1 UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA ANTONIO JOSE DE SUCRE VICE RECTORADO - PUERTO ORDAZ DEPARTAMENTO DE INGENIERA ELECTRNICA.

A. CATEDRA: FUNDAMENTO DE TERMODINMICA Y MECANICA DE LOS FLUIDOS.

CLASE N
UNIDAD . PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS UNIDAD !. GASES IDEALES

PROFESOR: LILIANA APONTE COLA"ORADOR: JUAN P. MONSALVE ASIGNATURA: FUNDAMENTO DE TERMODINMICA Y MECNICA DE LOS FLUIDOS FEC#A: A"RIL DEL $%&%

,
INTRODUCCIN En esta clase se estudiarn las sustancias puras y se considerarn algunas de las fases en que puede existir una sustancia pura, el nmero de propiedades independientes que puede tener, as como aprender a conocer y manejar las tablas termodinmicas y comprender las tablas por fases (presin vs volumen, temperatura vs volumen !e abordar el tema de gases ideales en cuanto al conocimiento de la ecuacin de estado que rige el comportamiento de los gases ideales, calores especficos de las sustancias, la ley de "oyle y #$arles%

En esta clase se tocaran los siguientes tems& 'ropiedades de las sustancias puras% (ase de equilibrio (vapor)liquido)solido % *ablas de propiedades termodinmicas% +ases ideales% #alores especficos de los gases ideales%

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COMPETENCIAS: -l t.rmino de .sta clase el estudiante& 1%)#omprende los cambios de fase por los que pasa una sustancia pura% ,%)/tili0a las tablas termodinmicas de las sustancias puras% 1%)#onoce la ecuacin de estado de los gases ideales% 2)/tili0a las tablas de gases%

MATERIALES NECESARIOS: &. C'()*+,-. $. L./01. . C(23'2()-+(. !. T(42(5 6*+7-)0,.703(5 85'56(,30(5 /'+(5 9 :(5*5;.

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CONTENIDO UNIDAD PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS PURAS /na 5'56(,30( /'+( es aquella que no puede descomponerse en otras ms elementales por procedimientos fsicos sencillos y que presenta una composicin y propiedades fijas en toda su masa !e considera una sustancia pura aquella que mantiene la misma composicin qumica en todos los estados% /na sustancia pura puede estar conformada por mas de un elemento qumico ya que lo importante es la $omogeneidad de la sustancia% El aire se considera como una sustancia pura mientras se mantenga en su estado gaseoso, ya que el aire est conformado por diversos elementos que tienen diferentes temperaturas de condensacin a una presin especfica por lo cual al estar en estado lquido cambia la composicin respecto a la del aire gaseoso% E<*7/2-5 )* 5'56(,30(5 /'+(5 5-,: el agua, el nitrgeno, el $elio y el dixido de carbono% N-6(: recordar que es incorrecto $ablar de estado slido, lquido y gaseoso% Esas son 3 =(5*53 de una sustancia% 'odemos tener infinitos 3*56()-53 en una sustancia con el solo $ec$o de variar las propiedades intensivas independientes que lo determinan% #onclusin& si una sustancia est como $ielo est en 3fase3 slida% !i una sustancia est a presin atmosf.rica, digamos agua, a una temperatura de )145#, tendremos que est en un estado 1, y si aumentamos la temperatura $asta )165#, an a presin atmosf.rica, tendremos un estado , diferente al estado 1, y tendremos dos estados distintos para la misma fase ya que en ambos casos la sustancia se mantuvo como $ielo, es decir, en fase slida%

