Capitulo 4

67
Captulo 4

Resultados y discusin

El diamante es un material interesante en aplicaciones de dosimetra clnica y
mdica, donde frecuentemente existen haces de diversas dosis bajas y altas, y an con
razones de dosis distintas en los dispositivos de tratamiento o de diagnstico que
comnmente son emisores gamma, rayos X, betas y electrones.

Actualmente tambin se utilizan para tratamiento clnico neutrones y protones que
pueden producirse en aceleradores de energa media, 100400 MeV, conocidos como
ciclotones y sinclotones. Esos aceleradores han venido a desarrollar la llamada
hadronterapia (Gualdrini and Ferrari, 2004; Cirrone et al., 2003; Pomorski et al. 2005),
cuyo auge es impresionante en tratamientos clnicos pero sigue subsistiendo an el
problema de la deteccin adecuada y dosimetra de los haces de uso mdico sobretodo a
dosis relativamente bajas del orden de hasta decenas de unidades de dosis absorbida.

Ante ello, el diamante representa una excelente alternativa a emplearse como
material dosimtrico dada sus cualidades. Para lo cual es necesario medir y determinar las
propiedades de termoluminiscencia (TL) de este material ante campos intensos de radiacin
ionizante como la gamma.

Debido las propiedades del diamante, especialmente relacionadas con el posible
desarrollo de nuevos sistemas TL dosimtricos, resulta atractivo y prometedor analizar sus
propiedades TL como detector de radiacin y de dosmetro til para evaluar dosis bajas y
altas, razones de dosis distintas, reproducibilidad de sus seales TL, el desvanecimiento de
la seal TL en el medio ambiente y sus parmetros cinticos, cuyas condiciones ocurren
normalmente en el laboratorio y en fuentes de radiacin ionizante de tipo industrial.

68

En este trabajo de tesis se analizan las propiedades TL y dosimtricas de dos tipos
de diamante; DVQMO (PS22, PS24, STDIA084 y MSDIA200) y las de tipo DVQFC
(HF01 y HF02). De estos tipos se clasificaron seis muestras de pelculas del diamante
referido para el estudio en esta tesis.

Las propiedades TL se analizarn mediante las curvas de brillo a bajas y altas
dosis, se determinaran los parmetros cinticos correspondientes como la energa de
activacin (E) y el factor de frecuencia (s). Mientras que las propiedades dosimtricas se
analizaran mediante los datos de reproducibilidad de la seal TL, desvanecimiento o fading
TL, el efecto de distintas razones de dosis y razones de calentamiento sobre las emisiones
TL.

El anlisis de los datos obtenidos y la discusin correspondiente a cada tipo de
muestra se presentar en cada seccin dedicado a ello.

4.1 Propiedad termoluminiscente del diamante por DVQMO a dosis
bajas (1300 Gy) y razn de dosis baja 0.67 Gy/min de radiacin gamma

En estas primeras secciones, el objetivo es exponer claramente las propiedades
termoluminiscentes (TL), as como evaluar las propiedades dosimtricas de las pelculas
de diamante sinttico obtenidas mediante DVQMO de 6 y 12 m depositadas sobre
substrato de silicio, que denominaremos PS22 y PS24, respectivamente. Las pelculas
fueron crecidas bajo condiciones iguales del gas precursor en reactor.

En este primer experimento, las muestras PS22 y PS24 fueron expuestas a radiacin
gamma a dosis bajas (1300 Gy) con una razn o tasa de dosis baja de 0.67 Gy/min en un
campo de radiacin gamma del Irradiador autoblindado Gammacell-200 de la Universidad
Nacional Autnoma de Mxico (UNAM) en el Instituto de Ciencias Nucleares (ICN) en la
Unidad de Irradiacin y Seguridad Radiolgica.

La exposicin a la radiacin ionizante fue realizada simultneamente, las curvas de
brillo fueron obtenidas inmediatamente despus de la irradiacin a una razn de
69

calentamiento de 2
o
C/s en oscuridad; para evitar que los portadores de carga atrapados en
el material por la radiacin puedan recombinarse por luz ambiental.

Las curvas de brillo caractersticas del diamante PS22 exhibieron una forma
asimtrica de tipo campana de Gauss con picos termoluminiscentes en el intervalo de
temperaturas de 293 309
o
C. La forma de la banda TL, de acuerdo a la teora TL, indica
en principio que se trata de una cintica de primer orden (Pagonis et al., 2006; Chen and
McKeever, 1997). Los picos de TL estn localizados en 329, 309, 309, 303, 301 y 294
o
C
para las dosis de 1, 10, 20, 40, 80, 150 y 300 Gy respectivamente (Figura 18). La curva de
brillo obtenida con 1 Gy de irradiacin no se alcanzo a definir bien debido a que a esta
dosis baja todava no se tienen la cantidad de defectos necesarios para detectarse
adecuadamente por la estimulacin trmica del equipo lector.

50 100 150 200 250 300 350 400
0
4
8
12
16
20
24

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22
1 Gy
10 Gy
20 Gy
40 Gy
80 Gy
150 Gy
300 Gy
Figura 18 Curvas de brillo de la muestra PS22 expuesta a 1 300 Gy con radiacin gamma
de
60
Co (modificada de Gastlum et al., 2007a)

70

De los resultados experimentales obtenidos para la muestra de diamante PS24, las
curvas de brillo mostraron mximos TL en el intervalo de 303 317
o
C, en particular, la
posicin de los picos TL se localizaron en 305, 317, 313, 313, 307, 303 y 305
o
C para las
dosis 1, 10, 20, 40, 80, 150 y 300 Gy, respectivamente (Figura 19).

50 100 150 200 250 300 350 400
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24
1 Gy
10 Gy
20 Gy
40 Gy
80 Gy
150 Gy
300 Gy
Figura 19 Curvas de brillo de la muestra PS24 expuesta a 1 300 Gy con radiacin gamma
de
60
Co (modificada de Gastlum et al., 2007a)

La forma asimtrica de las curvas de brillo en ambas muestras es caracterstica de
una cintica de primer orden (Furetta, 2003) para los portadores de carga en el fenmeno
termoluminiscente, obedeciendo al bien conocido modelo propuesto por Randall Wilkins
(McKeever and Chen, 1997). El modelo de Randall Wilkins considera la posibilidad de
que todos los portadores de carga creados durante el proceso de irradiacin y
posteriormente excitados mediante calor suministrado al sistema cause la liberacin de
portadores de carga (electrones) los cuales se recombinan con un portador de carga de
signo opuesto; si la recombinacin es radiativa, se emite luz. En ese modelo de cintica de
71

primer orden se considera que la intensidad termoluminiscente, a una temperatura T es
directamente proporcional a la razn de desatrapamiento siendo insignificante la
posibilidad de reatrapamiento del electrn.

En investigaciones realizadas con anterioridad en las pelculas de diamante con luz
ultravioleta (Gastlum, 2002), las curvas de brillo de la muestra PS22 exhibi un pico de
TL en 304
o
C irradiada con longitud de onda monocromtica = 208 nm (5 minutos de
irradiacin), y las curvas de brillo para la muestra PS24 presento un pico de TL en 320
o
C
irradiada con luz monocromtica = 210 nm (5 minutos de irradiacin), lo que podra
revelar que se trata del mismo tipo de defectos presentes en el diamante analizado, aunque
cabe la posibilidad de que el mecanismo sea influenciado por la mismo luz ultravioleta
utilizada para la irradiacin.

La pelcula de diamante con seal TL ms intensa fue la de menor grosor (6 m).
En principio al ser mayor el espesor se puede tener un nmero mayor de portadores de
carga atrapados y como consecuencia un mayor nmero de portadores de carga
recombinados radiativamente. Es decir, un mayor espesor no genera mayor TL, habra un
espesor ptimo que se tendra que indagar con mayor precisin, pero investigamos la
morfologa que podra contestar parte de la investigacin.

En el mtodo de DVQMO durante el proceso de crecimiento de la pelcula de
diamante en el reactor, diversos tipos de defectos e impurezas pueden incorporarse a la
pelcula, evidentemente afectando las caractersticas termoluminiscentes y dosimtricas de
la pelcula policristalina (Barboza-Flores et al., 2004; Sciortino, 1999). Por lo que, el
comportamiento distinto en la respuesta TL en PS22 y PS24 con la radiacin ultravioleta y
gamma se puede explicar por la estructura morfolgica y condiciones estructurales
superficiales en las pelculas debido a las condiciones de depsito (gases precursores).

La estructura morfolgica de la pelcula depender crticamente de la mezcla del
gas precursor (tpicamente 1 3 % de CH
4
en H
2
) y seguidamente del proceso de difusin
hacia el substrato donde incluso puede iniciarse el crecimiento del diamante (Sciortino,
1999), y finalmente la etapa de activacin en donde los gases reactantes absorben energa
producida por un filamento caliente o por microondas.
72

En sistemas de DVQ con mezcla de gases precursores CH
4
/H
2
, la pelcula de
diamante puede crecer en una direccin aleatoria o en las direcciones preferenciales
triangulares (111) o cuadradas (100), as como en las direcciones favorables inducidas por
las caractersticas del substrato.

Si la concentracin de CH
4
aumenta en alrededor del 3 % en H
2
, la estructura
cristalina tiende a disminuir hasta desaparecer, dando lugar a la formacin de nanocristales
de diamante mezclados con grafito.

El tamao de los cristales de diamante, el espesor de la pelcula delgada, la calidad
de la misma, las caractersticas morfolgicas, los defectos superficiales y las fronteras de
grano influyen en las propiedades termoluminiscentes del diamante. Por ello, se requiere
controlar las condiciones de crecimiento en el proceso de DVQ, aunado en que las posibles
aplicaciones tecnolgicas requieren caractersticas bien definidas del diamante en
electrnica, ptica, industrial y mdica.

El aumento en la intensidad TL y el comportamiento de la posicin de los picos de
TL son caractersticos del espesor en pelculas de diamante crecidas por DVQ (Borchi et
al., 1998; Furetta et al., 1999; Gastlum et al., 2006). Adems, es posible que un
comportamiento distinto en el material como funcin de la dosis pudiera atribuirse a la
presencia de algn tipo de impureza en concentraciones indetectables por anlisis tpicos en
el material (Borchi et al., 1998).

El comportamiento termoluminiscente en funcin de la dosis de irradiacin exhibi
una regin de linealidad para dosis de 1 125 Gy en ambas pelculas de diamante (Figura
20), no obstante, para la muestra PS22 comienza la regin de saturacin en 250 Gy
indicando que las trampas de electrn prximas a la BC o superficiales estn llenas y como
no hay trampas disponibles el diamante se satura; esta situacin puede inducir a problemas
de lectura de dosis sobreestimada por lo que es importante evaluar las regiones de la dosis
respuesta TL. En cambio, para la muestra PS24 cambia la pendiente de linealidad en 120
Gy, presento una segunda regin de linealidad en 150 250 Gy. Es deseable en un detector
de radiacin que exhiba una respuesta lineal con el tipo de radiacin y dosis, por lo el
amplio intervalo de linealidad de PS24 hasta 250 Gy, es una caracterstica adecuada, sin
73

embargo, an se debe realizar experimentos adicionales para definir adecuadamente el
papel del substrato y el espesor en la pelcula de diamante.
0 50 100 150 200 250 300
0
200
400
600
800
1000
0 20 40 60 80 100
0
50
100
150
200
250

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
PS22
PS24

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
PS22
PS24
Figura 20 Respuesta TL de las muestras PS22 y PS24 expuestas a 1 300 Gy de radiacin
gamma (modificada de Gastlum et al., 2007a)

Una caracterstica importante encontrada fue que la intensidad de la curva de brillo
de la muestra de 6 m (PS22), fue casi dos veces mayor que la intensidad de la curva de
brillo de la muestra de espesor 12 m (PS24). Aparentemente, la curva de TL exhibi un
pico TL caracterstico independientemente de la dosis de irradiacin, es decir, presenta
curvas de brillo reproducibles en su estructura. Sin embargo, la TL total integrada como
funcin de la dosis, provee evidencia de una desviacin del comportamiento lineal
observado a dosis menores de 125 Gy. A dosis mayores de 125 Gy ambas muestras
exhibieron un comportamiento supralineal y sublineal, respectivamente. A dosis mayor,
como la de 300 Gy, influir ms tarde en la estructura de las curvas de brillo debido
presumiblemente a la regin de saturacin TL, y a que existe probablemente una
superposicin de picos TL que componen la curva de brillo con la dosis alta mencionada.
74

Como una primera aproximacin a los valores de la energa de activacin (E) y el
factor de frecuencia (s) se utilizo el mtodo de levantamiento inicial (MLI) propuesto por
Garlick y Gibson (McKeever and Chen, 1997). El mtodo no requiere conocer el s y el
orden de la cintica (b) porque se obtiene a partir del anlisis de la regin de levantamiento
inicial en la parte de baja temperatura en la curva de brillo. En esa regin, se asume que el
atrapamiento de los portadores de carga es constante, mientras la dependencia de la
temperatura se puede ignorar por ser todava baja, y entonces la intensidad (I)
termoluminiscente puede ser descrita de la siguiente manera (Furetta, 2003):

o

En donde una grfica del ln (I) contra 1 / T resultara en una recta, mientras la
dependencia de la temperatura pueda ignorarse, y del trmino E / k puede obtenerse la
pendiente E como valor de la energa de activacin.

Las Figuras 21 y 22 presentan los resultados obtenidos con el MLI en ambas
pelculas de diamante que fueron expuestas a 20, 80, 150 y 300 Gy. En el clculo se
consideraron solamente el 10 % de los datos de las curvas de brillo correspondientes,
regin en donde las curvas tienen una subida de la intensidad de tipo exponencial.

75

1.8 1.9 2.0 2.1 2.2
-2
-1
0
1
2
3

l
n

T
L

(
u
.
a
.
)
1000 / T (
o
K)
PS22
20 Gy
80 Gy
150 Gy
300 Gy
Figura 21 Comportamiento de la intensidad de TL en funcin de la temperatura de
desatrapamiento, de la pendiente se obtiene la energa de activacin
76

1.7 1.8 1.9 2.0 2.1 2.2
-3
-2
-1
0
1
2

l
n

T
L

(
u
.
a
.
)
1000 / T (
o
K)
PS24
20 Gy
80 Gy
150 Gy
300 Gy
Figura 22 Comportamiento de la intensidad de TL en funcin de la temperatura de
desatrapamiento, de la pendiente se obtiene la energa de activacin

Existen otros mtodos de estimacin de los valores de los parmetros cinticos y un
mtodo muy utilizado en clculos rpidos y de buena aproximacin de E y s, es el llamado
mtodo de la forma del pico (Peak Shape Method) debido a Reuven Chen (Chen, R. 1969a;
Furetta and Weng, 1998). Este mtodo puede aplicarse a curvas de brillo que presentan un
pico de TL aislado, y no es necesario conocer previamente el orden de la cintica, ste se
obtiene del factor de simetra directamente de la forma del pico TL.

El mtodo de la forma del pico de Chen se basa en la determinacin de tres puntos
en la curva de TL: la posicin del mximo de temperatura (T
mx.
) en el punto de intensidad
mximo (I
mx.
), T
1
y T
2
la posicin de temperatura en los puntos de I
mx.
/2. En el anlisis de
las curvas de brillo de las muestras PS22 y PS24, obtenidas con calentamiento lineal de 2
o
C/s, con el mtodo de la forma del pico de Chen se utilizo la expresin siguiente (Furetta y
Weng, 1998):

77

o
=
o

.
2
o

o
2

En donde es un ndice: , o o . Los valores de
se calcularon a partir de la
forma del pico para cada curva de brillo PS22 y PS24, expuesta a 20, 80, 150 y 300 Gy de
radiacin ionizante gamma a 0.67 Gy/min.

Los valores de la energa de activacin calculados mediante el mtodo de
levantamiento inicial fueron menores a los encontrados por el mtodo de la forma del pico
de Chen, como puede observarse en la Tablas 2 y 3. En la pelcula delgada de diamante
PS22, la energa de activacin esta en 0.53-0.94 eV, ntese que a 150 y 300 Gy, la energa
fue 0.79 y 0.53 eV, posiblemente, con el estimulo calrico, los portadores de carga son
reatrapados en estados excitados de ms alta energa, desde donde, posteriormente
experimentan una transicin radiativa hacia los centros de recombinacin con la emisin de
luz TL. Sin embargo, con el mtodo de levantamiento inicial no se consideran las
transiciones no radiativas, por lo que generalmente ste mtodo arroja una baja estimacin
de la energa de activacin, comparado a otros mtodos como el mtodo de la forma del
pico de Chen, mtodo de distintas razones de calentamiento y el mtodo de deconvolucin.

Como una mejor aproximacin para estimar los parmetros cinticos se uso el
mtodo de la forma del pico de Chen. Se encontr que para PS22, la energa de activacin
esta en 0.70-1.49 eV, y el factor de frecuencia, 1.03x10
5
- 8.82x10
11
s
-1
; y para PS24, la
energa de activacin esta en el intervalo 0.84-1.37 eV, y el factor de frecuencia, 1.38x10
6
-
9.92x10
10
s
-1
. Los valores de los parmetros cinticos son comparables a los reportados por
otros autores (Furetta et al., 1999; Briand et al., 2000; Borchi et al., 1998; Benabdesselam
et al., 1999; Borchi et al., 1996) en pelculas de diamante crecidas por DVQ.

78

MLI Mtodo de la forma del pico de Chen
Dosis
Muestra
Energa
(eV)
T
mx.

(
o
K)
I
mx.

t
(
o
K)

o
(
o
K)

e
(
o
K)

b

E
t

(eV)

E
o

(eV)

E
e

(eV)

20 Gy

PS22 0.94 582 1.25 30 28 58 0.48 0.93 1.5 1.46 1.49 1.49
PS24 0.94 586 0.84 32 24 56 0.42 0.75 1 1.25 1.28 1.27
80 Gy

PS22 0.93 576 5.54 32 30 62 0.48 0.93 1.5 1.33 1.37 1.36
PS24 0.94 580 3.54 32 28 60 0.46 0.87 1.3 1.31 1.36 1.34

150 Gy

PS22 0.79 574 10.76 38 28 66 0.42 0.73 1 0.98 1.02 1
PS24 0.90 576 4.50 32 30 62 0.48 0.93 1.5 1.33 1.37 1.41

300 Gy

PS22 0.53 566 21.6 48 34 82 0.41 0.70 0.9 0.70 0.76 0.73
PS24 0.74 578 8.39 42 28 70 0.40 0.47 0.9 0.85 0.85 0.85
Tabla 2 Parmetros geomtricos de los pico de TL y los valores de la energa de activacin
E (eV) para las pelculas de diamante por DVQMO PS22 y PS24 obtenidas por el MLI y el
mtodo de la forma del pico de Chen con | = 2
o
C/s de razn de calentamiento

Los valores de los parmetros cinticos encontrados por el MLI en ambas muestras
fueron menores conforme la dosis de irradiacin se increment, ste comportamiento es
similar al corrimiento de T
mx.
hacia la regin de menor temperatura cuando la dosis
aumenta en la curva de TL (Figuras 18 y 19). Los valores muy bajos calculados con el
mtodo de levantamiento inicial, posiblemente se deba tambin a la existencia de un pico
TL de menor temperatura que el principal o bien exista una mezcla de cintica de primer
orden, segundo orden y orden general a dosis mayores de 300 Gy (inicio de la regin de
saturacin para PS22 y aumento de intensidad para PS24), pues a esa dosis mayor la
intensidad de las curvas de brillo aumento significativamente lo que puede modificar los
parmetros de la forma de las curvas de brillo para el clculo con el mtodo de la forma del
pico de Chen.

