ndice de Actividad en la Resistencia (ASTMC 311) Tabla 3. Resistencias a la compresin e ndice de actividad en la resistencia de la adicin a diferentes edades de curado.
25

0,00

P E M E

P C

0,00

20%AU 28d 0%AU 28d 20%AU 7d 0%AU 7d 20%AU 3d 0%AU 3d

0,00

0,00

23,8

0,00

Resistencia (MPa)

20

20,8 18,8

0,00

20% AU 1d 0%AU 1d
5 15 25 35 45 55

15

0,00

13,6 13,5 11,2 5,1 4,1 0%AU 20%AU

10

Figura 5. DRX a diferentes edades para 0% y 20% de reemplazo de Azul Ultramar

0 0 3 6 9 12 15 18 21 24 27 30

4. CONCLUSIONES
Tiempo de curado (das)

Figura 3. Resistencias a la compresin a 1, 3, 7 y 28 das de curado En los termogramas (figura 4), para las diferentes edades y con 0%AU y 20%AU, se presenta una disminucin muy notoria del HC con el tiempo de hidratacin en las muestras con AU, adicionalmente, estas prdidas se dan a menor temperatura lo que sugiere un cambio en la cristalinidad. De otro lado, la tobermorita (SCH) permanece constante y la etringita (E) aumenta con el tiempo de hidratacin, principalmente en las muestras con AU, a razn de su composicin de polisulfuro. Los difractogramas (Figura 5) tambin evidencian absorcin de la portlandita (P) por el A.U., y incremento en el contenido de etringita (E) con hidratacin y con el contenido de AU En el caso de tobermorita (T) slo se aprecia un incremento con tiempo de curado pero no con la presencia de AU la el la la el

Los morteros de cemento blanco adicionados con AU presentan resistencias a la compresin del 121, 154 y 126% a los 3, 7 y 28 das respectivamente en comparacin a los morteros sin reemplazo. Lo que sugiere un efecto puzolnico muy fuerte, muy por encima del 75% que establece la norma ASTM C311. El AU es una adicin muy activa que alcanza su mxima participacin en el desarrollo de resistencias mecnicas en los primeros 7 das de curado. Los anlisis mineralgicos muestran que el AU no se puede catalogar como una puzolana clsica porque la disminucin en HC no se traduce en un aumento de la tobermorita. Adems, este es un material cristalino. La etriginta se ve aumentada con el tiempo de hidratacin y con el contenido de AU gracias a su composicin de polisulfuro y es la etringita la

896 responsable mecnica. del incremento de la

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resistencia

AGRADECIMIENTOS Este proyecto fue financiado por la Direccin de Investigacin de la Sede Medelln (DIME) de la Universidad Nacional de Colombia

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