OXIDACIN Y CORROSIN

Julio Alberto Aguilar Schafer

Industria o sector

Construccin
Alimentacin Ingeniera en general Agencias y dptos. gubernamentales Marina Refino del metal y semielaborados Petrleo y productos qumicos

Ahorro potencial estimado (millones de libras) 250 ($190.000.000.000) 50 ($38.000.000.000) 40 ($30.400.000.000) 110 ($83600000000) 55 ($41.800.000.000) 4 ($3.040.000.000) 35 ($26.600.000.000) 20 ($15.200.000.000)

Coste estimado (millones de libras)

280 ($212.800.000.000) 55 ($41.800.000.000)

15 ($11.400.000.000) 2 ($1.520.000.000)

180 ($136.800.000.000) 15 ($11.400.000.000)

Energa
Transporte Agua TOTAL

60 ($45.600.000.000)

25 ($19.000.000.000)

350 ($266.000.000.000) 100 ($76.000.000.000) 25 ($19.000.000.000) 1365 ($1.037.400.000.000) 4 ($3.040.000.000) 310 ($235.600.000.000)

El nmero de oxidacin se define como: El nmero de electrones que un elemento puede ganar o perder cuando se combina con los tomos de otro elemento.

Oxidacin
Todos lo materiales, los metlicos y los no-metlicos, sufren oxidacin por la simple hecho de la presencia de oxigeno en la atmsfera.

2Me + O2

2MeO

Los tomos de los bordes de grano tienen energa ms alta actan como nodo

(i) Reaccin de oxidacin ocurre en interfase aire-xido (ii) Reaccin de oxidacin ocurre en interfase metal-xido (iii) Mecanismo combinado de los dos anteriores.

La oxidacin de los metales se forma una capa de xidos sobre la superficie de los mismos

En la mayor parte de los metales no ferrosos y en algunos de los ferrosos se forma una capa homogenia de xidos de los mismos, que autoprotege al material evitando que continu la oxidacin, por ejemplo en el Aluminio:

4Al + 3O2
Aluminio metlico

2Al2O3 Al2O3

En el caso del hierro el fenmeno anterior no se da, porqu se produce una evolucin de sus de diferentes xidos produciendo fracturas que permiten la continuacin de la oxidacin: 2Fe + O2 2FeO 2FeO + O2 Fe2O3 3Fe2O3 + O2 2Fe3O4
Fe3O4 Fe2O3 FeO

Hierro metlico

MICROMECANISMOS DE OXIDACIN
La reaccin simplificada M + O MO se realiza en dos etapas: 1) el metal pasa a in, cediendo electrones: M Mn++ ne2) los electrones son captados por el oxgeno y forman el in: 1/2O2+ 2eO22-Mn++ nO2M2On

La oxidacin forma capa de xido que aumenta de espesor recubriendo el material

PROTECCIN FRENTE A LA OXIDACIN

Accin del propio xido (salvo los xidos no protectores o muy

frgiles) Adicin de ciertos elementos de aleacin (Ni, Cr y Co al hierro)

Recubrimientos con capas protectoras (pinturas, plsticos, cermicas,...) Recubrimientos metlicos: acero galvanizado, hojalata... Recubrimientos inorgnicos: acero vidriado, pavonado... Recubrimientos orgnicos: pinturas, imprimaciones, barnices...

Corrosin
Por ataque qumico directo: -Industrial -Por lluvia cida Por flujo de electrones (pila galvnica): -corrosin: *intergranular *por tensiones *galvnica de dos metales *por fisuras *por picaduras

Ataque qumico directo:

Indusrial: -decapado:
2Fe+2HCl
Cu+H2SO4

Lluvia cida: combustin de hidrocarburos:

2FeCl+H2
CuSO4+H2

C+O2 CO2+H2O H2CO3 CO2+C 2CO+H2O H2CO2 S+O2 SO2+H2O H2SO33 2S+3O2 2SO3+H2O H2SO4 2S+2H2O H2S+H2SO4

PROCESO DE CORROSION

Tres requisitos
Electrolito Electrodos Anodo Ctodo Paso de electrones

PROCESO DE CORROSION POR FLUJO DE ELCTRONES Electrolito

Iones de hidrgeno positivos

El agua conduce la corriente

Iones negativo hidrxilo

PROCESO DE CORROSION

Electrodos
Anodo Catodo

Agua

Anodo

Electrolito

Catodo

PROCESO DE CORROSION

Paso de ePara completar El circuito

corriente

+
Los electrones Fluyen de nodo A ctodo

Anodo (corrosin)

Electrolito (Agua)

Catodo (protegido)

Los componentes de una pila electroquimica son:

nodo: Electrodo metalico en una celda electrolitica que se disuelve dando cationes y electrones al circuito externo. Cede electrones al circuito y se corroe. Ctodo: Receptor de electrones del circuito a traves de una reaccion quimica. Los iones que se combinan con los electrones producen un subproducto en el catodo. Contacto fsico o puente de conexin: Medio fisico de conexion entre anodo y catodo, por donde fluyen los electrones del anodo al catodo. Electrolito: Liquido que esta en contacto tanto con el anodo como con el catodo. Debe ser un conductor. Este liquido proporciona el medio a traves del cual los iones metalicos abandonan la superficie del anodo, y asegura que los iones se desplacen hacia el catodo que acepta los electrones.