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$ttp&77888%educaplus%org7play),49)#ambios)de)estado)del)agua%$tml . >66/:??@@@.*)'3(/2'5.-+:?/2(9-$A&-C'+B(-)*-3(2*,6(70*,6--)*2-(:'(.>672 .& EC'0204+0- *,6+* 2DC'0)- 9 B(/-+ #onsideremos que se tiene agua como sustancia del sistema% : se quiere saber ;<nde se produce estos cambios de fase y cmo podemos cuantificarlos y emplearlos=, cuando se agrega o se extrae calor del sistema% En respuesta a la pregunta se tiene el dispositivo cilindro y .mbolo mostrado en la figura siguiente con los procesos, donde solo acta la presin atmosf.rica en los alrededores% (igura (a & -l agua lquida que inicialmente esta a 26 5#, se le agrega calor a presin constante (presin atmosf.rica % (igura (b & - medida que se caliente el agua se incrementa su temperatura $asta llegar a 166 5#% (igura (c & !e sigue agregando calor al sistema y el agua se transforma en vapor producto del proceso de ebullicin> este proceso es un cambio de fase ya que el agua pasa de lquido a vapor% (igura (d & !e sigue agregando calor al sistema y toda el agua se transforma en vapor a temperatura constante% (igura (e & !e sigue agregando calor al sistema y la temperatura del vapor se incrementa%

.$ P+-/0*)()*5 )* 5(6'+(30E, 9 /+-/0*)()*5 3+D603(5 El agua puede estar en la 0ona de lquido subenfriado, lquido saturado, vapor saturado o vapor sobrecalentado% !i la temperatura del lquido saturado disminuye pasara a lquido subenfriado> si la presin se mantiene constante% 'asara a lquido comprimido> si la presin es mayor que la presin de saturacin para una temperatura dada% *ambi.n si la sustancia slo existe como vapor a la temperatura de saturacin, se llama vapor saturado% !i se contina aumentando la temperatura a la misma presin de saturacin se tendr vapor de agua sobrecalentado o vapor seco% a& lquido subenfriado f& lquido saturado c& me0cla lquido y vapor g& vapor saturado b& vapor sobrecalentado d& punto crtico% ('c?,,,69 @'a& *c? 1A2,12 5# Biquido comprimido o liquido subenfriado En una sustancia pura significa que est en estado lquido y que no est a punto de evaporarse sino que le falta una adicin de calor o un cambio negativo en la presin para $acerlo% !i $ablamos de lquido subenfriado entendemos que la sustancia est como lquida a una temperatura menor que la temperatura de saturacin (* C *sat para una presin determinada% !i $ablamos de lquido comprimido entendemos que la sustancia est como lquida a una presin mayor que la presin de saturacin (' D 'sat a una temperatura determinada%

Biquido saturado Es aquel que est a punto de evaporarse% Es importante notar que cuando una sustancia pura est como lquido saturado .sta se $alla totalmente en ese estado, como lquido, nada de vapor ya que est a punto de comen0ar a crearse a partir del agua lquida saturada% Eapor saturado o vapor saturado seco Es un vapor que est a punto de condensarse% En esta fase la sustancia est toda como vapor y es necesario retirar calor o aumentar la presin para provocar que se generen gotas de lquido% Eapor sobrecalentado Es vapor que est a una temperatura ms alta que la temperatura de vapor saturado, por lo cual la sustancia sigue estando toda como vapor pero ya no estar a punto de condensarse o de formar pequeFas gotas de lquido% !i $ablamos de vapor sobrecalentado entendemos que la sustancia est como toda vapor a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin (* D *sat para una presin determinada%

L
*emperatura de saturacin y presin de saturacin Ba forma ms simple de entender estos conceptos es por medio de un ejemplo& !iempre $emos sabido que el agua ebulle, o se comien0a a evaporar, a 1665#, pero lo $ace a esa temperatura porque la presin a la que se encuentra es la presin atmosf.rica que es 1 atmsfera% #onclusin& la temperatura a la cual una sustancia pura comien0a a cambiar de fase, bien sea comen0ando a transformarse de agua a vapor (lquido saturado o de vapor a lquido (vapor saturado , se llama temperatura de saturacin, y esta temperatura de saturacin siempre va a tener ligada una presin que se llamar presin de saturacin% -$ora, volviendo al ejemplo, si preguntan en una clase cual es la temperatura de saturacin para el agua a una presin de 1 atm ? 161%1,4 G'a, la respuesta correcta sera 1665#% : si preguntan sobre la presin de saturacin para una temperatura de 1665# la respuesta correcta sera 1 atmsfera% En pocas palabras, presin de saturacin es la temperatura de ebullicin para una presin determinada y la presin de saturacin es la presin de ebullicin para una temperatura determinada%

