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MEDICIN DE HIDROCARBUROS

Ing. Edgar Vargas Philips 12 de Julio del 2012

Contenido
Metrologa

Calidad y Contaminantes de los Hidrocarburos Cromatografa gaseosa


Fluidos Medicin de Flujo Medicin de Flujo con Placa de Orificio Medicin de Flujo con Medidor Ultrasnico Computadores de flujo Sistema de Gestin de la mediciones

Contenido
INTRODUCCIN CONTAMINANTES SULFUROS MERCURIO HUMEDAD CALIDAD DEL GAS NATURAL PUNTO DE ROCIO DE HIDROCARBURO PUNTO DE ROCIO DEL AGUA REGLAMENTACIONES

Normas y Buenas Practica Aplicables


1. ASTM 1142 STANDAR TEST METHOD FOR WALTER VAPOR CONTENT OF GASEOUS FUELS BY MEASUREMENT OF DEW-POINT TEMPERATURE 2. API 14.1 MEASUREMENT STANDARDS CHAPTER 14 NATURAL GAS FLUIDS MEASUREMET Section 1 Collecting and Handling of Natural Gas Samples for Custody Transfer. 3. ISO 6978-2 DETERMINATION OF MERCURY: SAMPLING OF MERCUTY BGY AMALGAMATION ON GOLD/PLATINUM ALLOY

4. GPSA ENGINEERING DATA BOOK

INTRODUCCIN

Introduccin
El GN es una mezcla de hidrocarburos, generalmente gaseosos, la mayor proporcin de gas natural la compone el metano, de igual forma, el gas puede presentar, en menor cantidad, diversas impurezas como H2S, CO2, N2, H2O

Contaminantes de los Hidrocarburos

Compuestos Azufrados
Corrosin se puede definir como el deterioro de una sustancia, por lo general de un metal, a causa de una reaccin con su ambiente. El H2S es el principal contaminante siendo una sustancia altamente toxica, que en presencia de agua produce la corrosin En los producto de combustin el gas H2S puede ocasionar la generacin de lluvias acidas El azufre total es una sumatoria estequiometria de todos los compuestos de azufre. Azufre libre presentes. Sulfitos (R-S-R) Disulfitos (R-S-S-R)

Compuestos Azufrados

Al ocurrir la ionizacin del CO2 la cantidad de hidrgeno se incrementa por lo que favorece la velocidad de corrosin. Del H2S, el principal producto de corrosin es el sulfato de hierro

Compuestos Azufrados
Deteccin de Sulfuros

Los compuestos de azufre, pueden ser cuantificados por cromatografa utilizando detectores especficos para estas sustancia ej, Detector de fotometra de llama, detector de detector de quimioluminiscencia.
Este detector incorporado a un cromatografo es capaz de determinar la totalidad de compuestos de azufre

Principio de Operacin
Detector de quimioluminiscencia Patrones de calibracin Los compuestos de azufre son normalmente inestables. Validacin de los gases patrones normalmente es de un ao. Utilizan elementos inertes como el nitrgeno para balance de la mezcla

Principio de Operacin
Detector de absorcin de luz ultravioleta Principio de funcionamiento de un equipo analizador de H2S que utiliza principio basado en espectroscopia directa por ultravioleta

Proceso Flujo de la muestra


Proceso de auto cero

Detecta: COS H2S MeSH

Calidad de los Hidrocarburos

Anlisis de Punto de Roco


Definido como la temperatura de formacin de la primera gota, cuando el gas es enfriado o comprimido. Existen dos tipos de Punto de Roco:

Punto de Roco de Agua (WDP), relacionada directamente con la corrosin ya que permite estimar la cantidad de agua presente en el agua (ASTM-1142) Punto de Roco del Hidrocarburo (HCDP), relacionada con la condensacin de hidrocarburos lquidos. (ASTM-1142)
Es necesario realizar los respectivos controles de estas variables por la formacin de cidos e hidratos y evitar taponamientos de los filtros de los equipos de medicin y el dao a las vlvulas e instrumentos.