CO2(g) +H2O(l)

H+ + CO3 -(ac)

2( Fe(s) Fe+2+(aq) + 2e- ) (oxidacin, nodo) O2(g) + H2O(l) + 4 e- 4 OH-(aq) (reduccin, ctodo) 2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(l) 2 Fe2+(aq) + 4 OH-(aq)

La pila de corrosin electroqumica o celda electroqumica

Formas en que se puede producir la corrosin en los metales

Tipos de corrosin

Proceso electroqumico

Esquema del proceso galvnico.

Corrosin intergranular
Deterioro por corrosin localizada y/o adyacente a los bordes de grano de una aleacin Predomina en algunos aceros inoxidables calentados a temperaturas comprendidas entre los 500 y 800C durante perodos de tiempo suficientemente largos Partcula

precipitada Cr23C2

Lmite de grano

Zona descromada

EFECTOS DE LA CONCENTRACION DE OXIGENO Un aumento de la Temperatura incrementa La corrosion

7.5

49C
5.0

32C

9 C

Velocidad de corrosin,en mm por ao de penetracin

2.5

4 6 Oxgeno, ppm

10

Corrosin por picaduras

Es un ataque localizado y peligroso al ser difcil de detectar

Corrosin por erosin

Proceso de aceleracin en la velocidad de ataque corrosivo a un metal debido al movimiento relativo del fluido corrosivo con respecto a la superficie metlica Suele presentarse en tuberas , hlices , labes de turbinas , vlvulas , bombas , etc.

Corrosin intergranular causada por presencia de cloruros en un acero inoxidable austentico

Dao por cavitacin

Es causado por la formacin e implosin de burbujas de aireo cavidades llenas de vapor en un lquido que se encuentra en contacto con una superficie metlica (impulsores de bombas o propulsores de barcos)

Tabla electromotriz
Potencial de electrodo (a 25 C y solucin 1 molar)

Corrosin por fisura

PROTECCIN GALVNICA DEL HIERRO

Proteccin catdica

Corrosin galvnica

GALVANIZADO EN CALIENTE.
PROTECCIN CATDICA Proteccin del acero mediante el establecimiento intencional de una celda galvnica, donde el acero se convierte en ctodo. Se basa en la aplicacin de un metal andico respecto al acero. Se comporta como metal de sacrificio y se corroe preferencialmente. En la serie galvnica el Zn el Al y el Mg, son andicos respecto del hierro y del acero.

Al modificar la superficie del metal la velocidad de corrosin disminuye porque los iones deben difundir a travs de la barrera

GALVANIZADO DEL ACERO:

El zinc se funde a 419 C, y para galvanizar el acero ste se sumerge en un bao de zinc metlico fundido que se encuentra a 445-450 C. A esta temperatura, el acero y el zinc muestra gran afinidad y, por difusin, forman aleaciones Fe-Zn. El producto final es un acero protegido por un revestimiento de zinc.

PASOS:

 Lavado custico: se utiliza una solucin

de soda custica caliente para remover contaminantes orgnicos como sucio, grasas y aceites, de la superficie del acero.

Decapado: el xido y la herrumbre se

eliminan de la superficie utilizando una solucin diluida de cido sulfrico caliente o de cido clorhdrico a temperatura ambiente.

 Fundente (flux): Que consiste en una

solucin de sales de cloruros amoniacales de zinc. El fundente elimina el xido y previene la oxidacin posterior de la superficie para asegurar que el zinc fundido pueda mojar completamente al acero.

 Secado y Galvanizado: El recubrimiento o galvanizado la pieza es completamente sumergida en un bao de al menos 98% de zinc fundido, que se mantiene a 454 C durante el tiempo suficiente para que la pieza alcance la temperatura del bao. Luego la pieza es sacada lentamente del bao para escurrir completamente el exceso de zinc.

ESQUEMA EN GALVANIZADO CONTINUO.

Galvanizacin en caliente.

Estaado.

Discontinuidad de pelcula

Esquema que muestra la ruptura de la pelcula de pintura

Anodos de sacrificio (material con E ms activo para proteger uno de E menos activo)

Proteccin catdica -voltaje aplicado (el metal se trasforma en ctodo por efecto de la fuente de electrones)

Diseo de instalacin para nodo galvnico

Esquema de proteccin catdica con corriente impresa de una tubera enterrada.

nodos de sacrificio (zinc) distribuidos a lo largo del casco

PROTECCIN CONTRA LA CORROSIN

Seleccin del material: Seleccionar adecuadamente el material en funcin del ambiente corrosivo en que vaya a trabajar Factores econmicos.
Diseo: Evitar en lo posible las juntas, resquicios y heterogeneidades, facilitando las operaciones de limpieza y la extraccin de aire.
Inhibidores:

Son sustancias que, adicionadas al medio en bajas concentraciones, disminuyen su agresividad al eliminar las especies qumicamente activas de la disolucin o neutralizar las superficies metlicas. Se utilizan en sistemas cerrados como intercambiadores de calor o radiadores de automvil.

Recubrimientos protectores:

Aplicacin de barreras fsicas en forma de pelculas y recubrimientos superficiales que impiden el acceso directo del medio agresivo al metal que se quiere proteger.

Proteccin catdica:
Consiste en invertir el sentido de la reaccin M por aporte electrnico externo. M n+ + ne -