Eapor saturado H Biquido saturado Es un estado en donde dentro de un sistema tenemos lquido al mismo tiempo que tenemos vapor% /n ejemplo de esto es la preparacin de una sopa en una olla a presin en donde al cabo de algunos minutos $abr agua y vapor dentro de ella a cierta presin nica para ambas fases de la sustancia% #uando $ablamos de lquido mas vapor se sobreentiende que existe la I#-BJ<-<K% Ba calidad es la cantidad de masa de vapor con respecto a la cantidad de masa total de la sustancia% Es decir, si est como toda vapor, calidad ? 1, si est como todo lquido, calidad ? 6, porque no $ay nada de masa en fase vapor debido a que toda la masa est como lquido% #alidad #omo $abamos dic$o, es la cantidad de masa de vapor presente con respecto a la cantidad de masa total dentro del volumen de control% Estas son ecuaciones para $allar la calidad de una sustancia pura%

#alor latente #alor necesario para que se de el cambio de fase% - esta temperatura, que se mantiene fija, el sistema pasa de tener solo agua a tener solo vapor pasando por infinitos estados de lquido H vapor% El calor latente es, digamos, la cantidad de calor que una llama de estufa tiene que transferir a una olla para que el agua dentro cambie totalmente de fase lquida a fase vapor% Existe el calor latente de fusin, que es la cantidad de energa en forma de calor que se absorbe durante la fusin, que equivale a la energa liberada durante la congelacin, y el calor latente de evaporacin, que es la cantidad de energa absorbida durante la evaporacin y equivale a la energa liberada durante la condensacin% 'unto critico Bquido H Eapor en equilibrio con sus valores de presin y temperatura mximos% !e da en la punta superior de la campana de lquido H vapor en un diagrama *)v (*emperara vs% Eolumen especfico % Domo de saturacin& El lugar geom.trico de todos aquellos estados de vapor saturado y lquido saturado% Lnea de vapor saturado: El lugar geom.trico de todos los estados de vapor saturado% Lnea de lquido saturado: El lugar geom.trico de todos los estados de lquido saturado%

A
Zona de vapor sobrecalentado: Es aquella en donde la temperatura es superior a la de saturacin a la presin de saturacin% -ll la presin y la temperatura son propiedades independientes, ya que la temperatura puede aumentar, mientras que la presin permanece constante% Zona de lquido comprimido: Es aquella en donde la temperatura es inferior a la de saturacin a la presin de saturacin% Condicin de mezcla ( v fg ): Es aquella en donde conviven la fase lquida y la de vapor% Condicin de lquido saturado: Es aquella en donde la nica fase existente es la de lquido a la temperatura y presin de saturacin% Condicin de vapor saturado: Es aquella en donde la nica fase existente es la de vapor a la temperatura y presin de saturacin% Lnea de temperatura de saturacin o presin de saturacin: Es aquella temperatura en donde coexisten la condicin de lquido saturado, me0cla y vapor saturado% Lnea de presin de saturacin: Es aquella presin en donde coexisten la condicin de lquido saturado, me0cla y vapor saturado% Volumen especfico de lquido saturado ( v f )& Es aquel volumen especfico a la condicin de temperatura y presin de lquido saturado% Volumen especfico de vapor saturado ( v g )& Es aquel volumen especfico a la condicin de temperatura y presin de vapor saturado% unto crtico: Es aquella condicin en donde el volumen especfico de lquido y vapor son iguales% resin crtica: Es aquella presin que corresponde al punto crtico% !emperatura crtica: Es aquella temperatura que corresponde al punto crtico% Mo obstante que se $a $ec$o el anlisis anterior refiri.ndose especficamente al agua, sin embargo, todas las sustancias puras ex$iben el mismo comportamiento, pero la temperatura del punto triple y la presin crtica varan notablemente de una sustancia a otra% - presiones mayores que la crtica, el lquido puede ser calentado desde una temperatura baja $asta una temperatura elevada sin que ocurra ninguna transicin de fase% Eer la figura siguiente% - temperaturas mayores que la crtica, la presin puede incrementarse $asta valores muy altos, sin que se produ0ca licuefaccin alguna% Bicuefaccin& accin y efecto de licuar%