Anlisis de Punto de Roco


Curva de dew point, de una composicin tpica

La curva permite definir:

Presiones mximas
Diseo de unidades de separacin

Los hidratos en el gas son molculas complejas cristalinas solidas formadas a partir de la mezcla de agua formando estructuras en forma de red que aprisionan las molculas de hidrocarburo

Equipos de Analisis
Equipos con el principio de Espejo Enfriado por ej. Eq. CHANDLER

Enfriados con CO2, propano Calibracin solo a instrumentos de presin y temperatura. Mantenimiento solo a los espejos.

Equipos de Analisis
Equipos electrnicos para punto de roci de hidrocarburos

Enfriados electrnicamente Calibrados con gases patrones certificados. Mantenimiento solo a los espejos.

Equipos de Analisis
Equipos electrnicos para determinar la cantidad de humedad

Auto Calibrados con generadores de humedad Mantenimiento a filtros

Trazas de Mercurio

Anlisis de Mercurio
El Mercurio ataca al Aluminio!

Viga T maciza de Aluminio


Youtube.com

El mercurio est presente en el gas del pozo concentraciones usualmente inferiores a 100 g/m3

Anlisis de Mercurio
La solubilidad de Al en la amalgama es baja, y se necesitan en consecuencia cantidades significativas de Hg para disolver una pequea porcin de Al. Se manifiesta como un picado o un decapado superficial. Ocurre cuando el Hg y el aluminio se amalgaman en presencia de humedad: Hg + Al Hg(Al) (amalgamacin) Hg(Al) + 6 H2O Al2O3.3H2O + 3 H2 + Hg Dado que el Hg se regenera, la reaccin es auto-propagante en la medida en que exista agua. La corrosin de amalgama es muy acelerada por la presencia de O2, y se caracteriza por la aparicin de cristales filiformes (plumas) de Al2O3:

Anlisis de Mercurio
UV Lamp Optical Cell Gold Trap Sample Pump Zero Air Scrubber Mass Flow Controller

ISO 6878: 2003 metodo B Principio de deteccin: AAS Adsorcin atmica de vapor frio

Sample Inlet

Este mtodo consiste en: El gas pasa por dos tubos de cristal de cuarzo conectados en serie, stos estn rellenos de una aleacin oro-platino que formar la amalgamacin con el mercurio. Luego cada tubo ser calentado a 700 C por separado para desorber el mercurio de la amalgama y ser transportado por una corriente de aire a un tubo analtico relleno de oro/platino (amalgamacin doble). Este nuevo tubo de cuarzo es calentado a 800 C y el mercurio ser transferido al espectrmetro para su medicin.

Metodos de Analisis
Deteccin Minima (ug/m3) Mtodo A
ISO 6978-92

Rango Operativ o (ug/m3)

Mtodo de Muestreo Oxidacin en Solucin de KMnO4 + H2SO4

Mtodo de Anlisis

0.05 (P. atm)

AAS

Mtodo B Mtodo A
ISO 6978-03

0.0003 (30 bar)

0.0011.0 (P. reg)


0.1-5000 0.01-100 (P. atm.) 0.001-1.0 (80 bar)

Amalgamacin en Tubos de slica rellenos de oro/plata


Adsorcin en Slica gel impregnada con Yodo Amalgamacin en Tubos de cuarzo rellenos de oro/platino Amalgamacin en Tubos de slica impregnados con oro

AAS AAS/AFS

Mtodo B

AAS/AFS

ASTM 5954-98

0.001

AAS

Nota: AAS: Espectrometra de Absorcin Atmica AFS: Espectrometra de fluorescencia Atmica

Anlisis de Mercurio
Usa una trampa de oro para separa el mercurio de la muestra antes de la medicin

Los tomos de mercurio absorben los fotones de la lmpara UV y los remiten en direcciones al azar

Resultados de Analisis
Exportacin Brasil

Resultados de Analisis
Exportacin Argentina

Parametros Permitidos
Normalmente estos parmetros de cumplimiento se encuentran establecidos en la normas o en las reglamentaciones.

Parametros Permitidos

Reglamento tcnico ANP INMETRO Brasil

Parametros Permitidos

Especificaciones segn la GPSA

PREGUNTAS?

FIN

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