Sin embargo, en la Tabla 2, podemos observar que para PS22, a 20 y 80 Gy la
cintica es de orden general, a 150 Gy de primer orden y a 300 Gy aparentemente una
cintica de orden menor a uno (b < 1), posiblemente es una competencia entre una cintica
de orden uno radiativa y una cintica de orden cero no radiativa. Para PS24, a 20 Gy de
79

primer orden, a 80 y 150 Gy una cintica de orden general y a 300 Gy aparentemente una
cintica de orden menor a uno (b < 1).

MLI Mtodo de la forma del pico de Chen
Muestra Factor de frecuencia s
(s
-1
)
s
t
(s
-1
)
s
o

(s
-1
)
s
e
(s
-1
)

20 Gy
PS22 8.44x10
6
4.99x10
11
8.82x10
11
7.96x10
11
PS24 8.45x10
6
5.52x10
9
8.97x10
9
8.31x10
9
80 Gy
PS22 8.39x10
6
4.52x10
10
9.92x10
10
7.84x10
10
PS24 9.37x10
6
2.49x10
10
6.48x10
10
4.49x10
10

150 Gy

PS22 5.17x10
5
2.77x10
7
6.67x10
7
4.62x10
7
PS24 4.76x10
6
4.52x10
10
9.92x 10
10
2.17x10
10

300 Gy

PS22 1.69x10
3
1.03x10
5
3.32x10
5
1.79x10
5
PS24 1.37x10
5
1.38x10
6
1.66x10
6
1.64x10
6
Tabla 3 Factores de frecuencia para las pelculas de diamante por DVQMO PS22 y PS24
obtenidos utilizando el MLI y el mtodo de la forma del pico de Chen con | = 2
o
C/s y dosis
de 20, 80, 150 y 300 Gy

En general el comportamiento TL de aumento de la intensidad, que se aprecia
tambin en la dosis respuesta en el intervalo de 1 300 Gy, y sobretodo que posee una
regin lineal de 1 a 100 Gy, y un inicio de saturacin para PS22 hasta aproximadamente
250 Gy, refleja que las muestras de diamante PS22 y PS24 poseen una buena caracterstica
dosimtrica ante la radiacin ionizante.

El mtodo de minimizacin de Levenberg Marquart se uso tambin para encontrar
los parmetros cinticos caractersticos de los estados de atrapamiento. Este mtodo se basa
en un proceso de deconvolucin de ajuste no lineal de mnimos cuadrados, capaz de
procesar simultneamente curvas de TL de primer y segundo orden. Las curvas de brillo de
PS22 y PS24 expuestas a 10-300 Gy fueron aproximadas a una cintica de recombinacin
de primer orden para los portadores de carga estimulados trmicamente. En las Figuras 23
y 24 podemos observar el ajuste realizado a las curvas de brillo de las pelculas de
diamante a 20 y 300 Gy de radiacin ionizante gamma.
80

Figura 23 Curvas de brillo normalizadas de las pelculas PS22 (6 m) y PS24 (12 m)
expuestas a 20 Gy. Las lneas continuas representan el ajuste mediante el mtodo de
minimizacin de Levenberg Marquart con cintica de primer orden de las curvas de brillo

Figura 24 Curvas de brillo normalizadas de las pelculas PS22 (6 m) y PS24 (12 m)
expuestas a 300 Gy. En el insertado, las lneas continuas representan el ajuste mediante el
mtodo de minimizacin de Levenberg Marquart con cintica de primer orden de las
curvas de brillo
81

El programa de deconvolucin por el mtodo de minimizacin de Levenberg -
Marquart, permiti identificar un pico TL de una cintica de primer orden a dosis baja (<
80 Gy), y a dosis alta (150 y 300 Gy), dos picos TL con una cintica de primer orden.

Los clculos de la energa de activacin E (eV), el factor de frecuencia s (s
-1
) y la
posicin del mximo de temperatura T
mx.
(
o
K) obtenidos se ilustran en la Tabla 4.

Dosis (Gy) Muestra Nmero de picos T
mx
(
o
K) E (eV) Factor de frecuencia s
(s
-1
)
10 PS22 1 587 1.13 4.1 10
8

PS24 1 587 1.14 5.1 10
8

20 PS22 1 586 1.14 4.8 10
8

PS24 1 587 1.16 6.6 10
8

40 PS22 1 582 1.12 3.9 10
8

PS24 586 1.14 5.4 10
8

80 PS22 1 580 1.08 2.0 10
8

PS24 584 1.12 3.4 10
8

150 PS22 1 575 0.96 1.7 10
7

PS24 581 1.06 1.0 10
8

300 PS22 1 564 0.75 2.5 10
5

2 539 0.44 4.3 10
2

569 0.91 7.7 10
6

PS24 1 576 0.93 9.1 10
6

2 490 0.53 1.4 10
4

577 0.96 1.6 10
7

Tabla 4 Parmetros cinticos obtenidos por deconvolucin con el mtodo de minimizacin
de Levenberg Marquart para las muestras de diamante PS22 (6 m) y PS24 (12 m)
expuestas a 10, 20, 40, 80, 150 y 300 Gy con 0.67 Gy/min

82

Para PS22, la energa de activacin, se encontr en 0.44-1.14 eV, y el factor de
frecuencia, en el intervalo 4.3x10
2
-4.8x10
8
s
-1
, y PS24, la energa de activacin, 0.53-1.16
eV, y el factor de frecuencia, 1.4x10
4
-6.6x10
8
s
-1
. Las pelculas de diamante a 300 Gy,
exhiben valores muy bajos en la energa de activacin y el factor de frecuencia. Sin
embargo, es caracterstico de picos TL con un ancho total medio alto, los valores de factor
de frecuencia bajos, por ejemplo, a 150 Gy, el ancho total medio del pico TL de PS22 es 66
y a 300 Gy, el ancho total medio del pico TL es 82, por lo que Ae = 16 . Por otro lado, el
corrimiento del pico TL principal hacia la regin de baja temperatura al aumentar la dosis
de radiacin gamma, posiblemente se deba a que existan picos TL a ms baja temperatura
que el pico TL principal.

Sin embargo, los valores bajos en el factor de frecuencia y en la energa de
activacin estn posiblemente relacionados con una recombinacin radiativa que no
incluye la transicin del electrn hacia la BC. El electrn atrapado es estimulado
trmicamente hacia un estado excitado cercano a la BC, desde donde, existir una
transicin hacia el centro de recombinacin con emisin de luz TL. Los valores en el factor
de frecuencia sern muy bajos, si durante el estimulo calrico existe un rpido
reatrapamiento de los electrones hacia el estado excitado prximo a la BC.

83

Por otro lado, era necesario investigar sobre la estructura de las pelculas de
diamante pues pueden influenciar decisivamente en los parmetros cinticos del material, y
tratar de aclarar si solamente el espesor de las pelculas era la causa aparente de las
diferencias del comportamiento TL de las dos muestras de distintos espesores. Luego
entonces conviene partir sobre la pregunta acerca de la pureza o grado cristalino de las
muestras de las pelculas de diamante sinttico PS22 y PS24. Adems se debe tener
presente que los materiales tiles en dosimetra son de preferencia de tipos cristalinos o
policristalinos slido, por lo que resulta importante investigar la estructura de las muestras
DVQMO. Aqu conviene detenerse para mencionar los criterios generales que se
consideran para aceptar si se ha producido en el laboratorio una muestra de diamante DVQ,
para lo cual se debe cumplir las siguientes condiciones:

a) Las pelculas de diamante deben ser compuestas solamente de carbn,
b) Deben presentar una fase cristalina, correspondiente a la estructura de diamante
cbico.
c) Evitar la presencia de fases de carbn amorfo tipo sp
2
.

La ltima caracterstica es importante debido a que los enlaces covalentes sp
3
son
responsables de la propiedad fsica extrema del diamante puro. Los mtodos de
difraccin no son capaces de detectar las fases de carbn amorfo en el diamante, y
pueden degradar las propiedades pticas y electrnicas del diamante DVQ
(Sciortino, 1999).

Uno de los mtodos utilizados para estudiar la calidad del diamante o los enlaces
qumicos presentes es mediante la espectroscopa Raman. Se acepta que una buena calidad
del espectro Raman, en el sentido de ausencia del carbn amorfo sp
2
, se relacionara con la
presencia de una morfologa claramente cristalina de los granos y facetas bien orientadas en
el diamante. Luego entonces, la condicin de la morfologa cristalina puede observarse por
microscopa ptica o SEM y actualmente se considera por algunos autores (Yarbrough and
Messier, 1990) como una condicin de definicin de diamante DVQ.

84

0 1000 2000 3000 4000 5000
0
1000
2000
3000
4000
200000
400000
600000
800000
1000000

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Numero de onda (cm
-1
)
PS24
PS22
1332
3100
3660
1350
1580
2710
Figura 25 Espectros Raman de las pelculas de diamante PS22 y PS24 crecidas por DVQ
(de Gastlum et al., 2007a)

As pues dado que la estructura cristalina de las muestras de diamante deben tener
una fuerte influencia en las seales termoluminiscentes, se obtuvieron espectros Raman y
micrografas por SEM con el fin de proveer mayor informacin sobre los enlaces
relacionados a la regiones amorfas y la morfologa de las pelculas del diamante PS22 y
PS24.

El espectro Raman de la muestra de diamante PS22, exhibi la banda G
caracterstica de grafito altamente ordenado en 1580 cm
-1
y de la banda D tpica del grafito
desordenado en 1350 cm
-1
superpuesta con la banda de diamante (enlace sp
3
) en el nmero
de onda 1332 cm
-1
(Figura 25). Mientras que la muestra de diamante PS24 present una
banda ancha asimtrica en la regin de 1000 - 1600 cm
-1
debido a la componente de carbn
amorfo sp
2
. La banda localizada en 2710 cm
-1
para la PS22 es caracterstico tambin en
muestras con grafito altamente ordenado y relacionada a la banda D (Bormett et al., 1995;
85

Zaitsev, 2001), mientras otras bandas para la PS24 fueron observadas en 3100 cm
-1
y 3660
cm
-1
que se les relaciona con distintas especies de carbn como el carbn hidrogenado
(Bormett et al., 1995), y las bandas en 2945 - 3160 cm
-1
en muestras obtenidas por DVQ se
han relacionado a la presencia de pequeas cantidades de oxgeno que acompa
posiblemente a la mezcla del gas precursor para el crecimiento del diamante. El alto grado
de grafitizacin de la muestra de diamante PS22 y la presencia de componentes de carbn
amorfo sp
2
en la muestra PS24 puede ser distintivo para las caractersticas de las curvas de
brillo de ambas pelculas. Es posible que la forma de la curva de brillo de PS24 sea debido
a la contribucin de diamante y a alguna forma de carbn enlazado al substrato de silicio.
Suponemos pues, que la estructura cristalina de las muestras de diamante influy
considerablemente en la seal de TL.

Figura 26 Micrografa por SEM de la pelcula de diamante PS22 (6 m) crecida por
DVQMO (de Gastlum et al., 2007a)

86

Figura 27 Micrografa de la pelcula PS24 (12 m) crecida por DVQMO (de Gastlum et
al., 2007a)

Acerca del proceso de nucleacin en el sentido del grado cristalino del diamante
crecido por DVQMO fue analizado por SEM. Las micrografas de la morfologa superficial
de las pelculas de diamante PS22 y PS24 (Figuras 26 y 27) crecidas sobre un substrato de
silicio en la direccin (100), claramente exhibi la formacin de fases cuadradas (100) en
tamao de grano de 1 - 2 m. Del anlisis previo de la espectroscopa Raman se observ
que la muestra PS22 estaba formada de diamante sp
3
y componentes altamente ordenado y
desordenado de grafito. En estas condiciones de depsito existe una alineacin preferencial
del cristal en la direccin (100). Manteniendo las mismas condiciones de crecimiento pero
con un tiempo de depsito mayor la morfologa superficial cambia considerablemente
(Sciortino, 1999). Las pelculas permanecern en una forma de cara simtrica pero con
mayor tamao cristalino. Tambin fue evidente el crecimiento de la pelcula sobre distintas
fases de frontera intergranular y granular. Un anlisis con espectroscopa de infrarrojo (IR)
habra ofrecido mayor informacin sobre la presencia de carbono y nitrgeno como posible
impureza remanente que pudieran estar presentes en la interfase substrato-diamante.
87

Es de considerar que an cuando la morfologa se nota cristalina en las muestras de
pelcula del diamante PS22 y PS24, ambas mostraron una forma similar en la curva de
brillo TL y con algunas diferencias para dosis altas en el intervalo de 150 - 300 Gy.

Quizs, la principal diferencia en ambas curvas de brillo fue la alta eficiencia TL de
la muestra PS22 comparada a la muestra PS24; debido a la nucleacin de diamante sp
3
y
componentes de grafito.

Otros autores que han analizado diversas muestras de diamante crecidas por el
mtodo de CVD, impurificadas y sin impurezas, encontraron una eficiencia TL comparable
a los dosmetros comerciales del tipo TLD-100 (Rebisz et al., 2004; Marczewska et al.,
2002a; Borchi et al., 1996; Bogani et al., 1997)

En nuestro caso, en una serie de irradiaciones de las pelculas de diamante PS22 y
PS24 junto con cristales de fluoruro de litio con impurezas de titanio y magnesio (TLD-
100), como se aprecia en las Figuras 28 y 29, encontramos que el TLD-100 fue de casi
tres rdenes de magnitud ms eficiente en la emisin TL que las muestras PS22 y PS24;
una caracterstica que podemos atribuir al pequeo espesor de 6 - 12 m de las muestras de
diamante crecidas por el mtodo de DVQ y la presencia de las impurezas en el TLD-100
como el Mg, Ti, Cu, P en la estructura cristalina del LiF. La ventaja de las muestras de
diamante es que sus seales TL son relativamente simples con un pico en las curvas de
brillo que tiene la ventaja de lograr una buena deconvolucin para calcular sus parmetros
cinticos asociados a los estados de atrapamiento.

88

150 200 250 300 350
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
20 Gy
PS22
PS24
311
o
C

Figura 28 Curvas de brillo de las muestras PS22 y PS24 expuestas a 20 Gy de
60
Co en el
Irradiador Gammacell 200 a 0.67 Gy/min
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
20 Gy
TLD-100
119 C
160
o
C
219
o
C
287
o
C
331
o
C

Figura 29 Curvas de brillo del TLD -100 (LiF: Mg, Ti, Cu, P) expuesto a 20 Gy de
60
Co en
el Irradiador Gammacell 200 a 0.67 Gy/min
89

Mientras que la curva de brillo correspondiente del TDL-100 es compleja en su
estructura y requiere de un anlisis de cada pico que presenta an siendo el pico principal el
de inters dosimtrico. Ah tambin est una clara ventaja de utilizar al diamante para fines
de dosimetra y detector de la radiacin ionizante. An tambin los halogenuros alcalinos
presentan complejidad en sus estructuras de las curvas de brillo (McKeever, 1985), pero
sirven para entender mecanismos de recombinacin de los defectos generados por la
interaccin de la radiacin con el slido. Es pues importante considerar a las pelculas de
diamante como un material prometedor en dosimetra de bajas y an para altas dosis, como
veremos tambin su buen desempeo termoluminiscente a dosis y razones de dosis ms
altas en las secciones siguientes.

Como una caracterstica adicional que debe cumplir un material como dosmetro
TL, se evalu la estabilidad de la seal TL (Figura 30), que como se sabe, puede estar
fuertemente influenciada por los centros de recombinacin en el slido y la dependencia
TL con el tiempo de irradiacin del mismo. A fin de analizar la estabilidad de las seales
TL, las muestras de diamante fueron irradiadas a temperatura ambiente (22
o
C) en la
obscuridad a 20 Gy de radiacin gamma y la TL integrada fue medida inmediatamente
despus de finalizar la irradiacin de las muestras. El decaimiento TL fue mucho ms
rpido para la muestra PS24 que para la muestra PS22, y tambin fue muy claro que la
intensidad TL durante el desvanecimiento fue ms alta en intensidad para la muestra PS22.
En 24 h de espera se produjo un desvanecimiento de la seal TL de aproximadamente 20 %
y 50 % para las muestras PS22 y PS24 (Figura 31 y 32), respectivamente. Mientras que el
dosmetro TLD-100 present 20 % de desvanecimiento de la seal TL comparable a la
muestra PS22.

90

0 4 8 12 16 20 24
0
10
20
30
40
50
100000
120000

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Tiempo (h)
TLD 100
PS22
PS24
Figura 30 Desvanecimiento de la respuesta TL del TLD - 100 (LiF: Mg, Ti, Cu, P) y las
muestras de pelculas de diamante PS22 y PS24 expuestas a 20 Gy con razn de dosis de
0.67 Gy/min (modificada de Gastlum et al., 2007a)

El dosmetro TLD-100 exhibi una intensidad TL muy alta comparada a las
pelculas de diamante, pero mostr una recuperacin TL anmalo en ciertos intervalos de
decaimiento en el tiempo, situacin que podra investigarse an ms.

91

150 200 250 300 350
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22
20 Gy
1 h
5 h
24 h
Figura 31 Desvanecimiento de las curvas de brillo de PS22. La respuesta TL de PS22 decae
20 % al cabo de 24h (modificada de Gastlum et al., 2007a)

92

150 200 250 300 350
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24
20 Gy
1 h
5 h
24 h
Figura 32 Desvanecimiento de las curvas de brillo de PS24. La respuesta TL de PS24
decae 50 % al cabo de 24h (modificada de Gastlum et al., 2007a)

Otra caracterstica que debe cumplir un material para su uso como dosmetro TL es
su reproducibilidad en sus seales TL bajo iguales condiciones de irradiacin y ciclos de
lectura TL. En la Figura 33 podemos observar la reproducibilidad en la seal TL de las
pelculas delgadas de diamante PS22 y PS24 expuestas a 20 Gy de radiacin ionizante
gamma con 0.67 Gy/min.

93

0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11
10
20
30
40
50
60

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Numero de ciclo
PS22
PS24
Figura 33 Reproducibilidad de las seales TL de las pelculas de diamante PS22 y PS24 (de
Gastlum et al., 2007a)

La seal TL integrada fue representada como funcin del nmero de ciclos de
lectura TL. Las muestras exhibieron una adecuada estabilidad TL durante los ciclos de
lectura TL con una desviacin estndar de 3.6% y 3.1% para PS22 y PS24,
respectivamente. Es importante mencionar que la estabilidad de la seal para el dosmetro
TLD-100 fue 21.7 % con las mismas condiciones experimentales. Aunque se sabe que el
TLD-100 requiere de cierto tiempo de espera para que sus defectos se estabilicen, y logre
una buena reproducibilidad de sus seales TL cuya influencia importante proviene de la
estabilidad de los precipitados formados por las impurezas-vacancia (Piters, 1993) en el
TLD-100. Las muestras presentaron una adecuada reproducibilidad en la seal con 10
ciclos de lectura TL como se aprecia en la Figura 33. Las propiedades TL de las pelculas
crecidas por DVQMO hacen prever que las pelculas de diamante son un material TL
prometedor para posibles aplicaciones a dosis de irradiacin menores de 250 Gy. Sin
embargo, fue necesario analizar las pelculas de diamante cuando se expusieron hasta dosis
94

altas (10 000 Gy) y razones de dosis altas, resultados que se exponen en la siguiente
seccin.