. C(20)() )* ',( 7*132( LDC'0)--V(/-+ Ba calidad de una me0cla "#$% se define como el cociente de la masa del vapor del sistema y la masa total del sistema (es decir, la masa de vapor ms la masa del lquido , lo cual supone una me0cla $omog.nea de vapor y lquido en la masa total del sistema% 'or lo tanto, mg #= > <onde m!otal & mg ' mf( mg: masa del vapor( mf : masa del lquido m!otal En la 0ona de me0cla, se tiene& Nc ? Nf H x(Ng O Nf Pm17GgQ uc ? uf H x(ug O uf PGR7GgQ $c ? $f H x($g O $f PGR7GgQ sc ? sf H x(sg ) sf PGR7Gg%SQ volumen especfico energa interna especfica entalpa especfica entropa especfica

.! EC'0204+0- 5E20)--2DC'0)- 9 B(/-+ Ba cantidad de calor que se suministra para efectuar los diversos cambios de fase es igual al cambio de entalpa% Estas diferencias de entalpa a trav.s de las fronteras de fase, reciben un nombre especfico& entalpa de fusin, entalpa de evaporacin y entalpa de sublimacin%

U
<e la figura (a , en la regin I+)TK, no $ay una distribucin definida entre las fases lquida y vapor% <e la figura (b , en la regin IRK se dice que es un fluido, debido a que no se puede licuar mediante una reduccin de temperatura a presin constante, ni vapori0ar mediante una reduccin de presin a temperatura constante% P',6- 6+0/2*: #ondiciones de temperatura y presin a los que puede coexistir en equilibrio las tres fases de una sustancia pura& slido, lquido y gaseoso% El punto triple es una propiedad fija%
+ T

)igura (a) Diagrama *! (+ustancia que se e#pande al congelarse)

)igura (b) Diagrama *! (+ustancia que se contrae al congelarse)

.F T(42(5 )* /+-/0*)()*5 6*+7-)0,.703(5 El comportamiento termodinmico del agua y de los gases, adems de definirse por ecuaciones, tambi.n pueden definirse a trav.s de valores tabulados en tablas% !e disponen de las tablas de las propiedades termodinmicas para varios tipos de sustancias% En general, se referir a las tablas de las propiedades del agua que se denominan I tablas de vapor$ de Seenan y Seyes, Till y @oore%

'ara determinar las propiedades de las sustancias puras se $ace uso de tablas ya que las relaciones existentes entre propiedades termodinmicas son muy complejas para expresarse mediente ecuaciones% Bas tablas mas populares son las tablas de vapor de agua, aunque estas no solo contienen las propiedades del vapor de agua sino tambi.n del agua lquida y slida bajo condiciones especficas%
TAB A! P"R #A!E!

T(42( )* A:'( S(6'+()( 8LGV; Bo primero es tener en cuenta que esta tabla est dividida en dos partes% Ba parte en la que el valor de entrada es la temperatura o tabla de temperaturas y la parte en la que el valor de entrada es la presin o tabla de presiones% <ado esto, se escoge cualquiera de las dos dependiendo de si el valor que se posee es la temperatura o la presin del agua como lquido saturado ms vapor saturado% *odas las tablas estn ligadas directamente con los diagramas de propiedades, entonces lo ideal es identificar que significan los datos de la tabla en cada diagrama% 'ara el caso especfico de la tabla de temperaturas encontraremos&

