CONCEPTOS BSICOS

2.2 SISTEMAS TERMODINMICOS En termodinmica se puede definir como sistema a toda aquella parte del universo que se separa para su estudio. Esta separacin se hace por medio de superficies que pueden ser reales, como las paredes de un equipo (tanque, compresor, etc.), o pueden ser imaginarias, como la delimitacin de una determinada cantidad de fluido que circula a travs de una tubera. El resto del universo y por supuesto, todos los otros sistemas termodinmicos que estn por fuera de esta frontera se llamarn alrededores o ambiente. Dependiendo del tipo de interacciones entre el sistema y los alrededores permitidas por la frontera, los sistemas se pueden clasificar como abiertos, cerrados o aislados. En un sistema abierto, la frontera permite el intercambio de materia entre el sistema y los alrededores, adems podr tambin permitir el flujo de energa. Sistema cerrado es aquel en el cual la frontera permite el flujo de energa (como calor o trabajo) pero es impermeable al paso de la materia y por lo tanto este tipo de sistemas mantienen su masa constante. En un sistema aislado la frontera no permite el flujo de materia ni de energa entre el sistema y los alrededores. Siempre que se consideren un sistema y sus alrededores juntos, estos constituirn un sistema aislado. Se puede observar de la clasificacin anterior, que un sistema termodinmico puede presentar interaccin con los alrededores como: flujo o intercambio de materia y flujo o intercambio de energa (el cual se divide en flujo de calor y flujo de trabajo). En la figura 2.1 se presentan diferentes tipos de sistemas. La frontera puede tambin recibir un nombre especfico dependiendo de sus caractersticas: una frontera rgida es aquella que no permite que el volumen del sistema cambie; una frontera diatrmica es la que permite el flujo de energa en forma de calor hacia o desde el sistema, cuando dos o ms sistemas estn conectados por medio de una frontera diatrmica se dice que estn en contacto trmico; una frontera adiabtica es aquella que no permite el intercambio de energa trmica entre el sistema y los alrededores. Las fronteras reales que se encuentran en la naturaleza son generalmente diatrmicas y aunque una frontera adiabtica es una situacin ideal, puede suponerse que existe una frontera adiabtica entre un sistema y sus alrededores si la cantidad de energa trmica transmitida es muy pequea comparada con las cantidades de otros tipos de interaccin energtica. En aos recientes se han desarrollado materiales llamados sper-aislantes que pueden ser considerados para todos los propsitos como una frontera diabtica.
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Transferencia de calor

Fluido Frontera

a. Sistema cerrado: el fluido

Frontera del sistema

Transferencia de calor

Entrada de la sustancia Entrada de trabajo

Salida de la sustancia

b. Sistema abierto: la sustancia que est en la bomba.

TA > TB Pared adiabtica Bloque A Bloque B

Frontera del sistema

c. Sistema aislado: Bloques A y B.

Figura 2.1 Ejemplo de sistema cerrado, abierto y aislado.

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2.3 PROPIEDADES TERMODINMICAS Y SUSTANCIA DE TRABAJO. La sustancia que constituye el sistema y que permite las diferentes transformaciones energticas mediante la variacin de algunas de sus caractersticas macroscpicas distintivas es llamada la sustancia de trabajo, la cual puede ser una sustancia pura o una mezcla de sustancias puras. Las caractersticas distintivas de la sustancia de trabajo reciben el nombre de propiedades y son las cantidades que se pueden especificar para dar una descripcin macroscpica de la sustancia. Estas propiedades pueden ser de medicin directa (por ejemplo masa, volumen, temperatura, presin, etc.) o pueden ser medidas indirectamente o calculadas por medio de relaciones matemticas (como entropa). Cualquier tipo de combinacin entre propiedades, como por ejemplo el producto o suma de varias propiedades es tambin una propiedad, o en otras palabras, se pueden obtener nuevas propiedades mediante una relacin matemtica de otras propiedades, esta es una caracterstica que ser de gran utilidad en estudios termodinmicos. Para describir completamente la condicin fsica de una sustancia en un instante dado es necesario caracterizarla por medio del conocimiento de la magnitud de sus propiedades observables y el conocimiento de la fase (o fases) en que se encuentra la sustancia. Una descripcin de este tipo es llamada el estado termodinmico de una sustancia. Por ejemplo, el estado termodinmico de una sustancia en un momento dado puede ser: una masa de 60 Kg la cual ocupa un volumen de 80 l que est en fase lquida y vapor (dos fases) cuando se mantiene a la temperatura y presin del ambiente. El valor de las propiedades que caracterizan a una sustancia debe ser independiente de la forma como se lleg a ese estado. Es decir, que si un sistema esta cambiando sus propiedades (su estado termodinmico) el valor que ellas alcancen no depender de como se realice este cambio. Las propiedades que cumplen la anterior condicin son llamadas propiedades de estado o propiedades de punto. Las propiedades que toman diferentes valores dependiendo de la forma como se han efectuado estos cambios son llamadas funciones de lnea o de trayectoria. Considere, por ejemplo, la figura 2.2 en la cual la propiedad h puede cambiar entre los estados 1 y 2 por tres trayectorias diferentes. La propiedad h ser una propiedad termodinmica de estado si el cambio en su valor es independiente de la trayectoria seguida:

cambio en la propiedad =

d h = h2 - h1 = h

(2.2)

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h 2 a b 1 c

Estado termodinmico

Figura 2.2 Funcin de estado Las propiedades se pueden clasificar tambin como intensivas o extensivas. Las propiedades intensivas son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia que hace parte del sistema (como presin, temperatura, concentracin). Las propiedades extensivas son las que dependen de la masa del sistema, algunas de estas propiedades son la masa, el volumen, la energa, etc. Las propiedades extensivas pueden transformarse a propiedades intensivas mediante su divisin por la masa o por la cantidad de sustancia (moles) del sistema, este tipo de propiedades son llamadas propiedades especificas. Considerando nuevamente la propiedad h anteriormente mencionada en la fig. 2.2 se puede decir que el valor especifico (h) de la propiedad extensiva (H) se puede obtener de la siguiente manera: h = HM o se puede obtener el valor especifico molar (h) como: h = H nmero de moles

2.4 EQUILIBRIO Y PROCESOS TERMODINMICOS Se dice que una sustancia est en equilibrio termodinmico con sus alrededores si es incapaz de experimentar espontneamente algn cambio en su estado cuando est sometido a las condiciones que le imponen los alrededores. Se dice que cualquier sistema aislado alcanzar el equilibrio termodinmico despus de permanecer un tiempo prolongado sin estar sometido a interacciones. Si en un sistema todas las fuerzas dentro de l se contrarrestan exactamente y a su vez contrarrestan a las fuerzas externas, se dice que el sistema y los alrededores estn en equilibrio mecnico. Si la temperatura dentro del sistema es uniforme e igual a la temperatura de los alrededores, se tendr entonces un equilibrio trmico. Cuando la composicin qumica del sistema no sufre ningn cambio entonces se dice que el

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sistema esta en equilibrio qumico. El equilibrio termodinmico implica que los equilibrios mecnico, trmico y qumico deben cumplirse al mismo tiempo. Cuando un sistema est cambiando de un estado termodinmico a otro, se dice que est experimentando un proceso y el conjunto de todos los estados por los que pasa un sistema durante un proceso es denominado la trayectoria del proceso. Las caractersticas particulares de una trayectoria son utilizadas muchas veces para dar nombre a los procesos: Proceso isomtrico: es aquel que se da por medio de una trayectoria a volumen constante. Proceso isobrico: es el proceso que se realiza a presin constante. Proceso isotrmico: se realiza mediante una trayectoria a temperatura constante. Proceso adiabtico: es el que se lleva a cabo por una trayectoria en la cual no hay transferencia de energa en forma trmica ( no hay flujo de calor). Proceso cclico: muchas veces llamado simplemente ciclo, es un proceso mediante el cual la sustancia de trabajo, despus de sufrir una serie de transformaciones, siempre regresa a sus condiciones iniciales. O sea, que el cambio neto de las propiedades del sistema es cero cuando se lleva a cabo un proceso de esta naturaleza.