En conclusin, las diferencias en las propiedades TL y dosimtricas de las pelculas
delgadas de diamante, fueron sin duda las distintas componentes de carbn y grafito, y de
diamante. Por lo que se debe tener especial cuidado y control de las condiciones de
crecimiento en el reactor por DVQ para crecer diamante de excelente calidad. Las curvas
de brillo a dosis bajas (< 150 Gy) exhibieron un pico TL de primer orden y a dosis altas (>
150 Gy) dos picos TL de primer orden, igualmente. La muestra de menor espesor exhibi
una alta eficiencia TL comparada a la de mayor espesor, debido a la distribucin no
uniforme de sitios de nucleacin de diamante, grafito y carbn. Posiblemente, la pelcula de
menor espesor, tiene una sensibilidad TL ms alta a la radiacin gamma an a bajas dosis
1-300 Gy. Sin embargo, ambas pelculas de diamante exhibieron adecuada reproducibilidad
(3) y bajo desvanecimiento en la seal TL (20).

95

4.2 Efecto de distintas razones de dosis (2.4 20. 67 Gy/min) y altas
dosis en las curvas de brillo del diamante por DVQMO

La influencia o efecto de razones de dosis altas en los materiales detectores de
radiacin y en dosimetra, es un tema actual en discusin, sobretodo en intervalos de
razones de dosis bajas (McKeever et al., 1980; Wrobel et al., 2006), y an para uso clnico
(Ramkumar et al., 2001; Min et al., 2003) donde el cambio de la respuesta lineal a la dosis
(Manfredotti et al.,2001; Wintersgill and Townsend, 1978) y la reproducibilidad de las
seales TL hacen crtico al detector o dosmetro en uso. Una propiedad TL de un material
ideal sera que su respuesta TL fuese independiente de la razn de dosis, pero sus
respuestas TL pueden ser en realidad dependientes en ciertos intervalos de la razn de
dosis.

Para ello se debe considerar que las aplicaciones en dosimetra se han dividido en
diversas categoras; como la dosimetra personal donde el objetivo es determinar la dosis de
radiacin recibida por trabajadores ocupacionalmente expuestos, dosimetra en
extremidades para determinar dosis mxima equivalente en partes como las manos, brazos
o pies. Dosimetra en cuerpo entero (de pies a cabeza), cuyo objetivo es determinar la dosis
equivalente absorbida a una profundidad de 400-1000 mg/cm
-2
en tejido humano, y/o la
dosis equivalente en rganos crticos, que pueden recibir del orden de mSv sin efectos
nocivos. Dosimetra en tejido biolgico - la determinacin de la dosis equivalente
absorbida a una profundidad de 5-10 mg/cm
-2
.

En todas las aplicaciones, el requerimiento bsico de un material TL es que su
nmero atmico efectivo sea equivalente o muy cercano al del tejido biolgico, es decir, se
espera que el material para dosmetro TL (TLD) absorba la misma cantidad de dosis de
radiacin en una posicin y en un campo de radiacin como el tejido humano absorbera si
fuera colocado en las mismas condiciones dentro del campo de radiacin.

Propiedades adicionales deseables incluyen la independencia de la energa de
radiacin (ms especficamente, la misma dependencia de la energa como exhibe el tejido
humano haciendo que el material sea equivalente al tejido biolgico en todas las energas);
96

y alta sensibilidad al campo de radiacin. El intervalo de dosis equivalente de inters es
desde ~ 10
-5
Sv a 10
-1
Sv, con una incertidumbre deseable entre 10-20%.

La importancia de medir adecuadamente las dosis con un excelente material, se
puede apreciar con un claro ejemplo; en cinco exposiciones por semana durante mes y
medio a un paciente que alcance una dosis de hasta 12 Gy puede producirle dao en el
hgado, en el rin, con 20 Gy puede detenerse la formacin del desarrollo de los huesos.
Cerca de 40 Gy puede daarse el msculo del corazn, aunque a dosis menores de hasta 2
Gy puede inducir el desarrollo de cataratas en el rgano crtico, pero con 4 Gy de
irradiacin a cuerpo entero podra llegar a 50% de fatalidad un paciente que pudiera
padecer cncer generalizado (United Nations UNSCEAR, 1993). Todo ello indica que un
buen material debe utilizarse en las mediciones de las dosis.

Es importante tambin la dimensin pequea y alta sensibilidad del material TLD
que se utilizan en estudios clnicos, debido a que es colocado en el interior del cuerpo
humano antes de la exposicin de la radiacin ionizante durante el diagnstico y/o terapia.
En este sentido, la dosis actual determinada deduce el tratamiento correcto de la exposicin
a la radiacin ionizante de los rganos internos crticos durante posteriores tratamientos
adicionales del paciente. Las dos reas de inters para aplicaciones clnicas de la radiacin
son en diagnsticos en radiologa (es decir, exposicin de rayos-x en mamografas,
odontologa, y en general en escaneo clnico o llamado health screening) y en radioterapia.
El tipo de radiacin incluye rayos X (<10 keV), rayos gamma (de fuentes de
60
Co y
137
Cs),
partculas beta (>40 Mev), protones y otras partculas con carga pesadas, y neutrones. El
intervalo de dosis vara desde 10
-5
a 1 Sv en radiologa, y arriba de 10 Sv en radioterapia,
pero pueden llegar hasta 60 o 70 Gy como dosis fraccionada impartida a largo de un
tratamiento de radioterapia.

Las dosis equivalentes generalmente se estiman ptimas si estn en el rango de 3
%, y menos al 1 % de incertidumbre aceptada en la Comunidad Europea (Martin, 2008)
fuera del rango anterior; se considera que habra efectos adversos en el tratamiento del
paciente. Tambin la medicin de dosis est cobrando relevancia en vuelos comerciales y
tripulados fuera de la atmsfera terrestre donde una amplia variedad de radiacin existe,
basta citar un ejemplo; en vuelos comerciales de aviones Britnicos en 1990 la razn de
dosis efectiva fue entre 9-44 Sv/h, dependiendo de la altitud y latitud de los vuelos, y
97

observaron que la mayor razn de dosis efectiva se recibe hacia los polos y menos hacia el
ecuador terrestre (United Nations UNSCEAR, 1993).

Sin embargo, la determinacin precisa de la dosis de radiacin ionizante
directamente en el tejido biolgico es compleja y propensa a errores de clculo (Whitehead
et al., 2001; Keddy et al., 1987). Para dosis en tejidos, la medicin de la radiacin es
indirecta y la respuesta indirecta de los detectores a la radiacin es relacionada a la dosis
absorbida (Attix, 1986) del medio. Podemos aclarar brevemente que la dosis absorbida se
le define como la cantidad de energa impartida (J/kg) en la materia por la radiacin
ionizante, ya sea de manera directa o indirectamente, y la dosis que se deposite en cualquier
medio absorbedor que contenga una fuente ionizante. Mientras que la razn de dosis es
definida en trminos de la dosis absorbida por unidad de tiempo (Gy/s). Las unidades para
la dosis absorbida son; 1 J/kg equivale a 1 Gy, a su vez igual a 100 rad la unidad de dosis
antigua; esto es, que la dosis absorbida se expresa como la energa absorbida por unidad de
masa. Mientras 1 Sv como dosis equivalente en el sistema biolgico del hombre, equivale a
100 rem unidad en desuso, y esta depende del tipo de radiacin a utilizar; para la radiacin
gamma, rayos X y electrones el llamado factor de calidad es la unidad, por lo que si un
trabajador recibe una dosis equivalente de 2 mSv (0.2 rem) en 1 h entonces la razn de
dosis equivalente ser 2 mSv/h o 0.2 rem/h, considerando que una dosis equivale a la razn
de dosis por el tiempo.

Entre los factores que deben ser considerados para una amplia caracterizacin y
anlisis de las pelculas de diamante estn considerar el estudio de la respuesta TL ante un
amplio intervalo de energas incidentes, tales como rayos X, fotones de diversas energas,
partculas alfas, haces de electrones o partculas cargadas. Este ser uno de los trabajos
pendientes por realizar como continuacin de esta tesis. Cabe sealar que se han realizado
experimentos con pelculas de diamante sinttico expuestos a distintas energas (<59 MeV)
y razones de dosis bajas y altas menores a 90 Gy/min, sin embargo la limitante fuerte es el
intervalo de respuesta lineal corta (hasta 10 Gy) de las pelculas que otros autores han
utilizado (Bucciolini et al., 2005; Ramkumar et al., 2001; Manfredotti et al., 2001). Aqu es
importante decir que la calidad de las muestras se torna una caracterstica esencial que tiene
efectos en las respuestas de las pelculas de diamante, pero nuestras muestras han exhibido
una amplia respuesta lineal a la dosis, razn que la hacen potencialmente tiles para
investigarlas por TL a razones de dosis bajas y altas.
98

Es pues relevante que los detectores posean un nmero atmico cercano al tejido
biolgico (Attix, 1986), que en el caso del tejido blando con grasa su nmero atmico
efectivo (Z
eff
) es de 5.92 y el msculo es de 7.4. Por lo que puede decirse que el diamante
es considerado como material equivalente al tejido con nmero atmico de 6, lo que es
muy cercano Z
eff
del tejido blando del hombre. Las propiedades fsicas del diamante
demuestran que no slo exhibe las caractersticas sealadas previamente sino otras tambin
tales como propiedades electrnicas y trmicas (Wort and Balmer, 2008), propiedades
esenciales en dosimetra de radiacin mdica (Manfredotti et al., 2001; Buttar et al., 1997;
Guerrero et al., 2004). El material utilizado todava es el LiF, sin embargo su propiedad de
txico e higroscpico lo hace difcil de usarse en dosimetra pasiva en rutinas clnicas e
insertarlos en tejidos acuosos de inters (Guerrero et al., 2004). As, las propiedades
generosas del diamante concernientes a no toxicidad, biocompatible al tejido biolgico, y
qumicamente inerte lo hacen compatible con los fluidos del cuerpo, como los lquidos
fisiolgicos, es pues el diamante un material idneo y atractivo para la dosimetra y
estudiar sus propiedades TL es sumamente importante.

El efecto de la razn de dosis se considera cuando a una dosis fija de irradiacin se
vara la tasa de dosis resultando diferentes intensidades TL, lo cual se genera en un
proceso de llenado de las trampas intrnsecas del material y suponiendo que el decaimiento
o fading TL a temperatura ambiente y fading anmalo no son representativos.

El fenmeno del efecto de distintas razones de dosis, ha sido estudiado
tericamente, considerando el modelo de una trampa de electrn y un centro de
recombinacin, asumiendo que la recombinacin ocurre durante la excitacin y antes del
calentamiento de la muestras, y que el llenado de las trampas depender de la razn de
dosis (Chen y McKeever, 1997). En el modelo terico, se eligieron los parmetros cinticos
con una dosis total alta, y considerando que el llenado de las trampas aumentara con la
razn de dosis. Los resultados indicaron que con una dosis total baja, el efecto es opuesto, y
a una razn de dosis alta, el llenado de las trampas es bajo, resultando una intensidad
menor de TL. El modelo fue muy limitado al asumir el modelo sencillo de TL una trampa-
un centro de recombinacin y adems la respuesta TL de los materiales pueden cambiar
dependiendo de la razn de dosis usada para excitar la TL.

99

Por su parte Chen y colaboradores (Chen et al., 1981) consideraron un modelo
mejorado, el modelo de una trampa de electrn y dos centros de recombinacin. La
solucin numrica de las ecuaciones revel que la concentracin de huecos atrapados en un
centro disminuye cuando aumenta la razn de dosis; mientras que la concentracin de
huecos en el otro centro aumenta sobre la misma variacin en la razn de dosis. Chen et al.
(1982) encontraron un cambio significativo en la sensibilidad TL por un factor de 2,
cuando la razn de dosis es alta; y dependiendo de los parmetros elegidos para el modelo,
los cambios pueden aumentar disminuir en funcin de la razn de dosis; tambin
demostraron que en el mismo material el efecto puede ser diferente para los picos
asociados a las emisiones TL.

En el modelo de una trampa-dos centros de recombinacin propuesto por Chen et
al. (1981) se trabajo bajo las siguientes suposiciones: considerando el tiempo de relajacin
para los portadores de carga despus de finalizar la etapa de irradiacin, y en algunas
situaciones el llenado de las trampas por los portadores de carga durante la irradiacin
depender de la razn de dosis.

Chen et al. (1981) proponen adems un modelo de dos trampas de electrn y un
centro de recombinacin. En el modelo de trampas competitivas, al igual que en el modelo
una trampa-dos centros recombinacin, se ignoraron la recombinacin entre las bandas
deslocalizadas y entre las trampas; y la liberacin trmica de los portadores de carga
atrapados durante la excitacin. Adems, suponen que la recombinacin de huecos desde
la BV con electrones atrapados es insignificante. En ambos modelos, se considero que el
principal factor en la dependencia de la TL con la razn de dosis usada para excitar la TL
es la recombinacin que ocurre durante la exposicin a la radiacin. Finalmente, los
mtodos usados para resolver las ecuaciones diferenciales para el flujo de los portadores de
carga entre las bandas deslocalizadas y los niveles localizados introducirn siempre ciertas
suposiciones, las cuales, son aplicables slo en situaciones muy especiales.

De los pocos materiales estudiados con el propsito del efecto de la razn de dosis,
estn algunos trabajos realizados en distintos tipos de cuarzo natural, en los que se han
reportado disminucin de la intensidad de TL con el aumento de la razn de dosis en el
intervalo de 0.8-900 rad/min en muestras en polvo de 100-160 m irradiadas con radiacin
gama de
60
Co y
137
Cs (Valladas and Ferreira, 1980), en donde, encontraron que en los picos
100

TL principales del cuarzo (320, 360, 370 C), el primero disminuye cuando aumenta la
razn de dosis, sin embargo, el segundo crece con el aumento de la razn de dosis, y el pico
TL en 370
o
C es ms estable, y se ve poco influenciado presumiblemente por su
profundidad de trampas. Por otro lado, en cuarzo, tambin se ha reportado un aumento en
la TL con altas razones de dosis provenientes de fotones gamma de
60
Co usando razones de
dosis de 2x10
-5
a 2x10
-2
Gy s
-1
(Chen y Leung, 2000; Kvasnika, 1979). En el cuarzo,
Valladas y Ferreira (1980), encontraron adems que a una longitud de onda monocromtica
la intensidad TL disminuye al aumentar la tasa de dosis.

En particular, debe recordarse que el cuarzo, debido a su gran variedad en la
naturaleza y an el sinttico, presenta mecanismos complejos de recombinacin de sus
defectos. Por ejemplo, los defectos intrnsecos o impurezas de distintas valencias que
podran asociarse a los enlaces covalente (60 %) y inico (40 %) del Si-O en el SiO
2
y
adicionalmente ms los defectos que se formaran por la ionizacin de la radiacin, tales
como los centros F, H, V
k
, y an impurezas como el Al
3+
, Na
+
, y Li
+
, que pudieran cambiar
de valencia bajo la ionizacin y que interferirn en las seales TL o de luminiscencia
estimulada pticamente (OSL, siglas en ingls) finales (Btter-Jensen et al., 2003), as han
identificado que la emisin en 380 nm corresponde al centro (AlO
4
)
0
ionizado y est
relacionado al movimiento de los iones alcalinos X y que formarn trampas XM
0
para
electrones, en el cual X tambin pueden ser nuevos defectos que se formaron
adicionalmente.

Tambin el efecto de la razn de dosis ha sido analizado en CaSO
4
:Dy y el LiF
(TLD-100), en los que el efecto de la razn de dosis fue independiente de la actividad de
las fuentes radiactivas de
60
Co (104.02 nCi, 9.35 mCi, 14.33 mCi, 107.75 mCi, 108.02
mCi) que utilizaron para obtener el efecto de la razn de dosis (0.3-23 mR/min). Las
muestras exhibieron dependencia TL en funcin de las razones de dosis mayores y tambin
respecto de la energa de los fotones, caso particular observado al emplear una fuente de
137
Cs (Hsu and Weng, 1977). En el CaSO
4
:Dy y el LiF con una fuente de radiacin
60
Co
con una dosis de 50 mrad y variando la razn de dosis en 0.09 a 0.2 rad min
-1
se observo
disminucin de la TL al aumentar la razn de dosis, sin embargo, a 50 mrad y
considerando el intervalo de razn de dosis en 0.9-2.0 rad min
-1
, se present un aumento de
la TL al incrementarse la razn de dosis (Chen et al., 1981). En este punto, sera importante
investigar la dependencia de las respuestas TL de las pelculas PS22 y PS24 en trmino de
101

distintas energa de radiacin, trabajo que queda entre la investigacin pendiente por
realizar.

La dependencia en la tasa de dosis no es evidentemente una regla general que afecta
a todos los materiales y a todas las tasas de dosis, aunque existen trabajos sobre el efecto
de la razn de dosis principalmente en LiF impurificado y se le hicieron modelos de
competencia de trampas ya referidas, y tambin del tipo de interaccin de trazas como el
propuesto por Attix (1975) y seguida por otros autores (Horowitz, 1990). Este ltimo
parece ser aceptado para explicar el efecto de la ionizacin densa con electrones o
partculas cargadas y an para fotones y considera que la ionizacin ocurre a lo largo de la
trayectoria de la partcula y que los defectos son atrapados en la vecindad de esa
trayectoria. Sin embargo, no explica del todo el efecto de la razn de dosis de manera clara,
como en los modelos de la competencia de trampas durante la irradiacin y durante el
calentamiento para vaciado de las trampas, el cambio de valencia de las impurezas
presentes en el slido pueden modelarse en el sentido de la fsica del slido (Chen and
Kirsh, 1981) y no solamente como interaccin de trazas.

En los halogenuros alcalinos incluyendo al TLD-100, la presencia de impurezas
monovalentes y divalentes favorecen la produccin de centros F durante la irradiacin y
una reaccin secundaria con las impurezas involucra a los centros primarios F y H por lo
que en una curva de coloracin de centros F su dependencia con la razn de dosis puede
explicarse en trminos de atrapamiento de centros H por impurezas y de agregados
intersticiales (Aguilar et al., 1980; McKeever, 1985). Al volverse mviles los centros F
pueden generar agregados como centros M, R, etc., y por su cuenta los H pueden formar
molculas de halgenos y normalmente se estabilizan cercano a los centros F. A
temperatura ambiente los intersticiales son mviles. As una impureza alcalina
monovalente como el Li
+
o Na
+
en KCl, KBr, KI, atrapara intersticiales en la red y dara la
llamada banda de absorcin ptica V
1
, mientras las impurezas divalentes generaran la
llamada banda D
3
, esto es, dos intersticiales atrapados en una impureza divalente,
probablemente un par impureza-vacancia. Las evidencias han sido exhibidas claramente en
distintos cristales de halogenuros alcalinos de estructura simple (Ausn and Alvarez-Rivas,
1972; CruzZaragoza et al., 2006), en los que los centros F son importantes para la
generacin de la termoluminiscencia del slido. Ausn y Alvarez-Rivaz (1972)
abandonaron pues la idea simple de que solamente los electrones atrapados eran
102

responsables de las emisiones TL, sino que tambin en la recombinacin participan los
tomos de halgenos intersticiales liberados de las trampas durante el calentamiento, ya
sean centros F o vacancias de aniones cercanos a los iones inducidos por la radiacin o
mejor dicho ionizados. En un sentido general puede hablarse de que la recombinacin de
cargas genera la TL en el cristal, teniendo en cuenta lo que ya se ha dicho.