9 &( 3-2'7,(
*emperatura de la sustancia% $( 3-2'7,(: 'resin de saturacin ('sat para cada temperatura de la primera columna% ( 3-2'7,(: Eolumen especfico del lquido saturado (vf a esa * y 'sat% !( 3-2'7,(: <iferencia entre vg y vf (vfg , aunque algunos autores solo presentan a vg y vf sin dar la diferencia en una columna intermedia% F( 3-2'7,(: Eolumen especfico del vapor saturado (vg a esa * y 'sat% A( - &!( 3-2'7,(5: !on columnas similares a las tres de volumen especfico pero para otras tres propiedades que son& 2( E,*+:D( I,6*+,(, 2( E,6(2/D( 9 2( E,6+-/D(. T(42( &. A:'( S(6'+()(. T(42( )* T*7/*+(6'+(5

0,7*3(,03(.3-7 *E@'% * 5# 6%61 4 %%% 144 %%% 1A6 1A1%94 'VE!% 'sat G'a 6%L11A 6%UA,4 %%% 421%29 %%% ,1%622 ,,%6L2

VOLUMEN ESPECFICO 7 ?H: BJW%!-* vf 6%661666 6%661666 %%% 6%66169L %%% 6%66,,1A 6%66116L E-'%!-* vg ,6L%666 12A%616 %%% 6%12L2U %%% 6%662941 6%66116L

16

T(42( $. A:'( S(6'+()(. T(42( )* P+*50-,*5

0,7*3(,03(.3-7 'VE!% *E@'% ' G'a 6%L11A 6%UA,4 %%% 421%29 %%% ,1%622 ,,%6L2 *sat 5# 6%61 4 %%% 144 %%% 1A6 1A1%94

VOLUMEN ESPECFICO 7 ?H: BJW%!-* vf 6%661666 6%661666 %%% 6%66169L %%% 6%66,,1A 6%66116L E-'%!-* vg ,6L%666 12A%616 %%% 6%12L2U %%% 6%662941 6%66116L

T(42( )* V(/-+ )* (:'( 5-4+*3(2*,6()<ebido a que la lnea que une los puntos que determinan el estado de un vapor sobrecalentado se $alla fuera de la lnea a temperatura constante, en esta tabla no existen propiedades para lquido saturado ni vapor satudado, es decir, slo existe un valor por cada propiedad% Xtra forma de expresar lo anterior es diciendo que la regin sobrecalentada es de una sola fase, por lo cual la temperatura y la presin ya no son propiedades dependientes y pueden usarse como dos propiedades independientes en las tablas% #omo se puede apreciar en los diagramas del lado derec$o, con respecto al vapor saturado, el sobrecalentado tiene 'C'sat, *D*sat, vDvg, energas internas uDug y entalpas $D$g%

'

>

'

>

IC 7 ?H: HJ?H: HJ?H:

HJ?H:. HJ?H:. 7 ?H: HJ?H: HJ?H: J J

11 P K %.F MP( 8&F&.L IC; !at ,66 ,46 %%% 1166 6%1A2U1 6%2,461 6%2A221 %%% 1%24,12 ,4L6%A ,L21%1 ,A,1%U %%% 2LUL%L ,A2U%1 ,U44%U ,9L1%6 %%% 421,%L L%U,6A A%6L16 A%,A,4 %%% 9%AA9A 6%114L6 6%14,1, 6%19196 %%% 1%,161, P K %.A MP( 8&FL.L IC; ,4LL%U ,L19%2 ,A,1%, %%% 2LUL%2 ,A4L%, ,U46%L ,94A%L %%% 421,%4 L%A491 L%9LU1 A%1U11 %%% 9%L944