Proceso reversible e irreversible: Un proceso reversible puede ser definido como aquel que ocurre de tal manera que es posible de algn modo regresar el sistema y los alrededores a sus estados iniciales. Un proceso que no cumpla con esta condicin es un proceso irreversible. Considere, por ejemplo, el dispositivo mostrado en la figura 2.3. Si el bloque B (el sistema) se puede deslizar lentamente sin friccin por el plano inclinado y si tampoco hay friccin cuando la cuerda se desliza por la polea, entonces el bloque B levantar al bloque A hasta el punto L (aumentando su energa potencial). Si posteriormente se permite que el bloque A descienda este regresar al bloque B hasta su posicin inicial. En el limite, si el proceso se lleva a cabo a una velocidad infinitesimal, el sistema y los alrededores regresarn a sus condiciones iniciales lo cual constituye un proceso reversible. Si se considera ahora que en el dispositivo anterior hay friccin cuando el desplazamiento tiene lugar, entonces el sistema (bloque B) levantar al bloque A hasta un punto por debajo del nivel L (el resto de la energa potencial se ha disipado como calor debido a la friccin). Cuando el bloque A descienda nuevamente no podr llevar al bloque B hasta su posicin inicial y seria necesaria la intervencin de una fuerza externa para lograrlo. Este proceso es entonces irreversible.

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B
A

B
L

Figura 2.3 Proceso reversible e irreversible

El anlisis de los procesos irreversibles no es una tarea fcil (tal como ocurre la mayora de las veces en procesos reversibles) y una parte importante de un estudio termodinmico es conocer y determinar los factores que generan irreversibilidades para as poder disear nuevos procesos que las eviten. Las fuentes de irreversibilidades aparecen en procesos en los cuales hay friccin de cualquier clase (mecnica, de flujo viscoso o resistencia elctrica), siempre que se encuentre un desequilibrio (trmico, mecnico o qumico) dentro del sistema y cuando hay deformacin de sustancias slidas. Como se dijo anteriormente, una de las condiciones para que un proceso sea reversible es que se debe llevar a cabo a una velocidad infinitamente pequea. Sin embargo, muchas transformaciones pueden ocurrir a una velocidad finita pero de tal manera que el sistema alcanza el equilibrio en cada instante y sus propiedades slo cambian infinitesimalmente de un estado de equilibrio a otro. Este tipo de proceso es llamado tambin proceso internamente reversible. La trayectoria seguida por el sistema en un proceso de estas caractersticas se puede representar como una serie de estados de equilibrio separados solo infinitesimalmente entre s. En termodinmica clsica se supone que cualquier transformacin irreversible que ocurra en la naturaleza, tambin puede lograrse con un proceso reversible entre los mismos estados.

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Ejemplo 2.3 Extraer informacin concerniente al tipo de sistema, de proceso y de frontera en los siguientes casos: a). Una taza de caf a 65C que se enfra hasta 25C, mediante intercambio de calor con la atmsfera. b). Un tanque aislado trmicamente con 1 kg de lquido con una densidad determinada al cual se adicionan 2 kg de un fluido diferente. c). 1 kg de un fluido que viaja entre dos puntos en una tubera aislada trmicamente. d). El flujo a travs de una bomba.

Desarrollo a). Considerando como sistema al caf contenido en la taza, se puede decir, que se trata de un sistema abierto (debido a la evaporacin de la sustancia). El proceso es un enfriamiento isobrico ( a presin atmosfrica ) y la frontera es real y diatrmica. b). Si el sistema es el tanque y su contenido, entonces se trata de un sistema abierto (entra masa al sistema), el proceso es un llenado adiabtico de un tanque y la frontera del sistema es real, rgida y adiabtica. c). Escogiendo como sistema solamente a un kilogramo de fluido (el cual est rodeado por el resto del fluido), entonces se tratar de un sistema cerrado en un proceso de flujo a travs de una tubera con una frontera imaginaria, mvil y diatrmica (puede existir flujo de calor entre el sistema y el resto de fluido que lo rodea). d). En este caso se puede escoger como sistema al fluido que est en la bomba en cada instante y entonces tendremos un sistema abierto con frontera rgida , real y diatrmica.

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