En el caso de las pelculas de diamante, es necesario obtener los espectros de
absorcin y relacionarlos con la TL a fin de discutir el papel de las posibles impurezas
como sera el nitrgeno y otras que pudieran permanecer despus del crecimiento de las
pelculas, aunque los espectros Raman revelaron la presencia de regiones de carbono
amorfo pero prevalece mayormente la regin cristalina del diamante en las muestras PS22
y PS24 la cual influye notablemente en la respuesta lineal de las seales TL en funcin de
las dosis altas y de las distintas razones de dosis utilizadas en esta tesis.

El efecto de la razn de dosis ha sido analizado tericamente en varios trabajos
publicados, pero hay an pocos resultados experimentales reportados en la literatura al
respecto, en esta tesis se procur contribuir con discusin de resultados experimentales en
el caso de diamante por DVQMO PS22 y PS24.

El objetivo de estas dos secciones es analizar y discutir el efecto de las distintas
razones de dosis bajas (2.4, 3.1, 5.94, 13.1, 20.67 Gy/min), y muy altas (43.4, 81.11
Gy/min.) en las muestras de diamante considerando el intervalo de dosis 0.05 - 10 kGy.
Para ello, primero se analizar el efecto de cada razn de dosis en las curvas de brillo entre
2.4 - 20.67 Gy/min expuestas a 20, 50 y 90 Gy, la dosis-respuesta correspondiente, y
presentar los valores de los parmetros cinticos a fin de contribuir con datos
experimentales para la discusin de las propiedades TL.

De los resultados experimentales, podemos afirmar que existe una dependencia de
la TL con una dosis de radiacin gamma fija y aumentando la razn de dosis. Esta
dependencia es un aumento lineal en la respuesta TL del diamante por DVQ con el
aumento de la razn de dosis. Sin embargo, al aumentar la dosis y razn de dosis bajas, no
existe un corrimiento significativo en el pico TL. La forma de la curva de brillo no cambia
conservando una cintica de primer orden a dosis y razn de dosis bajas. Lo cual parece
indicar que las trampas para los portadores de carga (electrones y huecos) y los centros de
103

recombinacin son de la misma naturaleza en el intervalo de dosis y razn de dosis bajas
utilizados.

Los efectos en la razn de dosis pueden observarse cuando a una dosis fija usando
diferentes razones de dosis obtenemos distintas intensidades TL. Los efectos de la razn de
dosis se explican asumiendo una competencia entre la excitacin de la TL con la razn de
dosis y la recombinacin radiativa de pares electrn-hueco previo al estimulo calrico. El
proceso de llenado de los niveles localizados en diamante durante la irradiacin a distinta
razn de dosis parecer exhibir una dependencia de la TL con la razn de dosis.

El efecto de la razn de dosis de la seal TL total integrada a una dosis fija de 20,
50 y 90 Gy tiene una tendencia lineal al incrementarse la razn de dosis (Figuras 34 y 35),
sin embargo, se observa una pequea desviacin a baja razn de dosis cuando la dosis es
ms alta.

104

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
0
20
40
60
80
100
120
140
160

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Razon de dosis (Gy min
-1
)
PS22
20 Gy
50 Gy
90 Gy
PS24
20 Gy
50 Gy
90 Gy
Figura 34 Respuesta TL de pelculas de diamante PS22 (6 m) y PS24 (12 m) expuestas
a dosis de 20, 50 y 90 Gy, con razones de dosis de 2.4, 3.1, 5.94 y 13.1 Gy/min (de Cruz-
Zaragoza et al., 2009)

El efecto de la razn de dosis ha sido analizado experimentalmente y tericamente
por Wrobel y colaboradores (Wrobel et al., 2006), observaron un efecto de disminucin en
la intensidad TL al aumentar la razn de dosis en una muestra de diamante por DVQMO de
260 m de espesor, expuesta a rayos-X (45 kV) a temperatura ambiente para razones de
dosis en el intervalo 0.7-100 Gy/min. El rea del pico TL a una dosis fija de 1.7 Gy con
distintas razones de dosis, disminuyo al aumentar la razn de dosis. Es decir, la respuesta
TL es ms alta a baja razn de dosis, alcanzndose una saturacin a 100 Gy/min, esto es a
una alta razn de dosis. La explicacin de la tendencia de disminucin en la respuesta TL a
una dosis fija de irradiacin al aumentar la razn de dosis, fue fundamentada proponiendo
el modelo sencillo de dos niveles localizados para TL (una trampa de electrn-un centro de
recombinacin). En la solucin a las ecuaciones de flujo de los portadores de carga en los
niveles localizados y en las bandas deslocalizadas asumen que la probabilidad de
105

recombinacin desde la BC a la BV es muy baja y la probabilidad de excitacin trmica
para huecos desde la trampa
hacia la BV y el coeficiente de captura para los huecos

desde la BV hacia la trampa de electrn son insignificantes, es decir o =
-
~ 0.
Explicaron los efectos de la razn de dosis en la respuesta TL por una competencia entre
los procesos de atrapamiento y recombinacin durante la irradiacin

Benabdesselam et al. (2003) encontraron tambin una reduccin en la TL en
funcin de la razn de dosis en el rango 1.2-44.3 c Gy/s en muestras de diamante por
DVQMO de 260 de espesor, expuesta a rayos-X (45 kV) a temperatura ambiente a 1 Gy.
La respuesta TL exhibi un comportamiento exponencial decreciente al aumentar la razn
de dosis, y no hay variacin en la respuesta TL a 40 c Gy/s. Sin embargo, el origen fsico
de este fenmeno no es del todo claro.
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45
50
100
150
200
250
300
350

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
-1
)
PS22
20 Gy
50 Gy
90 Gy
Figura 35 Respuesta TL de la pelcula de diamante PS22 (6 m) expuesta a dosis de 20, 50
y 90 Gy, con razones de dosis de 2.4, 3.1, 5.94, 13.1, 20.7 y 43.5 Gy/min con fotones
gamma de
60
Co (de Gastlum et al., 2007b)

106

La disminucin en la TL al aumentar la razn de dosis ha sido observada en otros
materiales como el cuarzo natural (el pico TL localizado en 320
o
C) y en halogenuro de LiF
(Groom et al., 1978; Hsu and Weng, 1977; Wintersgill and Townsend, 1978), la
explicacin fue mediante un modelo que considera el proceso de recombinacin durante la
irradiacin y el tiempo de relajacin despus de la exposicin, y antes de la estimulacin
trmica (McKeever et al., 1980; Chen et al., 1981).

Sin embargo, Mazzocchi et al. (2002) no encontraron efectos de la razn de dosis en
la seal TL en diamante crecido por DVQ utilizando haces de fotones de Co
60
, electrones
de 20 MeV de un acelerador lineal Linac y protones con energa de 26 MeV de un
acelerador (TANDEM) en el intervalo de dosis de 0.1-7 Gy para su uso en radioterapia. La
explicacin probable de no dependencia de la TL con el tipo de radiacin y razn de dosis,
son las dosis bajas (0.1-7Gy) utilizadas en esos experimentos, en donde, el mecanismo de
llenado de las trampas no es tan eficiente como cuando se usan dosis altas y razones de
dosis alta, adems las muestras de diamante son de excelente calidad y no exhibieron fases
de carbn amorfo.

107

En nuestro caso, el mximo del pico TL de las curvas de brillo para la pelcula de
diamante PS22 permanece a la misma temperatura para todas las razones de dosis en el
rango de 2.4 a 20.67 Gy/min con una dosis de irradiacin gamma fija de 20, 50 y 90 Gy
(Figuras 36-38). Las curvas de brillo mantienen la estructura de slo una banda de TL, ms
ancha hacia el lado de baja temperatura que a alta temperatura, reconocible como un
comportamiento de una cintica de primer orden (Chen and McKeever, 1997). Es
importante mencionar que a razones de dosis mayores que 0.67 Gy/min, las muestras de
diamante DVQMO (PS22 y PS24) exhibieron respuestas TL lineales en la regin de 20-90
Gy para las razones de dosis de 2.4, 3.1, 5.94, 13.1 y 20.67 Gy/min.
150 200 250 300 350 400
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 20Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
324
o
C
325
o
C
Figura 36 Curvas de brillo de la muestra PS22 expuesta a 20 Gy, con razones de dosis de
2.4-20.67 Gy/min con fotones gamma de
60
Co (modificada de Gastlum et al., 2007b)
108

150 200 250 300 350 400
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 50 Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
321
o
C
323
o
C
60
109

150 200 250 300 350 400
0
1
2
3
4
5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 90 Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
321
o
C
319
o
C
60

El efecto de la tasa de dosis en la TL total integrada de la pelcula de diamante PS22
(6 m) a la dosis fija de 20, 50 y 90 Gy se aprecia en la Figura 39. En donde, puede
observarse una respuesta TL lineal en el intervalo de bajas razones de dosis y baja dosis de
radiacin gamma.
110

10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
20
40
60
80
100
120
140
160
180
200

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
PS22
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
Figura 39 Respuesta TL de pelcula de diamante PS22 a distintas razones de dosis
relativamente bajas: 2.4 a 20.67 Gy/min (de Gastlum et al., 2007b)

En las Figuras 40 y 41 podemos observar las curvas de brillo de la muestra PS24 a
dosis fija de 20 y 90 Gy y variando la razn de dosis en 2.4-20.67 Gy/min. A 20 Gy, hay un
aumento en la respuesta TL al incrementarse la razn de dosis, adems, no hay corrimiento
significativo de los picos de TL al aumentar la razn de dosis, por lo que al parecer las
curvas de brillo son de primer orden, an al aumentar la razn de dosis. Sin embargo, a 90
Gy, si hay ligeros corrimientos en los picos TL hacia baja temperatura al aumentar la razn
de dosis, y a 20.67 Gy/min hay un pequeo aumento en la respuesta TL respecto a 2.4-13.1
Gy/min.

111

150 200 250 300 350 400
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24 20 Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
324
o
C
321
o
C
60
Co

En la Figura 41 se puede apreciar que al parecer las curvas de brillo de PS24
exhiben un pico TL nico a bajas razones de dosis, mantenindose en 328-319
o
C. Sin
embargo a razones de dosis > 3.1 Gy/min, el pico TL no cambia, conservndose en 319-
323
o
C.
112

150 200 250 300 350 400
0.0
0.4
0.8
1.2
1.6
2.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24 90 Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
328
o
C
319
o
C
60
Co (modificada de Cruz-Zaragoza et al., 2009)

113

Un anlisis de la cintica de las curvas de brillo para PS22 y PS24, mostr que
ambos tipos de muestras con espesores distintos, expuestas a 90 Gy con razn de dosis de
2.4 y 13.1 Gy/min, exhibieron un comportamiento de cintica de primer orden ajustado
mediante un programa de deconvolucin llamado Computerized Glow Curve
Deconvolution (CGCD) resultando un Figure of Merit (FOM) entre 2-3 % lo que indica un
excelente ajuste a las curvas de brillo correspondientes (Figuras 42 y 43).
400 450 500 550 600 650
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
K)
90 Gy a 2.4 Gy min
-1
PS22
PS24
Figura 42 Deconvolucin de curvas de brillo de PS22 y PS24 a 90 Gy con la tasa de dosis
de 2.4 Gy/min. Las lneas continuas indican la deconvolucin con cintica de primer orden
(de Cruz-Zaragoza et al., 2009)
114

400 450 500 550 600 650
0
1
2
3
4

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
K)
90 Gy a 13.1 Gy min
-1
PS22
PS24
Figura 43 Deconvolucin de curvas de brillo de PS22 y PS24 a 90 Gy con la tasa de dosis
de 13.1 Gy/min. Las lneas continuas indican la deconvolucin con cintica de primer
orden (de Cruz-Zaragoza et al., 2009)

Los valores de la energa de activacin (E) y el parmetro de frecuencia (s) se
calcularon para las muestras PS22 y PS24 en el intervalo de bajas razones de dosis 2.4
13.1 Gy/min (Tabla 5). Para la pelcula PS22 se encontraron valores de E entre 1.06-1.10
eV y el factor de frecuencia s con valores entre 1.02x10
8
- 3.17x10
8
s
-1
. Esto hace entrever
que hasta 13.1 Gy/min no hay un efecto de cambio apreciable en la cintica por lo que los
valores de la energa no cambian apreciablemente, y se ve reflejado en la estructura de las
curvas de brillo que no sufren modificacin y se ajustan muy bien a la cintica de primer
orden. Pero veremos ms adelante que a razones de dosis mayor este escenario se modifica.
Para la muestra PS24 se obtuvieron valores de E entre 1.08-1.11 eV, y el factor de
frecuencia fue entre 2.0x10
8
-3.6 x10
8
s
-1
. Los valores de los parmetros cinticos son muy
similares, lo que indica que la cintica del mecanismo de la recombinacin es muy
probablemente del mismo tipo y que estas muestras no sufren cambios en ese intervalo
amplio de bajas razones de dosis, lo cual es alentador porque demuestra que esas pelculas
115

de diamante son de utilidad para una dosimetra confiable en un intervalo de dosis 20-90
Gy y en 2.4-13.1 Gy/min.

Muestra Razn de
dosis
(Gy/min)
Dosis
(Gy)
T
mx.

(
o
K)
I
mx.

(u.a.)
E
(eV)
s
(s
-1
)
PS22

2.4 20 598.9 0.610 1.10 1.02X10
8

5.94 20 597.5 0.774 1.08 2.15X10
8

13.1 20 597.7 0.765 1.10 3.17X10
8

2.4 50 596.4 1.637 1.09 2.81X10
8

5.94 50 595.2 2.036 1.09 2.54X10
8

13.1 50 596.2 2.217 1.09 2.61X10
8

2.4 90 593.6 3.136 1.07 2.06X10
8

5.94 90 593.5 3.798 1.07 1.75X10
8

13.1 90 592.9 4.015 1.06 1.72X10
8

PS24

2.4 20 600.1 0.294 1.08 2.0X10
8

5.94 20 599.8 0.370 1.09 2.3X10
8

13.1 20 599.6 0.401 1.10 2.7X10
8

2.4 50 598.7 0.770 1.11 3.6X10
8

5.94 50 597.8 0.847 1.10 3.1X10
8

13.1 50 598.2 0.895 1.10 2.9X10
8

2.4 90 598.6 1.364 1.10 3.0X10
8

5.94 90 596.5 1.650 1.10 2.9X10
8

13.1 90 597.1 1.707 1.10 3.1X10
8

Tabla 5 Parmetros cinticos para las pelculas de diamante PS22 y PS24 calculados por
CGCD a diferentes razones de dosis (de Cruz-Zaragoza et al., 2009)

No hay cambios en los parmetros cinticos en el intervalo de dosis 20-90 Gy y a
bajas razones de dosis (2-4-13.1 Gy/min). Adems, al parecer no hay corrimientos
significativos en los picos TL a una dosis fija y variando la razn de dosis. Recordemos que
las dosis a pacientes pueden llegar hasta 60 o 70 Gy en varias sesiones de tratamiento, lo
que significa que las pelculas PS22 y PS24 son adecuadas para ese intervalo de dosis
tambin. Al revisar la literatura, el comportamiento y propiedades TL de las pelculas de
diamante de otros autores no siempre coinciden con las nuestras, una razn de ello es que la
calidad de las pelculas no es la misma, por lo que el efecto de la dosis y distintas razones
de dosis pueden influenciar el comportamiento TL de las pelculas. Este hecho debe
motivarnos a hacia crecer pelculas de diamante cristalinas de alta calidad que pueden tener
116

diversas aplicaciones junto a investigacin bsica del mecanismo de recombinacin de los
defectos.

Para concluir, la dependencia TL de las pelculas delgadas de diamante en la razn
de dosis usada para excitar la TL, es el aumento en la respuesta TL con el incremento en la
razn de dosis. Las curvas de brillo a 20, 50 y 90 Gy y a bajas razones de dosis (2.4-13.1
Gy/min) son aproximadas a picos TL de primer orden para los electrones recombinados
trmicamente. A una dosis fija y variando la razn de dosis no hay corrimientos
significativos en los picos TL. Es importante mencionar que los parmetros de
atrapamiento como la energa de activacin E ~ 1 eV y el factor de frecuencia s ~ 10
8
s
1
no
son modificados por la variacin de bajas razones de dosis. A dosis menores de 90 Gy y a
bajas razones de dosis en el intervalo 2.4-13.1 Gy/min pueden ser muy tiles en terapia de
radiacin y en dosimetra TL.

4.3 Efecto de altas razones de dosis (43.4 y 81.11 Gy/min) en las
propiedades TL del diamante por DVQMO

En esta seccin se discute el efecto de la dosis altas (50 - 10 000 Gy) y razn dosis
alta (43.4 y 81.11 Gy/min), en las muestras PS22 (6 m) y PS24 (12 m) expuestas a
radiacin ionizante gamma. La intensidad integrada de la curva de TL (rea bajo la curva)
fue medida inmediatamente despus de dos minutos de la irradiacin con una razn de
calentamiento lineal de 5
o
C/s. Se siguieron las mismas condiciones experimentales para
irradiar las muestras y obtener las lecturas de las curvas TL en el sistema TLD Harshaw
modelo 3500.

Cuando la razn de dosis se incrementa de 20.67 Gy/min a 43.4 y 81.11 Gy/min, se
observa que la tendencia lineal que venan presentando las muestras PS22 y PS24 dejan de
ser lineal en la dosis-respuesta TL, situacin que se nota ms claro a las dosis altas de 2 500
Gy (Figura 44) y la muestra PS22 sigue presentando mayor intensidad TL respecto de la
PS24.

117

La disminucin de la respuesta TL a razn de dosis alta no est del todo aclarada,
puesto que por un lado significa una saturacin a la dosis alta a partir de 500 Gy, y por otra
parte puede ser indicio de un dao o cambio en la estructura de las curvas de brillo de las
muestras PS22 y PS24 a dosis alta con la razn de dosis altas tambin. Wrobel et al. (2006)
y Benabdesselam et al. (2003), encontraron una regin de inicio de saturacin cercano a
2000 Gy cuando usaron la razn de dosis de 66.6 Gy/min con rayos X en muestras de
diamante depositadas por DVQMO (la potencia de microondas fue de 4.5 kW, con flujo de
gases de metano e hidrgeno de 6.3 y 156 sccm, respectivamente) y 260 m de espesor.