T(42( )* A:'( 2DC'0)( 3-7/+070)( Ba tabla de agua lquida comprimida comparte las mismas caracter$sticas que la de vapor sobrecalentado % Es importante notar que a pesar de que el valor de la presin se incrementa el volumen espec$%ico casi no cambia y en una variacin de presin de 24 @'a y una de temperatura de 1U65#, el volumen especfico del agua solo cambia de un v ? 6%6669ALA a 6%661UA,9 m17Gg, el cual es un cambio demasiado pequeFo% Es por esta ra0n por la cual los lquidos se consideran incompresibles, porque su volumen cambia demasiado poco con cambios significativos en temperatura y presin% +racias a esta caracterstica, el volumen especfico del lquido comprimido se puede aproximar al del lquido saturado sin que ello lleve a errores importantes% I,6*+/-2(30-,*5 <urante el manejo de las tablas se puede presentar el caso en el cual se trate de ubicar valores num.ricos de las propiedades que no se muestran ya que las mismas no poseen todos los valores posibles, que son infinitos, sino una seleccin de ellos, por intervalos% 'ara solucionar esto existen las 0,6*+/-2(30-,*5 20,*(2*5M con las cuales se supone que el intervalo en el cual se anali0a la curva que posee a los dos puntos para la interpolacin, es una linea recta% #uando se tiene un par de puntos la interpolacin que se ejecuta es simple, ya que dos puntos en un plano determinan una linea recta que pasa entre ellos, pero cuando no es suficiente con dos pares de coordenadas se $ace necesario reali0ar dos 0,6*+/-2(30-,*5 507/2*5 o tambi.n llamadas una 0,6*+/-2(30E, )-42*.

C'+B( &. I2'56+(30E, /(+( 0,6*+/-2(30E, 20,*(2 3-7- 5*7*<(,1( )* 6+0.,:'2-5. 'ara reali0ar una interpolacin simple tomamos dos puntos conocidos '1 y ',% Bas coordenadas que se muestran Y y : se reempla0an por las variables que tratemos, es decir, si una es la temperatura y la otra el volumen especfico,

1,
por ejemplo, trabajamos con Y como * y con : como v, por lo cual el grfico lineal ser un grfico de * vs% v, y as con cualquier variable que tengamos en funcin de cualquier otra% Mos interesa $allar x o y ya que para la interpolacin tendremos siempre un valor de los dos% @atemticamente, se puede plantear la interpolacin como una relacin de semejan0a de tringulos, lo que resulta&

E3. &. I,6*+/-2(30E, 3-7- 5*7*<(,1( )* 6+0.,:'2-5. -$ora un ejemplo% Eamos a calcular el volumen especfico del lquido saturado, vf, conociendo la temperatura, *?1A,5#, con agua como sustancia% 'ara el ejemplo utili0aremos la tabla de BHE saturados expuesta arriba% #omo 1A,5# est entre 1A6 y 1A1%945# tomamos estos dos valor de * como si estuvieran sobre un eje Y, y sus respectivos valores de vf como si estos estuvieran sobre el eje :% 'or ltimo, cabe recordar que tenemos un valor ms que es el valor de 1A,5# al cual le queremos $allar el vf, por lo cual solo nos queda una incgnita en la ecuacin de arriba% Bos valores $an sido tomados de la *abla 1 de la seccin de la tabla de BHE en esta misma pgina ms arriba% *odo esto se aprecia ms claramente en la tabla siguiente%

0,7*3(,03(.3-7 'unto 1 'or $allar 'unto ,

X 1A6 x 1A1%94

Y 6%66,,1A y 6%66116L

En el ejemplo x ? 1A, #omo conclusin, siempre conoceremos dos puntos y un valor ms que puede ser x o y% !i tenemos x podemos $allar y, si tenemos y podemos $allar x% -si& T*,0*,)- 9

T*,0*,)- N

-s, aplicando la ecuacion para y, es decir, para el vf, tenemos& y ? vf ? 6%66,LLA m17Gg% Ealor que, segn lo esperado, est entre 6%66,,1A y 6%66116L m17Gg%

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UNIDAD ! ! GAS IDEAL Y CALOR ESPECFICO !.& G(5 0)*(2 !.&.& E3'(30E, )* *56()- )*2 :(5 0)*(2 "asado en el $ec$o de que la sustancia pura simple compresible tiene slo dos propiedades independientes% Ba ecuacin de estado es comnmente explcita en o v% = f ( v, ! ) > v = f ( , ! ) Esto es& #ualquier ecuacin que relacione la presin, la temperatura y el volumen especfico de una sustancia se denomina ecuacin de estado% Existen diversas ecuaciones de estado para los gases, pero la ms importante es la ecuacin de estado del gas ideal, que relaciona la presin, el volumen, la temperatura y la masa para una cierta condicin% Ba ley del gas ideal es til en el caso de gases con densidades bajas, y la ecuacin fundamental es&

V = m,!
: es la presin absoluta V: es el volumen total m: es la masa ,: es la constante del gas dado !: es la temperatura absoluta Ba ecuacin de estado se presenta de muc$as formas, al dividir entre la masa se tiene& v = ,! *ambi.n tenemos del siguiente modo& V = n, ! , v = ,! n =m V = nv , <onde& , = -, , , = U%1121/0 7 /mol%. es la constante universal de los gases% molecular, y n es el nmero de moles%

- es la masa molecular o llamado peso

#abe seFalar, que experimentalmente, se $a observado que la relacin de gas ideal se aproxima muc$o al comportamiento *v*! de los gases reales a bajas densidades& ya que bajo condiciones que implican presiones bajas y temperaturas altas la densidad de un gas disminuye y se comporta como un gas ideal% 'ara intereses prcticos, muc$os gases tales como el aire, nitrgeno, oxgeno, $idrgeno, $elio, argn nen, criptn e incluso algunos ms pesados como el dixido de carbono, pueden tratarse como gases ideales con un margen de error insignificante (con frecuencia menor de 1 por ciento % !in embargo los gases densos, como el vapor de agua en las centrales el.ctricas y el vapor de refrigerante en los refrigeradores, no deben considerarse como gases ideales, por lo que es necesario usar tablas de propiedades% !.&.$ E3'(30E, )* *56()- )* 2-5 :(5*5 +*(2*5 Bos gases que se consideran en la prctica son reales y no ideales% Tay muc$as ecuaciones de estado de los gases que pretenden de explicar el comportamiento ideal, y requieren del empleo de coeficientes experimentales% #omo ejemplo se seFala a dos ecuaciones%

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Ecuacin de estado de &an der 'aals(

caractersticas no ideales del gas%

,! a , , v b v

los coeficientes a y b compensan las

Ecuacin de estado de Beattie y Bridgeman( <onde 1 = 16 (1 a 7 v ,

, ! (1 ) 1 (v + 2 , , v v c 2 = 26 (1 b 7 v , = , v! 1 =

Bas constantes 13, 23, a% b% c se determinan para cada uno de los gases% Ecuacin de estado de Benedict)'ebb)Rubin( Ecuacin de estado &irial(

!.&. F(36-+ )* 3-7/+*504020)() 8*; Ba ecuacin de gas ideal es muy simple, por lo tanto, muy conveniente de usar% 'ero como se ilustra la figura siguiente, los gases se desvan de manera importante del comportamiento de gas ideal en estados cercanos a la regin de saturacin y el punto crtico% Esta desviacin a temperatura y presin especficas se explica con exactitud mediante la introduccin de un factor de correccin llamado %actor de compresibilidad *% - medida que la presin de un gas se incrementa en el caso de una temperatura dada, las mol.culas se acercan cada ve0 ms% Esto origina el comportamiento no ideal provocado por fuer0as adicionales que actan sobre las mol.culas% /na forma de calcular las relaciones entre las propiedades termodinmicas es en base al clculo del factor de v = Z % El factor de compresibilidad es compresibilidad% !e le da el nombre de factor de compresibilidad & ,! igual a uno si es un gas ideal% - la temperatura ambiente, 166 S, el factor de compresibilidad vale la unidad, $asta los LU96 G'a% En muc$as reas de aplicacin, los lmites de temperatura y de presin permiten emplear la ecuacin de gas ideal% 'artiendo de datos experimentales, se puede tabular el valor de Z que corresponde a cada estado termodinmico y as tener una ecuacin de estado vlida para cualquier rango de condiciones% !in embargo esto no sera de utilidad prctica debido a la extensa tabla de datos necesarios% !i se expresa las variables pertinentes de manera adimensional dividiendo entre las propiedades crticas se obtienen las variables reducidas4 ! v presin reducida & r = > temperatura reducida & !r = > volumen reducido & vr = !c vc c 'ara $allar la temperatura reducida se deben expresar tanto la temperatura del sistema como la crtica en unidades absolutas ( . o 5 , % Ba presin, independiente de sus unidades debe ser tambi.n una medicin absoluta% <e la carta de compresibilidad generali0ada se $acen las siguientes observaciones& a b c - presiones muy bajas ('V CC 1 , los gases se comportan como un gas ideal sin considerar la temperatura ((igura a % - temperaturas altas (*V D , , es posible suponer con buena precisin el comportamiento de gas ideal, independiente de la presin (excepto cuando 'V DD 1 % Ba desviacin de un gas respecto al comportamiento de gas ideal es mayor cerca del punto crtico ((igura b%