Una simulacin de sus resultados estuvo de acuerdo con sus datos experimentales
de la curva de dosis-respuesta hasta 11 000 Gy. En su simulacin utilizaron un modelo
sencillo considerando una trampa de electrn y un centro de recombinacin, sus clculos
numricos incluyeron distintas razones de generacin (equivalente a las razones de dosis)
de pares electrn-huecos y muestran que el llenado de trampas es funcin de la razn de
produccin de los pares electrn-hueco, y obtuvieron una buena evolucin del equivalente
de la dosis-respuesta respecto de sus resultados experimentales. En nuestro caso, podramos
decir que la saturacin encontrada a dosis y razones de dosis altas podra explicarse
tambin debido a la competencia entre el proceso de recombinacin y el proceso de
atrapamiento durante la irradiacin. Como veremos ms adelante la estructura de las curvas
de brillo se modificaron ligeramente para dar en algunos casos dos picos TL, que fueron
claros con la deconvolucin de los datos experimentales.
118

20 30 40 50 60 70 80 90 100 110
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
-1
)
PS22 2500 Gy
PS22 1000 Gy
PS22 500 Gy
PS24 2500 Gy
PS24 1000 Gy
PS22 200 Gy
PS24 500 Gy
PS22 90 Gy
PS24 200 Gy
PS24 90 Gy
Figura 44 Respuesta TL a distintas razones de dosis 20.67, 43.4 y 81.11 Gy/min para las
muestras PS22 y PS24 a dosis fijas entre 90 a 2 500 Gy (de Gastlum et al., 2007b)

En la estructura o forma de las curvas de brillo de las muestras PS22 y PS24,
cuando la dosis se incrementa de 50-700 Gy, con razones de dosis altas 43.4 y 81.11
Gy/min, el mximo del pico TL en la curva de brillo se recorre entre 12-14
o
C para la
muestra PS22 (Figuras 45 y 46), mientras que para la muestra PS24 el corrimiento fue de 8
C (Figuras 47 y 48), hacia la regin de baja temperatura en las curvas TL. El corrimiento
del pico TL hacia el lado de baja temperatura es una caracterstica de un proceso cintico
de segundo orden (Chen and McKeever, 1997). La investigacin sobre los efectos de la
dosis de irradiacin en diamante sinttico crecido por DVQ impurificado con nitrgeno
desarrollado por Furetta y colaboradores (Furetta et al., 1999) es similar al descrito en
nuestra investigacin. Los autores midieron la TL con una tasa de dosis de 1.098 Gy/min y
no encontraron un corrimiento para dosis mayores a 50 Gy; pero hay un corrimiento hacia
la regin de baja temperatura en casi 25
o
C para una dosis alta de 1 kGy. Es pues
importante decir aqu que an se requiere desarrollar nuevos modelos que involucren
consideraciones ms completas como reatrapamiento de cargas a fin de lograr una
explicacin plausible del comportamiento del diamante sinttico sobretodo a dosis bajas.
119

50 100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025
0.030
0.035

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 43.4 Gy min
-1
50 Gy
60 Gy
80 Gy
90 Gy
150 Gy
200 Gy
250 Gy
300 Gy
400 Gy
500 Gy
600 Gy
302
o
C
316
o
C
Figura 45 Curvas de brillo para la muestra PS22 expuesta a razn de dosis de 43.4 Gy/min.
La lnea recta sobre las curvas guan el ojo sobre el corrimiento hacia la regin de dosis
bajas (modificada de Gastlum et al., 2007c)
120

50 100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025
0.030
0.035

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 81.11 Gy min
-1
90 Gy
100 Gy
150 Gy
200 Gy
250 Gy
300 Gy
400 Gy
500 Gy
600 Gy
700 Gy
304
o
C
316
o
C
Figura 46 Curvas de brillo para la muestra PS22 expuesta a razn de dosis de 81.11
Gy/min. La lnea recta sobre las curvas guan el ojo sobre el corrimiento hacia la regin de
dosis bajas (modificada de Gastlum et al., 2007c)
121

100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.002
0.004
0.006
0.008
0.010
0.012
0.014
0.016

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24 43.4 Gy min
-1
50 Gy
90 Gy
100 Gy
200 Gy
300 Gy
500 Gy
600 Gy
313
o
C
321
o
C
Figura 47 Curvas de brillo para la muestra PS24 expuesta a razn de dosis de 43.4 Gy/min.
La lnea recta sobre las curvas guan el ojo sobre el corrimiento hacia la regin de dosis
bajas
122

100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.002
0.004
0.006
0.008
0.010
0.012
0.014

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24 81.11 Gy min
-1
90 Gy
100 Gy
150 Gy
200 Gy
250 Gy
300 Gy
400 Gy
500 Gy
600 Gy
700 Gy
321
o
C
313
o
C
Figura 48 Curvas de brillo para la muestra PS24 expuesta a razn de dosis de 81.11
Gy/min. La lnea recta sobre las curvas guan el ojo sobre el corrimiento hacia la regin de
dosis bajas

Se nota que las curvas de brillo tienen mximos de temperatura en el intervalo de
304 -321
o
C an cuando se irradiaron hasta 700 Gy. La banda ancha de emisin TL puede
inducir a pensar que existen centros de recombinacin TL que pueden tener distintos
valores de energa de activacin en la banda prohibida del diamante. Para lo cual es
necesario obtener los valores de los parmetros cinticos realizando un proceso de
deconvolucin de las curvas de brillo. La pregunta inmediata ante ese comportamiento
hasta 700 Gy, fue Qu tan estable pudieran ser las seales TL de las pelculas de diamante
PS22 y PS24 an a dosis mayores, hasta 10 000 Gy, seguirn desplazndose?

123

Similar corrimiento del pico mximo de temperatura se observ cuando las
muestras PS22 y PS24 fueron expuestas hasta 10 000 Gy con las dos razones altas de dosis
distintas como se aprecia en las Figuras 49-52. Las curvas de brillo se mostraron anchas
entre 308-327 C.
50 100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.008
0.016
0.024
0.032
0.040
0.048

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 43.4 Gy min
-1
50 Gy
90 Gy
150 Gy
300 Gy
700 Gy
1000 Gy
10000 Gy
306
o
C
318
o
C
Figura 49 Curvas de brillo para la muestra PS22 expuesta entre 50 10 000 Gy a razn de
dosis de 43.4 Gy/min (modificada de Gastlum et al., 2007b)

124

50 100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24 43.4 Gy min
-1
50 Gy
90 Gy
150 Gy
300 Gy
700 Gy
1000 Gy
10000 Gy
321
o
C
313
o
C
125

50 100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.008
0.016
0.024
0.032
0.040

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 81.11 Gy min
-1
90 Gy
150 Gy
300 Gy
700 Gy
1000 Gy
10000 Gy
317
o
C
302
o
C
126

50 100 150 200 250 300 350 400
0.000
0.004
0.008
0.012
0.016
0.020

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24 81.11 Gy min
-1
90 Gy
150 Gy
300 Gy
700 Gy
1000 Gy
10000 Gy
319
o
C
313
o
C

Esta situacin del corrimiento hacia la regin de baja temperatura tambin se haba
empezado a observar cuando las muestras fueron irradiadas en el intervalo de dosis de 1-
300 Gy utilizando la dosis baja de 0.67 Gy/min. El corrimiento de la posicin del mximo
de temperatura (T
mx.
), al aumentar la dosis de radiacin absorbida hasta 10 kGy se
present claramente en alrededor de 300 Gy, en las muestras de diamante PS22 y PS24.
Tambin se observ que al aumentar la razn de dosis de 43.4 a 81.11 Gy/min, la
intensidad de las seales TL es menor en esta ltima, esto es, disminuciones fuertes de las
seales TL respecto de las razones de dosis altas. Las curvas TL para la muestra PS22
tienen posicin de mximos de temperatura en alrededor de 302-317
o
C; y para la muestra
PS24 los mximos de TL se encuentran ubicados entre 308-323
o
C. Se observo un
corrimiento en la posicin del mximo de temperatura en las curvas de brillo hacia la
regin de baja temperatura conforme aument la dosis de irradiacin de 90 Gy a 10 kGy
indicando posiblemente el llenado de trampas superficiales de manera ms rpida en el
diamante al aumentar la dosis alta de irradiacin, pero tambin una reduccin en las seales
127

TL finales durante la estimulacin trmica debido posiblemente al agotamiento de las
trampas y en consecuencia podra ocurrir desestabilizacin de los pares electrn-hueco
durante el proceso de irradiacin de dosis altas, lo cual se reflejara en la disminucin de las
seales TL.

Pero el corrimiento de T
mx.
se puede relacionar a la posible presencia de otros picos
que pueden estar presentes hacia la regin de baja temperatura de las curvas de brillo, lo
que podra indicar que algn tipo de trampa distinta puede estar involucrada en el
corrimiento de las emisiones TL. Esta posibilidad se ver muy clara mediante la
deconvolucin a las curvas de brillo obtenidas a dosis altas y razones de dosis altas, como
se ver ms adelante en los resultados de los parmetros cinticos de la energa de
activacin E y el parmetro de frecuencia s. Desde luego que si la T
mx.
tiene cambios en
sus valores, esta podra influir en cambios ligeros en los valores de la energa de activacin
E que se relacionaran a distintos estados de niveles de atrapamiento, situacin que puede
verse reflejada tambin en los valores del parmetro de frecuencia s. Una discusin
interesante de esas relaciones entre E, T
mx.
y s puede verse en ms detalle en el trabajo de
Kitis y colaboradores (Kitis et al., 2006) para cintica de primer orden, y an rdenes
mixtos que pueden estar asociados a picos TL de baja intensidad. Puesto que la variacin
de la T
mx.
puede inducir a valores errneos de los parmetros cinticos excepto en la regin
inicial donde la temperatura es supuesta constante, se realiz una deconvolucin (como se
expone ms adelante) mediante un programa de cmputo CGCD para precisar mejor los
valores de los parmetros cinticos asociados a los niveles de atrapamiento responsables de
las curvas de brillo.

Investigaciones realizadas por Furetta y colaboradores (Furetta et al., 1999) en
diamante sinttico obtenido por DVQ asistido por microondas, reportaron curvas de brillo
con picos TL en el intervalo de temperatura de 300-350
o
C en muestras irradiadas con 20
Gy de radiacin gamma proveniente de una fuente de
60
Co. As sus regiones de
temperaturas coinciden con las mediciones encontradas de las temperaturas para las
muestras PS22 y PS24. A pesar de que sus muestras fueron impurificadas con nitrgeno la
concentracin fue muy baja para detectarla, lo que pareciera indicar que la impureza puede
estar presente y no necesariamente detectarla pero puede modificar el mecanismo TL a
dosis o razones de dosis altas, como parece ser el caso de las PS22 y PS24.

128

En muestras similares DVQMO de espesores de 6 y 12 m, al ser irradiadas con
radiacin beta de
90
Sr/
90
Y a 1500 Gy (Barboza-Flores et al., 2003), las curvas de brillo que
obtuvieron presentaron mediante una deconvolucin tres picos TL (T
mx.
: 157, 225 y 343
C) para la primera, y tres picos en la segunda muestra (T
mx.
: 117, 186 y 340 C) y sus
valores de energa de activacin estuvieron entre 0.59-1.1 eV en ambas muestras. Sus
mediciones mostraron que el espectro de excitacin se ubic entre 190-230 nm, que al
irradiarse en el mximo de la longitud de onda de 210-215 nm de UV, slo el primer y
tercer picos TL fueron visibles en ambas muestras.

Notable es el comportamiento distinto del diamante sinttico con la radiacin
ionizante gamma, donde aparece un pico TL nico de primer orden y a las dosis altas
pueden determinarse hasta dos picos TL, y las curvas de brillo en el intervalo de dosis altas
mostraron un corrimiento de la posicin del mximo de temperatura T
mx.
en las curvas de
brillo hacia el intervalo de menor de temperatura respecto de la observada cuando se us la
radiacin beta. Sin embargo los diamantes naturales, que normalmente estn impurificados
(Guerrero et al., 2004) exhiben propiedades TL distintas dependiendo del tipo de diamante
(Ia, Ib, IIa y IIb) y del contenido de nitrgeno como impurezas y/o defectos presentes en el
cristal. Las muestras de diamante sinttico de Guerrero y colaboradores, irradiadas con
radiacin gamma exhibieron curvas de brillo con picos TL en 230 y 240
o
C. No se descarta
en nuestro caso, que apenas cierta cantidad de impureza como el nitrgeno estuviese
presente y vuelve importante al mecanismo de recombinacin a las dosis altas de las
muestras PS22 y PS24.

Interesante fue conocer la respuesta TL del substrato de silicio a altas dosis de
radiacin gamma, para indagar si afectaba en alguna forma la estructura de la curva de
brillo de las pelculas delgadas de diamante depositadas sobre el substrato, como el pico
TL, y la intensidad TL. Por ello, se analizo la respuesta TL del substrato de silicio sin la
pelcula de diamante con una razn de dosis de 43.4 Gy/min a alta dosis de radiacin
gamma como puede observarse en la Figura 53. La respuesta TL del substrato de silicio fue
casi equivalente a las lecturas de fondo, sin embargo a 10 kGy, puede apreciarse un pico de
TL de muy baja intensidad en 158
o
C como se ilustra en la Figura 54.
129

0 2 4 6 8 10 12
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5
2.0
2.5
3.0
3.5
4.0

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (kGy)

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (kGy)
Substrato de silicio
43.4 Gy min
-1

Figura 53 Respuesta TL a 43.4 Gy/min del substrato de silicio en el intervalo de 0.05-10
kGy de radiacin gamma. El insertado exhibe el intervalo de 0.05-0.5 kGy
130

50 100 150 200 250 300 350
0.00
0.01
0.02
0.03
0.04

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
Substrato de silicio
43.4 Gy min
-1
0.2kGy
7 kGy
10 kGy
158
o
C
Figura 54 Curvas de brillo del substrato de silicio a 43.4 Gy/min expuesto a 0.2, 7 y 10
kGy de radiacin gamma

Sin duda, el pico TL a baja temperatura observado en la pelcula delgada de
diamante PS24 cuando se irradi a alta dosis a 10 kGy y a 43.4 Gy/min (ver Figura 50) es
por la emisin de luz TL del substrato de silicio a alta dosis de radiacin gamma. En las
Figuras 55 y 56 se puede observar las curvas de brillo de las muestras de diamante PS22 y
PS24 irradiadas a 43.4 Gy/min con dosis de 200 y 10 000 Gy de radiacin gamma, en
donde, la seal TL del substrato fue sustrada de la respuesta TL de las pelculas de
diamante.

En la pelcula delgada de diamante PS22 de 6 m, no hay un aumento significativo
en la seal TL debido al substrato de silicio, es decir, cuando las curvas de brillo fueron
ledas en la forma usual, pelcula de diamante depositada sobre substrato de silicio. Por
otro lado, no existe un corrimiento significativo en el pico TL de la pelcula de diamante
131

PS22 a altas dosis a 10 kGy, cuando fue eliminada la seal TL debido al substrato. A 200
Gy, el AT
mx
= 2
o
C y a 10 kGy, el AT
mx
= 2
o
C.

Sin embargo, para PS24 de 12 m, la respuesta TL a 10 kGy del substrato de silicio
si afecto la estructura de la curva de brillo de PS24 leda en la forma usual, debido a la
presencia de un pico TL de baja temperatura en 143
o
C por la emisin de luz TL del
substrato, sin embargo, la intensidad TL no fue afectada ni se presentaron corrimientos en
el pico TL a 0.2 y 10 kGy por el efecto del substrato. En la Figura 56 puede observarse las
curvas de brillo de PS24 cuando se elimino la respuesta TL del substrato de silicio.

50 100 150 200 250 300 350
-0.016
-0.008
0.000
0.008
0.016
0.024
0.032
0.040
0.048

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22 43.4 Gy min
-1
0.2kGy
10 kGy
306
o
C
304
o
C
Figura 55 Curvas de brillo de la pelcula delgada de diamante PS22 a 43.4 Gy/min
expuesta a 0.2 y 10 kGy de radiacin gamma cuando se elimino la respuesta TL debido al
substrato de silicio

132

0 50 100 150 200 250 300 350
-0.016
-0.008
0.000
0.008
0.016
0.024

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24 43.4 Gy min
-1
0.2 kGy
10 kGy
314
o
C
313
o
C
Figura 56 Curvas de brillo de la pelcula delgada de diamante PS24 a 43.4 Gy/min
expuesta a 0.2 y 10 kGy de radiacin gamma cuando se elimino la respuesta TL debido al
substrato de silicio

133

A fin de determinar la regin de respuesta TL lineal de inters en dosimetra, la TL
total integrada se grafic en funcin de la dosis para las razones de dosis 43.4 y 81.11
Gy/min (Figura 57-59). Se encontr una respuesta lineal para dosis menores a 200 Gy,
seguido por un comportamiento no lineal alcanzando una regin de saturacin plana para
dosis mayores a 2 kGy.
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
PS22
43.4 Gy min
-1
81.11 Gy min
-1
Figura 57 Respuesta TL a la razn de dosis alta (43.4 y 81.11 Gy/min) de PS22 en el
intervalo de 50-3 000 Gy (modificada de Gastlum et al., 2007c)
134

0 500 1000 1500 2000 2500 3000
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

PS24
43.4 Gy min
-1
81.11 Gy min
-1
R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
Figura 58 Respuesta TL a la razn de dosis alta (43.4 y 81.11 Gy/min) de PS24 en el
intervalo de 50-3 000 Gy (modificada de Gastlum et al., 2007b)

Resultados similares han sido reportados por Benabdesselam y colaboradores
(Benabdesselam et al., 2003) en irradiacin de diamante sinttico crecido por DVQ para
dosis baja (10Gy con 0.72, 3.15 y 26.58 Gy/min) y por su parte Wrobel et al. (2006) a
dosis alta y razn de dosis alta (0.065-2.0 kGy con 6.4 y 66.6 Gy/min). El comportamiento
de la respuesta con la dosis contrasta con una tendencia lineal y supralineal observada por
Barboza-Flores y colaboradores (Gastlum et al., 2007) en muestras de diamante sinttico
obtenido por DVQ sin impureza, y tambin en muestras impurificadas con nitrgeno
reportadas por Furetta et al. (1999). En ambos casos, la respuesta TL total integrada es
lineal para dosis baja 20-50 Gy y supralineal para dosis alta.

Es de recordar que a razones de dosis mayores que 0.67 Gy/min, las muestras de
diamante PS22 y PS24 examinadas tuvieron respuesta TL lineal en el intervalo de 20-90
Gy para las razones de dosis de 2.4, 3.1, 5.94, 13.1 y 20.67 Gy/min, sin embargo, cuando se
utilizaron razones de dosis mayores como 43.4 y 81.11 Gy/min el intervalo de la respuesta
lineal de las muestras de diamante PS22 y PS24 fue ms grande, as el intervalo de dosis-
135

respuesta estuvo hasta 250 Gy (lnea punteada en Figura 59) para las pelculas PS22 y PS24
(Figuras 57 y 58), despus al incrementarse la dosis cambian las pendientes de linealidad
alcanzando un rgimen de supralinealidad entre 300-1000 Gy y en esta ltima dosis se
inicia la regin de saturacin TL en ambas muestras de diamante.
100 1000 10000
0.1
1

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
PS24 43.4 Gy min
-1
PS22
PS24 81.11 Gy min
-1
PS22
Figura 59 Respuesta TL a la razn de dosis alta (43.4 y 81.11 Gy/min) de PS22 y PS24 en
el intervalo de 50-10 000 Gy (modificada de Gastlum et al, 2007b)

Se analiz la TL en funcin de la dosis de radiacin para ambas pelculas de
diamante en ambas razones de dosis alta (43.4 y 81.11 Gy/min), debido a que es una
caracterstica a evaluar en un material a utilizarse como dosmetro TL. La respuesta debe
ser lineal a la dosis a medida que esta se incrementa, aunque existen otros factores que se
deben considerar como la reproducibilidad y estabilidad de la seal TL. Del hecho que
aument la regin lineal de la respuesta a la dosis hasta 250 Gy al utilizar las razones de
dosis altas, es necesario realizar mayor anlisis en funcin del espesor de la pelcula
delgada, lo cual no necesariamente afecta y ms bien pareciera que el comportamiento TL
se ve influenciado por el grado cristalino de las muestras y la presencia probable de
impurezas que se quedaron durante el crecimiento de las pelculas, pues el hecho de que la
pelcula de 6 m de espesor present siempre mayor intensidad TL que la ms gruesa (12
136

m) refleja que el espesor no necesariamente influy en las emisiones TL de las muestras.
Tambin ser necesario indagar en el futuro las condiciones ptimas de crecimiento
controladas al emplear el mtodo de DVQ con una probable mejora en el depsito de la
pelcula delgada sobre el substrato.

Creemos que una explicacin posible de aceptarse en cuanto a la disminucin de la
respuesta TL en funcin de la razn de dosis ms alta, es debida a que el proceso de
atrapamiento de electrones por los huecos compite con la recombinacin electrones-hueco,
y si se asume que la recombinacin es gobernada solamente por la concentracin de huecos
en los centros y dado que los huecos solo pueden provenir de la banda de valencia y la
razn a la cual se producen (por ejemplo a mayor razn de dosis) influyen fuertemente en
la concentracin cada vez mayor de huecos presentes. Esto es, que mayor generacin de
huecos implica mayor concentracin huecos en los centros, esto inducira alta
recombinacin y finalmente bajo atrapamiento, lo cual refleja una disminucin de la
respuesta TL cuando la razn de dosis se aument hasta 81.11 Gy/min. Esta explicacin
est basada en el modelo sencillo de una trampa y un centro de recombinacin para
pelculas de diamante DVQMO expuesto recientemente por Wrobel y colaboradores
(Wrobel et al., 2006), dado que en nuestras pelculas de diamante PS22 y PS24
generalmente formaron un solo pico TL que estara asociado a un tipo de trampa.

Para objeto de dosimetra, es deseable que un dosmetro TLD presente seales
reproducibles ante cierto nmero de irradiaciones sucesivas y que las prdidas de TL en el
tiempo sean mnimas tambin. As que deben caracterizarse por una curva de brillo estable
a cierta dosis de radiacin para una aplicacin determinada. Puesto que se haba obtenido
las respuestas TL en un amplio intervalo de dosis y razones de dosis altas, ahora era
necesario analizar la reproducibilidad de las seales TL irradiando las muestras de
diamante a razn de dosis alta y utilizando una dosis tambin alta, cuya respuesta favorable
implica su utilidad en dosimetra de dosis altas.

Para el anlisis de reproducibilidad en la seal termoluminiscente las pelculas
delgadas de diamantes se irradiaron a 500 Gy de radiacin gamma con una razn de dosis
de 43.4 Gy/min, la grfica de la seal de TL integrada en funcin del nmero de ciclos se
presenta en la Figura 60. La desviacin standard para PS22 (6 m) fue = 1.6 % y para
PS24 (12 m) = 4.5 %, lo que indica que se lograron buena reproducibilidad de las
137

seales TL. El promedio de 3% de reproducibilidad en las seales TL se acepta
normalmente para fines de dosimetra TL ya sea de uso clnico, ambiental, personal o de
monitoreo en instalaciones radiactivas.
0 2 4 6 8 10 12
0.0
0.4
0.8
1.2
1.6
2.0
2.4

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Numero de ciclos
43.4 Gy min
-1
PS22
PS24
Figura 60 Reproducibilidad de las seales TL de PS22 y PS24 a 500 Gy con razn de dosis
de 43.4 Gy/min

Resumiendo, es interesante observar que las pelculas de diamante expuestas a
razones de dosis altas (43.4 y 81.11 Gy/min) exhibieron una clara influencia de la razn de
dosis, situacin que queda pendiente de modelar pues el efecto del llenado de trampas y el
mecanismo de recombinacin son importantes de considerar, pero tambin existe un factor
importante; el efecto del calentamiento de la temperatura a la cual se leen las muestras
(Chen and Leung, 2000; Chen et al., 1996), aunque cabe decir que los parmetros de
lectura del experimento con calor controlado en el equipo fue siempre la misma a fin de
evitar la influencia del parmetro del calor. De hecho, se hicieron mediciones con distintas
razones de calentamiento de las pelculas de diamante a fin de observar tal influencia,
situacin experimental que se expone en otra siguiente seccin.
138

La influencia de la razn de dosis, de acuerdo con el modelo de Chen y Leung
(Chen and Leung, 2000), atribuyen la existencia de una trampas y dos centros de
recombinacin presentes en el material que bajo irradiacin la poblacin de uno de ellos
crece ms rpidamente que el otro, o bien que el otro disminuye, presentndose as el
efecto de la razn de dosis. Claro est que en el modelo de Chen y Leung (2000)
consideran un nuevo hecho, el efecto del calentamiento en la influencia de la razn de dosis
en el material hipottico, tienen en cuenta nuevamente un estado de atrapamiento y dos
centros de recombinacin como en el modelo anterior de Chen y colaboradores (Chen et
al., 1981; 1982) cuyas ecuaciones cinticas resuelven numricamente generando el anlisis
de tal influencia.

De acuerdo con mediciones en pelculas de diamante DVQ y diamante natural,
realizadas por Kawamura y colaboradores (Kawamura et al., 1997) dieron evidencias del
efecto luminiscente en las muestras expuestas a un plasma de hidrgeno resultando seales
disminuidas de catodoluminiscencia (CL) en funcin de longitudes de onda entre 400-700
nm, y un pico CL en 440 nm, se atribuy a la presencia de dislocaciones en el material.
Esta manera de generar estados posibles de atrapamiento en el material, hara que el
diamante fuese susceptible al efecto de las razones de dosis.

Sin embargo, nuestras medidas de Raman en las muestras PS22 y PS24 mostraron
evidencias de alguna regin de carbn amorfo que se form durante el crecimiento de las
muestras, esa presencia afectara en la intensidad TL y probablemente sea un factor a
considerarse en la interpretacin de los resultados pero que habra que llevarse al cabo
algn experimento adicional como por ejemplo enriqueciendo la superficie de las pelculas
con ms carbono o con nitrgeno con un plasma y medir con CL y con TL los efectos de la
razn de dosis en las muestras. Finalmente, el hecho de que las muestras de diamante de
esta tesis hayan mantenido siempre un aumento de la respuesta TL an a dosis altas (< 43.4
Gy/min), indica que de existir un estado de atrapamiento distinto al ya existente, volvera
importante el efecto de las razones de dosis mayores que 43.4 Gy/min, y dadas las
respuestas TL y sus curvas de brillo en aumento conforme al aumento de las dosis el
resultado importante es que las pelculas PS22 y PS24 son de muy buena calidad y son
excelentes para dosimetra an a dosis altas y razones de dosis altas tambin.

139

En conclusin podemos hacer nfasis que si existe una dependencia de la TL con la
razn de dosis alta utilizada para excitar la TL en las muestras de diamante por DVQMO,
aumentando la respuesta TL con el incremento de la razn de dosis en el rango 20.67-43.4
Gy/min. Sin embargo, disminuye la respuesta TL al aumentar a la razn de dosis ms alta a
81.11 Gy/min. En las curvas de brillo de las pelculas de diamante son ms evidentes los
corrimientos de los picos TL hacia la regin de baja temperatura al aumentar la dosis de
radiacin a una razn de dosis alta (43.4 y 81.11 Gy/min). Indicando posiblemente que ms
de un estado de atrapamiento pudiera ser excitado a la razn de dosis alta de manera
distinta que a bajas razones de dosis. Respecto al comportamiento de la TL con la dosis de
radiacin gamma a alta razn de dosis se presenta un aumento en la regin de linealidad
(50-250 Gy), sin duda, til en dosimetra TL.

4.4 Deconvolucin a razones de dosis bajas y altas del diamante por
DVQMO

A partir de las curvas de brillo elegidas a la dosis de 20, 50 y 90 Gy de las pelculas
de diamante PS22 y PS24, se calcularon los parmetros cinticos mediante el programa de
deconvolucin de la curva de brillo aproximada llamado Computerized Glow Curve
Deconvolution (CGCD) que inicialmente fue propuesto para determinar los picos TL en
curvas de brillo del LiF:Mg.Ti (Horowitz and Yossian, 1995). En nuestro caso, se utiliz el
CGCD con los datos experimentales de las pelculas delgadas de diamante.

Los parmetros cinticos, tales como la energa de activacin E y el de frecuencia s,
representan una caracterstica importante en la discusin de las propiedades TL de las
muestras de diamante, puesto que dan informacin del atrapamiento de los defectos
generados por la radiacin.

Las curvas de brillo tuvieron como caracterstica un pico simple, con una forma
asimtrica sugiriendo que se trataba de un proceso de cintica de primer orden (Chen and
McKeever, 1997). El programa us la siguiente la funcin de deconvolucin para primer
orden (Kitis et al., 1998)

140

=
.
exp[1 +
.
2

.
1
.

En donde es la energa de activacin,
.
y
.
son la intensidad mxima del pico y
la temperatura mxima del pico respectivamente; y se consideran

=
2
.
=
2
.

En donde es la constante de Boltzmann.

La siguiente ecuacin se us para calcular el factor de frecuencia s para el pico de
cintica de primer orden (Kitis et al., 1998)

=
|
.
2

.

La mejor aproximacin de la funcin o ajuste fue medido con la llamada figura de
merito (Figure of Merit, FOM) dada por la expresin (Balian y Eddy, 1977)

=
100 . A
=1

De donde es el nmero de puntos experimentales,
es la diferencia entre los puntos

experimentales y los aproximados, y es la integral de la curva de brillo ajustada en la
regin de inters.

Los parmetros cinticos fueron calculados para las razones de dosis de 20.67, 43.4
y 81.11 Gy/min (Tabla 6) para las dos pelculas delgadas de diamante PS22 y PS24. Los
resultados de la deconvolucin hechos a la curva de brillo experimental de PS22 exhibi
que un pico nico o simple de cintica de primer orden, se present para dosis bajas de 90
141

Gy a razn de dosis de 20.67 Gy/min (Figura 61) y un pico TL con el mismo tipo de
cintica an hasta 200 Gy a 43.4 Gy/min. La muestra de diamante PS22 presento valores
de la energa de activacin E = 1.05-1.09 eV y un factor de frecuencia s = 1.2x10
8
-
2.5x10
8
s
-1
con 20.67 Gy,

Figura 61 Deconvolucin de la curva de brillo experimental de PS22 con el mtodo de
CGCD para la dosis baja de 90 Gy, a razn de dosis de 20.67 Gy/min. Las curvas
continuas representan la deconvolucin obtenida. Las curvas de brillo se ajustaron en el
intervalo de temperatura de 420-640
o
K y en todos los casos el FOM fue entre 2-3%
indicando un buen ajuste

En la Figura 62 puede observarse la deconvolucin hecha a la curva de brillo
experimental de la muestras PS24 expuesta a 90 Gy a 20.67 Gy/min. Para la muestra de
diamante PS24 los valores de la energa de activacin E =1.09-1.10 eV y el factor de
frecuencia s = 2.4x10
8
-2.9x10
8
s
-1
, que significara el nmero de intentos de escape que
realiza la carga atrapada para liberarse.
400 450 500 550 600 650
0
1
2
3
4
5
6
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
PS22: 20.67Gy min
-1
; 90Gy
142

Figura 62 Deconvolucin de la curva de brillo experimental de PS24 con el mtodo de
CGCD para la dosis baja de 90 Gy, a razn de dosis de 20.67 Gy/min. Las curvas
continuas representan la deconvolucin obtenida. Las curvas de brillo se ajustaron en el
intervalo de temperatura de 420-640
o
K y en todos los casos el FOM fue entre 2-3 %
indicando un buen ajuste

400 450 500 550 600 650
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
PS24: 20.67Gy min
-1
; 90Gy
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
143

Sin embargo, para la muestra PS22 a dosis altas (300 y 500 Gy) y altas razones de
dosis, los picos TL de cintica de primer orden fueron optimizados mediante el
procedimiento de deconvolucin en la regin de baja temperatura (menores a 227
o
K o
500
o
K), para buscar un pico TL adicional que estuviera ubicado hacia la regin de menor
temperatura respecto del pico TL principal. En cambio, para la muestra PS24 las curvas
de brillo experimentales mostraron que un pico TL con cintica de primer orden da un
buen ajuste a las curvas de brillo experimentales entre 90-500 Gy y a 43.4-81.11 Gy/min
(Tabla 6).

En el anlisis de la estructura de las curvas de brillo en las pelculas delgadas de
diamante, a dosis y razones de dosis altas, se consideraron una dosis baja (90 Gy) y una
dosis alta (500 Gy) a 43.4 y 81.11 Gy/min.

En la Figura 63 podemos observar que un pico TL de cintica de primer orden
proporciona un ajuste adecuado para la curva de brillo de PS22 obtenida a 90 Gy con la
tasa de dosis alta de 43.4 Gy/min. Situacin similar se obtuvo para la curva de brillo de
PS22 a la misma dosis de irradiacin pero a 81.11 Gy/min como se ilustra en la Figura 64.
144

Figura 63 Deconvolucin con el programa CGCD de la curva de brillo experimental de
PS22 (puntos negros) a 90 Gy, a razn de dosis de 43.4 Gy/min. Las curvas continuas
representan la deconvolucin obtenida. El FOM obtenido fue 2-3 % indicando una buena
aproximacin del mtodo CGCD

450 500 550 600 650
0.000
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
PS22: 43.4 Gy min
-1
; 90 Gy
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
145

Figura 64 Deconvolucin con el programa CGCD de la curva de brillo experimental de
PS22 (puntos negros) a 90 Gy, a razn de dosis de 81.11 Gy/min. Las curvas continuas
representan la deconvolucin obtenida. El FOM obtenido fue 2-3 % indicando una buena
aproximacin del mtodo CGCD

El mtodo CGCD permiti identificar para la pelcula delgada de diamante PS22,
un picos TL de cintica de primer orden a bajas dosis (<200 Gy) y dos picos TL de
cintica de primer orden a altas dosis (500 Gy) con razones de dosis altas (43.4 y 81.11
Gy/min) como puede observarse en las Figuras 65-66.

Las curvas de brillo para la pelcula PS22 a la dosis altas 300 y 500 Gy y con
razones de dosis altas, 43.4 y 81.11 Gy/min, present dos picos de TL con una cintica de
primer orden como se aprecia en Tabla 6. El primer pico TL de baja temperatura es
probable que presente inestabilidad trmica, esto es, que tiene alta probabilidad de
desaparecer si se realizara el fading a temperatura ambiente. Los picos TL de baja
temperatura son caractersticos de los fsforos recin irradiados y detectados su seal TL,
450 500 550 600 650
0.000
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
PS22: 81.11 Gy min
-1
; 90 Gy
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
146

los que pueden tambin volver complejo el mecanismo de disminucin de las seales TL
como puede ser el caso de la dosis-respuesta a razones de dosis altas, as tambin verse
involucrado en el fading que presente el material (Furetta, 2003). Por su parte el pico de TL
principal de la pelcula PS22 a 500 Gy, en ambas razones de dosis altas, siguieron una
cintica de primer orden y se not la presencia de un pico TL pequeo hacia la regin de
menor temperatura (Figuras 65-66).

Figura 65 Curva de brillo experimental de la pelcula de diamante PS22 expuesta a
radiacin a una tasa de dosis de 43.4 Gy/min irradiada a 500 Gy. Las curvas continuas
exhiben la deconvolucin obtenida. La deconvolucin con el programa CGCD de la curva
de brillo experimental fue ajustada a dos picos de TL con una cintica de primer orden

400 450 500 550 600 650
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025
0.030
0.035
PS22: 43.4 Gy min
-1
; 500 Gy
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
147

radiacin a una tasa de dosis de 81.11 Gy/min irradiada a 500 Gy. Las curvas continuas
exhiben la deconvolucin obtenida. La deconvolucin con el programa CGCD de la curva
de brillo experimental fue ajustada a dos picos de TL con una cintica de primer orden

Mientras que la pelcula de diamante PS24 a 500 Gy, siempre present un solo pico
de brillo de cintica de primer orden a 43.4 y 81.11 Gy/min (Figuras 67-68), similar a los
de la pelcula PS22 a 90 Gy. Este comportamiento da indicios de que las razones de dosis
altas s influyen en la respuesta de las pelculas de diamante PS22 y PS24.

400 450 500 550 600 650
0.000
0.005
0.010
0.015
0.020
0.025
0.030
PS22: 81.11 Gy min
-1
; 500 Gy
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
148

radiacin a una tasa de dosis de 43.4 Gy/min irradiada a 500 Gy. La curva continua
exhibe la deconvolucin obtenida. La deconvolucin con el programa CGCD de la curva
de brillo experimental fue ajustada a un pico de TL con una cintica de primer orden
450 500 550 600 650
0.000
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0.010
0.011
0.012
0.013
0.014
0.015
PS24: 43.4 Gy min
-1
; 500 Gy
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
149

radiacin a una tasa de dosis de 81.11 Gy/min irradiada a 500 Gy. La curva continua
exhibe la deconvolucin obtenida. La deconvolucin con el programa CGCD de la curva
de brillo experimental fue ajustada a un pico de TL con una cintica de primer orden

La muestra PS22 de menor espesor, a dosis altas de 300 y 500 Gy expuesta a las
razones de dosis altas (43.4 y 81.11 Gy/min), present dos picos TL (Tabla 6) con cintica
de primer orden; uno de baja temperatura con valores de energa de activacin muy
similares en las dos razones de dosis altas, el pico TL de baja temperatura influye
presumiblemente en el pico TL principal, pues sus valores de energa de activacin se ven
muy parecidos alrededor de 0.70 y 0.71 eV para la dosis de 500 Gy a las dos razones de
dosis altas.

Los valores del factor de frecuencia s de la PS22, se ven ligeramente disminuidos
respecto a los encontrados a las mismas dosis y razones de dosis para la pelcula PS24
(Tabla 6). Mientras los valores de los parmetros cinticos para la muestra PS24 se vieron
450 500 550 600 650
0.000
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
0.008
0.009
0.010
0.011
0.012
PS24: 81.11 Gy min
-1
; 500 Gy
T
L

(
a
.
u
.
)
T[K]
Exp
Fit
150

ms uniformes, pues los valores no variaron tanto como en la PS22, posiblemente a que la
deconvolucin exhibe que siempre se encontr solo un pico TL muy bien aproximada a las
curvas de brillo experimentales.

Los valores de la energa de activacin E de PS24 estuvieron entre 0.86-1.10 eV y
los factores de frecuencia s se ven disminuidos desde 2.1x10
8
s
-1
(90 Gy, 43.4 Gy/min) a
4.5x10
6
s
-1
(500 Gy, 43.4 Gy/min). Esto puede esperarse puesto que a dosis altas como 500
Gy se estara en la regin de saturacin de las seales TL de las muestras de diamante.

Muestra Razn de
dosis
(Gy/min)
Dosis
(Gy)
Pico T
mx.