!.&.! L*9 )* "-92* Vobert "oyle (1L,A)1L91 % !i un gas est en una condicin representada por el punto 1 y sufre un cambio a temperatura constante $asta el punto ,, entonces&

1 1

v =

, ,

v = ,! = cte

14

p1 V, = , o p1V1 = p ,V, , o pV = cte p, V1

Ba ecuacin de la curva 1), es, por tanto, pV = cte , donde la constante tiene algn valor positivo particular% !.&.F L*9 )* C>(+2*5 - temperaturas y presiones muy bajas, el aire se comporto como un gas ideal% Ba ley de #$arles se enuncia en dos partes& !i la presin sobre una cantidad particular de gas se mantiene constante, entonces, con una variacin de condicin o estado, el volumen variar en proporcin directa a su temperatura absoluta% !i el volumen de una cantidad particular de gas se mantiene constante, entonces, con una variacin de condicin o estado, la presin variar en proporcin directa a su temperatura absoluta%

- presin constante&

,!1 = v1

,!, > v,

V1 ! = 1 , V, !,

! = cte V

- volumen constante& v1 = !.$ C(2-+ *5/*3D=03-

,!1
1

= v, =

,!,
,

>

p1 !1 ! = cte = , p p , !,

!.$.& C(2-+ *5/*3D=03- ( B-2'7*, 3-,56(,6* 8+v;

u PGR7Gg%SQ Esta cantidad, Cv , se define como& Cv ! v /n experimento de Roule, verific la consecuencia de la ecuacin anterior& la transferencia de energa t.rmica (calor a volumen constante, slo es funcin de la temperatura% En la figura siguiente un recipiente con dos cmaras, J, y JJ, una llena de un gas y la otra vaca, y ambas conectadas por medio de una vlvula, se coloco en un baFo de agua de temperatura constante% #uando el sistema alcan0 el equilibrio t.rmico con el baFo, se abri la vlvula% Mo se produjo ningn cambio de temperatura en el agua, el trabajo del sistema fue nulo, y por tanto, tambi.n lo fue el cambio de energa interna% Esto lleva a la conclusin de que la energa interna especfica no es funcin del volumen en el caso de un gas ideal% u u d! <esde el punto de vista matemtico& u = u (v, ! , du = dv + v ! ! v 'or el experimento de Roule, y como no cambio la energa interna, se concluye que u = u (! du 'or lo tanto, de Cv = , se tiene& du = Cv d! , d5 = mCv d! d!

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!.$.$ C(2-+ *5/*3D=03- ( /+*50E, 3-,56(,6* 8+P;
6 PGR7Gg%SQ Esta cantidad, C , se define como& C p ! 6 6 d! + d <esde el punto de vista matemtico& 6 = 6( , ! , d6 = ! ! - partir de 6 = u + v = u + ,! , para el caso de un gas ideal, d6 'or lo tanto, de C = , se tiene& d6 = C d! , d7 = mC d! d!

!.$. C-,56(,6* )*2 :(5 Ba relacin de calores especficos, /, esta dada como& / =

C % Cv

Xtra relacin entre los calores especficos y la constante de gas puede ser obtenida considerando la entalpa de un gas ideal, y otras relaciones& 6 =u+ v v = ,!

6 = u + ,! , diferenciando esta ecuacin, se tiene& d6 = du + ,d! , sustituyendo sus valores de& d6 y du% se tiene C d! = Cv d! + ,! , simplificando, se tiene& C Cv = ,

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