(K)
E
(eV)
s
(s
-1
)
PS22 20.67 20 1 598 1.09 2.5 x10
8
50 1 594 1.08 2.0 x10
8

90 1 592 1.05 1.2 x10
8
43.4 90 1 589 1 6.2 x10
7
200 1 573 0.71 2.2 x10
5
300 2 458 0.43 6.9 x10
3
572 0.71 2.3 x10
5
500 2 455 0.44 8.7 x10
3
571 0.71 2.1 x10
5
81.11 90 1 592 1.04 1.2 x10
8
200 1 579 0.80 1.3 x10
6
300 2 491 0.37 6.1 x10
2
477 0.80 1.2 x10
6

500 2 460 0.47 1.9 x10
4
572 0.70 2.4 x10
5
PS24 20.67 20 1 599 1.10 2.9 x10
8
50 1 597 1.10 2.9 x10
8
90 1 595 1.09 2.4 x10
8
43.4 90 1 594 1.07 2.1 x10
8
200 1 587 0.91 1.1 x10
7
300 1 585 0.87 4.5 x10
6
500 1 582 0.86 4.5 x10
6
81.11 90 1 596 1.05 1.4 x10
8
200 1 590 0.98 3.8 x10
7
300 1 588 0.91 8.7 x10
6
500 1 584 0.87 4.5 x10
6
Tabla 6 Parmetros cinticos para las pelculas de diamante PS22 y PS24 para razn de
dosis alta encontrados con el programa Computerized Glow Curve Deconvolution
(CGCD) para diferentes dosis de radiacin gamma (de Gastlum, et al., 2007b)

151

En ambas muestras de diamante, los valores de los parmetros cinticos E y s se ven
ligeramente disminuidos respecto a 20.67 Gy/min, esto puede deberse a que la respuesta
TL de las muestras de diamante an son lineales a las dosis de 20, 50 y 90 Gy.

En la Tabla 6, tambin puede observarse que los valores de los parmetros cinticos
a razones de dosis altas, se ven similares cuando las dosis son bajas (90Gy) y se diferencian
cuando la dosis es alta (500 Gy), esto es, que el mecanismo a dosis y razones de dosis altas
se ve modificado durante la irradiacin de las muestras de diamante, situacin que se antoja
interesante de modelar como trabajo futuro.

Como conclusin, podemos decir que en nuestras pelculas delgadas de diamante
por DVQMO el efecto de las distintas razones de dosis altas y altas dosis afectan el
mecanismo de atrapamiento de electrones, siendo ms rpido o menos dependiendo de la
razn de dosis empleada, lo cual a su vez pudiera modificar los parmetros de atrapamiento
correspondientes a una dosis y razn de dosis. En este punto, es necesario trabajar en un
modelo del mecanismo de recombinacin y de atrapamiento de los defectos generados por
las distintas razones de dosis altas empleadas. Sin embargo, hemos encontrado que los
parmetros cinticos pueden variar dependiendo de una razn de dosis baja y otra muy alta,
esto posiblemente significa que el llenado de las trampas es ms frecuente a razones de
dosis altas y dosis altas que a dosis bajas.

152

4.5 Propiedad termoluminiscente del diamante por DVQFC a dosis
bajas (1 300 Gy) y razn de dosis baja 0.67 Gy/min de radiacin gamma

Dado que el diamante sinttico obtenido por DVQ es propuesto en esta tesis como
detector y dosmetro de radiacin ionizante, con posibles aplicaciones en dosimetra de
fotones de alta energa como la radiacin gamma y an son interesantes en experimentos
con partculas cargadas como electrones y protones de alta energa, el diamante sinttico ha
mostrado alta sensibilidad y prometedora respuesta lineal termoluminiscente; comparables
a materiales dosimtricos que se han utilizado como de cierta referencia como el TLD-100
(LiF:Mg,Ti) y el TLD-100 con impurezas de Cu y P. Sin embargo, deben seguir
investigndose las condiciones de crecimiento ptimas para mejorar la calidad del
diamante sinttico policristalino que sea til en determinadas aplicaciones tecnolgicas.

En la presente investigacin se observa que existe ampliamente un cambio en las
propiedades TL del diamante obtenido por DVQ asistido por filamento caliente (DVQFC)
con respecto al depsito de la pelcula sobre un substrato de silicio (HF02) y otra muestra a
la cual fue removido el substrato (free standing) (HF01); as tambin se expondr que las
propiedades TL dependen tambin del espesor (180 y 500 m) de las pelculas de diamante
tipo DVQFC.

Las muestras de diamante fueron irradiadas en el intervalo de 1-300 Gy de radiacin
gamma a una razn de dosis de 0.67 Gy/min en el irradiador autoblindado Gammacell-200
de
60
Co del ICN-UNAM. Las pelculas de diamante sinttico fueron identificadas como
HF01 (libre de substrato) y HF02 (con substrato de silicio), de espesores 500 y 180 m,
respectivamente. La exposicin a la radiacin ionizante fue realizada simultneamente en
el Gammacell-200, y las curvas de brillo de las pelculas de diamante fueron ledas
inmediatamente despus de finalizar la irradiacin a una razn de calentamiento de 2
o
C/s.

En esta seccin se presentan los resultados obtenidos y se discute en torno al efecto
de la dosis y baja razn de dosis en las pelculas de diamante HF01 y HF02.

153

Las curvas de TL de HF01 exhibieron picos termoluminiscentes en el rango de
temperatura de 289-305
o
C y para HF02 en 137-153
o
C, respectivamente (Figura 69). La
pelcula de diamante de 500 m fue aproximadamente un orden de magnitud ms alto en
eficiencia TL que la de 180 m. Se observaron cambios en la posicin del mximo de
temperatura en ambas muestras de diamante a bajas dosis de radiacin gamma, como se
aprecia en la Figura 70. No obstante, dicho cambio en T
mx
en las irradiaciones de 5-300
Gy fue de alrededor de 4
o
C para HF01 (500 m) y no presenta cambios perceptibles a
partir de 80 Gy como se observa en la misma Figura.
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
0
100
200
300
400
500
600
700
800

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
HF02
100 Gy
150 Gy
250 Gy
300 Gy
80 Gy
HF01
100 Gy
150 Gy
250 Gy
300 Gy
80 Gy
x10
HF02
HF01
143
o
C
153
o
C
291
o
C
291
o
C
149
o
C
Figura 69 Curvas de brillo de las muestras de diamante HF01 (500 m) y HF02 (180 m),
expuestas a 80 -300 Gy con fotones gamma de
60
Co, y razn de dosis de 0.67 Gy/min (de
Gastlum et al., 2006)
154

0 50 100 150 200 250 300
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320

T
m
a
x

(

o
C
)
Dosis (Gy)
Tasa de dosis 0.67 Gy min
-1
T
max
(HF02)
T
max
(HF01)
Figura 70 Corrimiento en la posicin del mximo de temperatura T
mx.
(
o
C) en las curvas de
brillo de las muestras de diamante HF01 (500 m) y HF02 (180 m), expuestas a 5 -300
Gy con fotones gamma de
60
Co, y razn de dosis de 0.67 Gy/min con una razn de
calentamiento lineal de 2
o
C/s

Pospil et al. (2003) y Mumford et al. (1998) reportaron en muestras de diamante
sinttico por DVQ expuestas a radiacin ionizante y picos de TL a baja temperatura en
alrededor de 100-180
o
C y picos de TL a alta temperatura en alrededor de 200-350
o
C,
difieren en nuestros resultados, sin embargo Pospil et al. (2003) desconocieron las
condiciones de crecimiento y el contenido de impurezas en las muestras de diamante
analizadas. Gonalves et al. (2005) reporto en muestras de diamante por DVQFC
conteniendo B/C en 4000 ppm irradiadas con | picos de TL de baja y alta temperatura en
alrededor de 140, 230 y 375
o
C, respectivamente. La naturaleza de la estructura de la curva
de brillo del diamante crecido por DVQ es debido al efecto de la irradiacin gamma y a la
existencia de impurezas introducidas intencionalmente o accidentalmente durante el
proceso de crecimiento, estructura morfolgica y defectos.

155

Por lo ello, los efectos de la incorporacin de impurezas como boro y nitrgeno han
sido estudiados en pelculas delgadas de diamante por DVQ. Benabdesselam et al. (2000) y
Furetta et al. (2000) reportaron que el boro cambia la forma de la curva de brillo y aumenta
la sensibilidad en el diamante. Benabdesselam et al. (2001) encontraron que el nitrgeno
produce un efecto de quenching TL y la emisin TL es debido a la impureza. El espesor de
la pelcula delgada de diamante crecida por DVQ influye considerablemente en la forma de
la curva de brillo, Borchi y colaboradores (Borchi et al., 1998) reportaron curvas TL en 10
muestras de diamante de espesores entre 350-900 m, exhibiendo un pico de alta
temperatura semi-aislado en 300
o
C y un pico de baja temperatura en 50-250
o
C.

La diferencia en la estructura de las curvas de brillo en las muestras HF01 y HF02
creemos posiblemente es por los defectos morfolgicos, tamao de grano y concentracin
de impurezas como tambin lo han reportado Borchi et al. (1998) y Briand et al. (2000).
An en muestras preparadas bajo similares condiciones de crecimiento en el reactor de
DVQ, Borchi et al. (1998) y Furetta et al. (1999) encontraron diferencias significativas en
la forma de la curva de TL y en muestras en las que se elimino el substrato con la tcnica
de etching, es decir lograr la muestra free standing.

Benabdesselam et al. (1999) realizo lecturas de TL en diamante crecido por DVQ
eliminando el substrato por la tcnica de etching y Briand et al. (2000) reporto curvas de
TL en diamante por DVQ sin impureza y con impurezas de boro sobre substrato de silicio,
los grupos mencionados encontraron picos de TL de alta intensidad a baja y alta
temperatura, picos de TL nicos y aislados as como curvas de TL con una superposicin
de bandas de TL. Esto hace pensar que las respuestas TL del diamante sinttico se ve
influido por factores de su preparacin y por las caractersticas fsicas, la calidad del
diamante cristalino as como el espesor de las pelculas y el depsito sobre substrato y la
remocin del substrato por free standing, por lo que interes analizar tales factores en esta
tesis.

La respuesta TL de las pelculas de diamante como funcin de la dosis de
irradiacin en el rango de 1-300 de radiacin gamma se observa en la Figura 71. La regin
de linealidad en HF01 y HF02 se encontr en 150 Gy til en aplicaciones dosimtricas en
pacientes sujetos a tratamiento de radioterapia, an intervalos de linealidad en 10-20 Gy
156

son apropiados para propsitos clnicos y radioterapia. El fenmeno de saturacin en la
seal TL comienza a 300 Gy para HF01 de mayor espesor.

Barboza et al. (2003) reporto en HF01 y HF02 expuestas a radiacin ultravioleta y
| respuestas termoluminiscentes adecuadas para aplicaciones de dosimetra TL. Sin
embargo, es necesario indagar sobre la calidad de la pelcula delgada de diamante por
DVQFC, debido posiblemente a contaminantes inducidos accidentalmente por el filamento
caliente.
0 50 100 150 200 250 300 350 400
0
5000
10000
15000
20000
25000
30000
35000
0 10 20 30 40 50
0
2000
4000
6000
8000
10000
12000
14000

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
HF01
HF02

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
HF01
HF02
Figura 71 Respuesta TL de las pelculas de diamante HF01(500 m) y HF02(180 m) a la
dosis de 1-300 Gy de radiacin gamma de 60Co a la razn de dosis de 0.67 Gy/min. El
insertado exhibe la regin de linealidad encontrada de 1-50 Gy para ambas pelculas (de
Gastlum et al., 2006)

Las caractersticas TL del diamante sinttico obtenido por DVQ han sido
comparadas al dosmetro comercial TLD-100 por varios autores (Rebisz et al., 2004;
Marczewska et al., 2002a; Borchi et al., 1996; Bogani et al., 1997), encontraron una muy
157

buena sensibilidad y respuesta similar ante distintas energas proponiendo al diamante
sinttico como un adecuado detector de radiacin.

La pelcula de diamante libre de substrato HF01 de un espesor de 500 m exhibe
una curva de brillo con un pico TL caracterstico en alrededor de 290
o
C ligeramente de
mayor temperatura que el pico TL cercano a 280 C del dosmetro comercial TLD-100.
Mientras que la muestra HF02 tuvo su pico TL aproximadamente en 157 C, situacin que
puede competir con los picos de baja temperatura 110-159 C del TLD-100 (Figura 72).
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
0
1000
2000
3000
4000
5000

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
TLD-100
HF02
HF01
x 10
x 100
293
o
C
280
o
C
157
o
C
159
o
C
Figura 72 Comparacin de curvas de brillo de las pelculas de diamante HF01 y HF02
respecto del dosmetro TLD-100 (LiF: Mg, Cu, P) expuestos a 20 Gy a baja razn de dosis
a 0.67 Gy/min

Los picos TL de baja temperatura son debido a portadores de carga atrapados en
estados localizados fsicamente inestables comparados a los estados localizados a alta
temperatura. Los portadores de carga en trampas de electrn a baja temperatura pueden
posiblemente recombinarse con un portador de carga de signo contrario, emitiendo luz que
158

no es medida permanecer en estados deslocalizados. En ambas situaciones, hay una
prdida en la seal luminiscente conocida como desvanecimiento en la seal TL, afectando
considerablemente el desempeo del dosmetro. En la Figura 73 se ilustra el
desvanecimiento caracterstico de las muestras HF01 (500 m) y HF02 (180 m)
comparadas al dosmetro comercial LiF:Mg,Cu,P (TLD-100). El desvanecimiento en la
seal TL fue registrado hasta un perodo de 24 h, las muestras fueron irradiadas a
temperatura ambiente (22
o
C) y almacenadas en completa obscuridad hasta tomar la lectura
de la seal TL. La muestra HF01, libre de substrato, y el dosmetro TLD-100 exhibieron
una prdida en la seal TL del 30 % despus de 24 h de finalizar la irradiacin con respecto
al valor inicial de la seal TL de referencia; mientras que HF02 depositada sobre substrato
de silicio exhibi una prdida en la seal TL del 80 % bajo iguales condiciones de lecturas
TL.
0 5 10 15 20 25
0
20000
40000
60000
80000
100000
120000

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Tiempo (h)
HF01
HF02
TLD-100
x10
x100
Figura 73 Decaimiento de las seales TL de las pelculas de diamante y el TLD-100 (LiF:
Mg, Cu, P) (de Gastlum et al., 2006)

159

La reproducibilidad en la seal TL para HF01 y HF02 expuestas a 20 Gy, una dosis
en la regin de linealidad se observa en la Figura 74. La seal de TL integrada en funcin
del nmero de ciclos para HF01 (500 m) fue muy alta respecto a HF02 (180 m) con
una desviacin standard del 5 %.
0 2 4 6 8 10
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Numero de ciclos
HF01
HF02
Figura 74 Reproducibilidad de las seales TL de las muestras de diamante HF01 y HF02
(de Gastlum et al., 2006)

Las curvas de brillo para las muestras HF01 (500 m) y HF02 (180 m) con picos
TL en 289 y 145
o
C, respectivamente; exhibieron un corrimiento del pico de TL en
alrededor de 144
o
C de HF01 respecto a HF02. La presencia del substrato de silicio para
HF02 (180 m) hace que el calentamiento de la pelcula de diamante no sea uniforme, as
la banda de TL se recorri hacia menor temperatura respecto de HF01 (500 m).
Posiblemente la conductividad del substrato de silicio no fue la adecuada para ser utilizado
como substrato pues el efecto principal fue la disminucin de la intensidad de TL y el
corrimiento de la banda de TL hacia la regin de baja temperatura. Se realizaron
experimentos de lecturas de TL con el fin de aclarar el efecto del substrato en las seales
160

TL (Figuras 75 y 76). La mejor seal, ubicada alrededor de 143 C para la muestra HF02,
fue cuando la plancheta hizo contacto primero con el substrato y sta transmiti el calor a
la pelcula (180 m) para obtener la mejor curva de brillo de la muestra. Sin duda en la
posicin inversa, contacto de la plancheta con la pelcula primero, no solo disminuyo la
intensidad de las seales, sino que el mximo del pico TL se vio desplazado. Todas las
lecturas de TL se efectuaron con la primera condicin de contacto plancheta con substrato.
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450
-0.05
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
HF01
contacto
plancheta-etching
contacto
plancheta-pelicula
323
o
C
295
o
C
Figura 75 Influencia del substrato de silicio sobre la curva de brillo de la pelcula de
diamante HF01. Lecturas de TL del contacto entre plancheta-etching y pelcula en contacto
con plancheta. Con dosis de 50 Gy, a razn de dosis de 5.94 Gy/min, y con razn de
calentamiento de 2
o
C/s
161

0 50 100 150 200 250 300 350
0
20

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
HF02
contacto plancheta-substrato
contacto plancheta-pelicula
143
o
C
153
o
C
x 300
Figura 76 Influencia del substrato de silicio sobre la curva de brillo de la pelcula de
diamante HF02. Lecturas de TL del contacto entre plancheta-substrato y pelcula en
contacto con plancheta. Con dosis de 50 Gy, a razn de dosis de, y con razn de
calentamiento de 2
o
C/s

Es necesario, sin duda, evaluar los parmetros cinticos de HF01 y HF02 por ello,
se utilizo el mtodo de minimizacin de Levenberg-Marquart para llevar al cabo las
deconvoluciones de las curvas de brillo experimentales de las muestras de diamante.

El mtodo de minimizacin de Levenberg-Marquart (Pagonis et al., 2006) basado
en un proceso de deconvolucin de ajuste no lineal de mnimos cuadrados mediante un
proceso de ajuste, es capaz de procesar simultneamente hasta 10 ordenes cinticos de
primer segundo orden para las curvas de brillo. Con el Mtodo de Levenberg-Marquart
(MLM) se determinaron los parmetros cinticos de las curvas de TL como la posicin del
mximo de temperatura T
mx.
(
o
C), la energa de activacin E (eV) y el factor de frecuencia
s (s
-1
) para cada pico de TL experimental. La curva de brillo de diamante para HF01 se
162

encontr que se compone de una banda de TL con una cintica de primer orden y un
mximo de TL en aproximadamente 290
o
C. Por otro lado, para la muestra HF02 se
encontr que la curva de TL est compuesta de dos bandas de TL de baja temperatura. La
primera banda de TL corresponde a una cintica de primer orden con mximo de TL en
120
o
C, mientras que la segunda banda de TL corresponde a una cintica de segundo orden
con mximo de TL en 157
o
C. La Figura 77a y 77b ilustra la deconvolucin realizada a las
curvas de TL experimentales de HF01 y HF02 expuestas a 20 Gy de radiacin ionizante
gamma.

Figura 77a Deconvolucin de la curva de brillo experimental (cruces) a 20 Gy de la
pelcula de diamante HF01. Las curvas continuas son los picos TL encontrados por la
deconvolucin realizada con 2C/s. Las lneas gruesas negras indican la suma de todas las
componentes de los picos TL (de Gastlum et al., 2006)

163

Figura 77b Deconvolucin de la curva de brillo experimental (cruces) a 20 Gy de la
pelcula de diamante HF02. Las curvas continuas son los picos TL encontrados por la
deconvolucin realizada con 2C/s. Las lneas gruesas negras indican la suma de todas las
componentes de los picos TL (de Gastlum et al., 2006)

Los estados de atrapamiento para HF01 y HF02 son de distinta naturaleza bajo
radiacin ultravioleta y beta como fue reportado por Barboza et al. (2003), en donde, los
parmetros cinticos difieren significativamente de los nuestros con la exposicin a la
radiacin gamma. Sin embargo, en diamante natural y diamante sinttico obtenido por
DVQ se ha reportado que la energa de activacin depende del tipo de diamante con
impureza o sin impureza as como la radiacin usada para excitar la termoluminiscencia
(Barboza et al., 2003; Briand et al., 2000; Tromson et al., 1999; 2000). En la tabla 7 se
presentan los parmetros cinticos obtenidos con el mtodo de minimizacin de
Levenberg-Marquart para HF01 y HF02

164

HF01 Pico 1
Dosis
(Gy)
E (eV) s (s
-1
) T
mx.

(C)
Area
(u
2
)

20 0.765 4.13x10
5
288.3 4.25x10
4

40 0.755 3.48x10
5
287.3 5.28x10
4

80 0.748 3.01x10
5
286.4 6.50x10
4

150 0.747 2.96x10
5
286.8 6.65x10
4

300 0.772 4.86x10
5
288.5 3.82x10
4

HF02 Pico 1
Dosis
(Gy)
E
(eV)
s (s
-1
) T
mx.
(C) Area
(u
2
)
E
(eV)
s (s
-1
) T
mx.
(C) Area (u
2)

20 0.575 1.88x10
6
121.6 9.01x10
3
0.89 3.07x10
9
156.6 1.86x10
4
40 0.571 1.73x10
6
120.9 1.03x10
4
0.868 1.71x10
9
156.0 2.39x10
4
80 0.562 1.40x10
6
119.1 1.04x10
4
0.827 5.71x10
8
154.9 3.08x10
4
150 0.588 2.48x10
6
124.2 6.98x10
3
0.838 6.32x10
8
159.0 2.61x10
4
300 0.576 1.94x10
6
122 7.94x10
3
0.894 3.46x10
9
156.7 1.61x10
4
Tabla 7 Parmetros cinticos obtenidos por el mtodo de minimizacin de Levenberg-
Marquart para las muestras de diamante HF01 y HF02

Los factores de frecuencia para los picos TL de primer orden en HF01 y HF02
fueron muy bajos del orden de 10
5
10
6
s
-1
, y son tpicos de transiciones localizadas sin
transicin de los portadores de carga hacia la BC. En los niveles localizados, los
portadores de carga son estimulados trmicamente hacia estados excitados cercanos a la
BC, desde donde, realizarn transiciones radiativas hacia los centros de recombinacin. En
el pico de TL de segundo orden de HF02, los factores de frecuencia fueron del orden de
10
8
-10
9
s
-1
, probablemente son debido a transiciones entre niveles localizados.

Sin embargo, Borchi y colaboradores (Borchi et al., 1996; 1998) reportaron factores
de frecuencia muy bajos en diamante sinttico del orden de 10
4
-10
9
s
-1
y 10
7
-10
9
s
-1
. En
particular, Borchi et al. (1996) encontr en una muestra policristalina de diamante por
DVQ, valores muy bajos en los parmetros de atrapamiento en un pico TL en 280
o
C, la E
~ 1 eV y s ~ 10
8
s
-1
calculados mediante el mtodo de levantamiento inicial. Por otro lado,
Borchi et al. (1998) encontr en una muestra de diamante por DVQ de 350 m de espesor,
E ~ 0.9 eV y s ~ 10
7
s
-1
. Por otro lado, Benabdesselam et al. (1999) encontr el factor de
frecuencia en alrededor 4.2x10
6
s
-1
en pelculas de diamante policristalino free standing
165

crecidas por DVQ. Parecer ser que los valores bajos en los parmetros cinticos son
caractersticos de diamante crecido por DVQ.

Al observar valores bajos del parmetro de frecuencia s de las muestras, la pregunta
natural que surgi fue acerca de si la muestra era totalmente diamante o tena alto
contenido de grafito, la cual sera una posible causa de los bajos valores de s y tambin de
la intensidad termoluminiscente. Para ello se realiz una microscopa de barrido y tambin
se realizaron espectros Raman para ambas muestras HF01 y HF02.

La microscopa electrnica de barrido ilustra la formacin de diamante
policristalino para HF02 como se observa en la micrografa de la Figura 78. Es importante
mencionar que la pelcula de diamante HF01 crecida por DVQFC fue eliminado el
substrato.

Figura 78 Micrografa de la pelcula delgada de diamante HF02 (180 m), el segmento
indica 20 m (de Gastlum et al., 2006)

166

Por su parte, la espectroscopa Raman de la pelcula de diamante HF02 de 180 m
de espesor, depositada sobre substrato de silicio, indic la existencia de diamante (enlace
sp
3
) con su pico caracterstico en 1332 cm
-1
, la banda G de grafito ordenado en 1580 cm
-1
y
carbn amorfo (enlace sp
2
) con su banda asimtrica en 100-1600 cm
-1
como puede
observarse en la Figura 79.
0 1000 2000 3000 4000 5000
0
20000
40000
60000
80000
100000
120000
0 1000 2000 3000 4000
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Numero de onda (cm
-1
)
HF01
1340
2710
2960
3240
1580

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Numero de onda (cm
-1
)
HF02
1580
1332
2880
Figura 79 El espectro Raman para HF02 (500 m) y en el insertado se exhibe el espectro
para HF01 (180 m) donde se nota claramente la presencia de diamante en 1332 cm
-1
y es
ms cristalina (de Gastlum et al., 2006)

El procedimiento de remocin del substrato en HF01 removi fases de carbn
amorfo en la regin de grafito altamente ordenado en 1580 cm
-1
(banda G) y el pico del
diamante en 1332 cm
-1
esta superpuesto con el grafito desordenado en 1350 cm
-1
(banda D).
Leeds et al. (1998) estudiaron las bandas de grafito en 1580 cm
-1
(banda G) y 1350 cm
-1
(banda D) por la posibilidad de crecer diamante nanocristalino de 1 a 2 nm (Prawer et al.,
1998). Zaitsev (2001) atribuye a la banda D a fases de carbn como el grafito
nanocristalino o una fase precursora de inicio de formacin de diamante. El diamante en
167

forma natural exhibe una curva de TL tpica con bandas de TL de baja temperatura (25-
175
o
C) y alta temperatura (175-350
o
C) como las bandas de TL de HF02 (137-153
o
C) y las
bandas TL de HF01 (289-305
o
C)
En conclusin, existen diferencias significativas considerables en las propiedades
TL y dosimtricas de las pelculas crecidas mediante DVQFC. Sin lugar, a dudas el modo
de activacin de los gases reactantes mediante filamento caliente pudiera haber
contaminado el depsito de las pelculas de diamante cambiando su estructura superficial y
aadiendo accidentalmente impurezas debido al filamento metlico de tungsteno. Los
defectos superficiales e intrnsecos posiblemente afectaron las curvas de brillo. Por otro
lado, el efecto del substrato y la remocin del mismo fueron de suma importancia en las
discrepancias encontradas en las curvas de brillo. Al parecer, el substrato de silicio no
permiti un calentamiento uniforme en la muestra de diamante de menor espesor (HF02)
disminuyendo su luz emitida TL y recorriendo el pico de TL hacia menor temperatura
respecto a la muestra de diamante de mayor espesor (HF01 y libre de substrato). El
procedimiento de remocin del substrato para la muestra de diamante HF01 modifico las
fases de carbn amorfo en 1580 cm
-1
y el pico tpico del enlace diamante sp
3
en 1332 cm
-1
.

La muestra de diamante HF01 y sin substrato de silicio exhibi luminiscencia
trmicamente estimulada de mayor intensidad que la muestra HF02 y depositada sobre
substrato de silicio. Respecto con la dosimetra TL, las pelculas de diamante presentan un
comportamiento lineal con la dosis de radiacin gamma, en dosis muy bajas del orden de
10 a 50 Gy adecuado en radioterapia.

4.6 Efecto de distintas razones de dosis intermedia (2.4-20.67
Gy/min) y altas dosis en las curvas de brillo de diamante por DVQFC

En las aplicaciones de TL en dosimetra y en fechado arqueolgico, la propiedad de
medir con exactitud la cantidad de energa absorbida por un fsforo TL es un desafo. En
general, asumimos que las mediciones de TL dependen del material, tipo de radiacin, la
dosis total aplicada y son independientes de la razn o tasa de dosis. Existen muy pocos
trabajos experimentales reportados en la literatura cientfica sobre la dependencia TL
respecto de la razn de dosis por lo que es necesario indagar la posible dependencia.

168

Existe gran inters por estudiar al diamante sinttico crecido por DVQ para su uso
clnico y abre la posibilidad de su aplicacin como se ha sealado en dosimetra clnica y
radioterapia (Keddy et al., 1993; Benabdesselam et al., 1999; 2006; Guerrero et al., 2004).
En diagnostico radiolgico el rango de dosis absorbida es menor que 10
-5
a 10
-1
Gy hacia
las gnadas y alrededor de 10
-4
a 1 Gy en la piel. Tambin es de inters en radiacin
altamente densa donde una alta razn de dosis se utiliza con iones pesados y en
experimentos con distribucin de dosis de haz de electrones (Khrunov et al., 1990;
Berdermann et al., 1999; Cirrone et al., 2003; Rbisz et al., 2006; 2007). Recientemente
una gran cantidad de contribucin sobre el anlisis de la exposicin del diamante a campos
de radiacin ionizante ayuda a entender su comportamiento que no est del todo claro an.

El diamante sinttico en la forma de pelcula ha sido considerado como detector de
radiacin ionizante y la evaluacin de la dosis a alta razn de dosis con las caractersticas
de TL an no es totalmente conocido. Destaca sin duda, la posibilidad sin precedentes del
inters cientfico para medir la dosis de radiacin in situ y en tiempo real en distintos
rganos del tejido humano en pacientes con tratamiento de radioterapia, por lo que las
propiedades TL y la investigacin bsica sobre la dependencia de distintas razones de dosis
para irradiar el tejido biolgico es sumamente crucial y lo es tambin un detector o
dosmetro como el diamante.

Los efectos de bajas razones de dosis a dosis bajas de exposicin de fotones gamma
de Co
60
en las propiedades TL de dos muestras de diamante crecidas mediante DVQFC han
sido evaluados cuidadosamente. En la Figura 80 puede observarse las curvas de brillo para
las pelculas de diamante HF01 y HF02 a una dosis fija de 90 Gy, y con una razn de
dosis en el intervalo de 2.420.67 Gy/min. Las curvas de brillo slo aumentan en luz
emitida TL en el rango de 2.4- 20.67 Gy/min mantenindose centradas en 316 y 163
o
C,
para HF01 y HF02, respectivamente. No hay corrimiento significativo en los picos de TL al
aumentar la razn de dosis baja en las pelculas de diamante. De igual forma, las curvas de
brillo a 50 y 90 Gy al variar la razn de dosis baja no presentan corrimientos considerables
en sus picos TL.
169

0 50 100 150 200 250 300 350 400
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
90 Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
x10
HF02
HF01
Figura 80 Curvas de brillo de las pelculas de diamante HF01 y HF02 a 90 Gy a diferentes
razones de dosis (modificada de Gastlum et al., 2008)

En la Figura 81 podemos observar la respuesta TL en funcin de la razn de dosis a
90 Gy en el intervalo de 2.4 81.11 Gy/min. La respuesta TL integrada es mxima en las
muestras de diamante a 43.4 Gy/min. Al parecer, al excitar la TL con 43.4 Gy/min, el
llenado de las trampas es ms eficiente, es decir, se logran excitar ms electrones de la BV
para su posterior atrapamiento en los niveles localizados.

170

0 10 20 30 40 50 60 70 80
2.0x10
3
1.2x10
4
1.6x10
4
2.0x10
4
2.4x10
4

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
-1
)
90 Gy
HF01
HF02
Figura 81 Respuesta TL de las muestras en funcin de las distintas razones de dosis en el
rango de 2.4 81.11 Gy/min, expuestas a 90 Gy (de Gastlum et al., 2008)

En dosimetra TL es deseable la dependencia TL slo de la dosis total suministrada.
Sin embargo, la emisin TL es un proceso fsico sumamente complejo que involucra la fase
inicial de excitacin y/o ionizacin, almacenamiento o absorcin de la energa de la
radiacin mediante la generacin de defectos, y la etapa de calentamiento existiendo
movimiento de portadores de carga hacia las trampas de electrn y centros de
recombinacin, respectivamente. Aparentemente la velocidad con la que son atrapados los
defectos como electrones en las trampas est relacionado con la rapidez con que se genera
la ionizacin, es decir que se guarda cierta dependencia con la razn de dosis, siendo esta
crucial cuando es una razn de dosis alta como las que se han empleado en nuestros
experimentos, pero no est del todo claro en razones de dosis intermedias por lo que hemos
realizado las exposiciones con razones de dosis intermedias.

171

Khrunov et al. (1990) reportan dependencia de la razn de dosis de fotones de
60
Co
en el rango de 0.05- 1.2 Gy/min en un detector de diamante para su uso en terapia de
radiacin en dosimetra relativa de fotones, electrones y haz de protones. Los resultados de
Khrunov y colaboradores encontraron una dependencia lineal de la sensibilidad relativa de
fotones respecto a la razn de dosis, concluyeron que con medidas confiables, el detector
puede utilizarse en un campo intenso de distribucin de dosis de radiacin ionizante.

En las Figuras 82 y 83 podemos observar el corrimiento de T
mx.
en relacin al
aumento en la razn dosis en las muestras de diamante a dosis fija de 20, 50 y 90 Gy. En la
Figura 82 se exhibe un corrimiento hacia alta y baja temperatura insignificante de T
mx.
a
una dosis fija de 20 Gy para el rango de 2.4-20.67 Gy/min en la muestra de mayor espesor
(HF01). El comportamiento de T
mx.
en la curva de brillo cambia ligeramente hacia
intervalos pequeos de baja y tambin hacia alta temperaturas, lo cual indicara que el
orden de cintica podra cambiar probablemente debido a la influencia de la razn de dosis
baja. Al parecer hay una competencia entre las trampas de electrn y centros de
recombinacin durante la exposicin a la radiacin al variar la razn de dosis baja, la
tendencia debe ser an evaluada cuidadosamente.

La forma de las curvas de brillo no cambia en el rango de dosis analizado y en el
intervalo de la razn de dosis bajas. Sin embargo, la dependencia de la respuesta TL con
bajas razones de dosis usadas para excitar la TL es el aumento en la respuesta TL con el
incremento de la razn de dosis. Sin embargo, al aumentar la dosis a 90 Gy, hay un
aumento significativo en la seal luminiscente hasta 20.67 Gy/min, decayendo a mayor
razn de dosis probablemente relacionado a la existencia del inicio de saturacin en el
nmero de electrones recombinados trmicamente.
172

0 10 20 30 40 50 60 70 80
312
314
316
318
320

T
m
a
x
.
(
o
C
)
-1
)
HF01
20 Gy
50 Gy
90 Gy
Figura 82 Corrimiento de T
mx.
respecto de la tasa de dosis a dosis fija de 20, 50 y 90 Gy
para HF01 (500 m)
173

0 10 20 30 40 50 60 70 80
156
158
160
162
164
166
168

T
m
a
x
.
(
o
C
)
-1
)
HF02
20 Gy
50 Gy
90 Gy
Figura 83 Corrimiento de T
mx.
respecto de la tasa de dosis a dosis fija de 20, 50 y 90 Gy
para HF02 (180 m)

La importancia del diamante sinttico por DVQ en aplicaciones futuras como
detector de radiacin ionizante y dosmetro TL es investigar la posible dependencia con la
razn de dosis usada para excitar la TL y el tipo de estimulacin calrica (TL) o con luz
(OSL), as como la razn de calentamiento. Parmetros experimentales que deben
precisarse para la correcta lectura de dosis en el dosmetro TL o el uso del detector de
radiacin.

Podemos concluir expresando que la respuesta TL depende de la razn de dosis baja
usada para excitar la TL, a una dosis fija de radiacin se obtuvo un aumento en la seal TL
correspondiendo con el incremento de la razn de dosis (2.4-20.67 Gy/min). Sin embargo,
las curvas de brillo de las pelculas de diamante HF01 y HF02, al parecer mantienen su
estructura, no exhiben corrimientos significativos en los picos TL al aumentar la razn de
dosis, por lo que parece que siguen una cintica de recombinacin de primer orden para los
174

electrones recombinados trmicamente, an al aumentar la razn de dosis en el intervalo de
2.4-20.67 Gy/min y a dosis bajas (20, 50 y 90 Gy). Por otro lado, a 90 Gy hay una
dependencia TL distinta observada con las bajas razones de dosis (2.4-20.67 Gy/min), la
respuesta TL aumenta con el incremento de la razn de dosis a 43.4 Gy/min, sin embargo,
la respuesta TL disminuye al aumentar la razn de dosis a 81.11 Gy/min.

4.7 Efecto de altas razones de dosis (43.4 y 81.11 Gy/min) en las
propiedades TL del diamante por DVQFC

Motivados por analizar si exista cierta dependencia del comportamiento TL en
funcin de distintas razones de dosis en el diamante (aspecto que se discute hoy da), se
realiz el experimento a distintas razones de dosis altas. La motivacin surge del hecho de
que en principio los materiales termoluminiscentes no debieran depender de las distintas
razones de dosis a las que se vean expuestos ya sean para dosimetra clnica o dosis altas en
campos intensos de radiacin, pues un punto crtico seran las dosis que pueden recibirse
clnicamente y que son planificadas por mdicos suponiendo que los haces de radiacin a
utilizar deben dar la misma dosis no importando la razn de dosis que tengan los distintos
equipos pues pueden ser fuentes decadas o nuevas con alta actividad radiactiva.

Es pues un asunto crtico si el dosmetro empleado en determinar la dosis absorbida
por el paciente tiene cierta dependencia con las razones de dosis de la fuente, lo cual
implicara sugerir el cuidado correspondiente en la aplicacin clnica o en la deteccin de la
radiacin.

En esta seccin presentamos los efectos de la radiacin gamma en las muestras
analizadas en la seccin anterior, pero irradiadas a tasa de dosis alta de 43.4 y 81.11
Gy/min. La respuesta TL present una fuerte dependencia muy marcada a las razones de
dosis altas consideradas en el experimento.

Las muestras HF01 y HF02 fueron expuestas a radiacin gamma a dosis altas
(0.050-10 kGy) y (0.090-10kGy), y a 43.4 y 81.11 Gy/min, respectivamente. Ms detalles
experimentales se han descrito en el Captulo 3. Las curvas de brillo tpicas de HF01 son
asimtricas ms anchas a baja temperatura que a alta temperatura, con picos TL en el rango
175

de temperatura de 310-316
o
C. En contraste, las curvas de TL para HF02 presentaron picos
TL en el intervalo de temperatura de 153-161
o
C. Las bandas de TL de HF02 fueron ms
anchas y ms simtricas respecto a las bandas de TL de HF01 un poco ms angostas.
Comparando con la tasa de dosis de 0.67 Gy/min hay un aumento en el nmero de
electrones trmicamente estimulados a la tasa de dosis de 43.4 Gy/min.

En las Figuras 84 y 85 se ilustran las curvas de TL en funcin de la dosis de
radiacin gamma absorbida en las muestras de diamante a 43.4 y 81.11 Gy/min,
respectivamente. En ambas muestras de diamante puede observarse el corrimiento de la
posicin del pico de TL hacia la regin de baja temperatura hasta una dosis fija intuyndose
un reatrapamiento de los portadores de carga posterior al calentamiento de la pelcula de
diamante en trampas de electrn, trampas de hueco en las bandas deslocalizadas
generando una curva de brillo que obedece a una cintica de segundo orden.
0 50 100 150 200 250 300 350 400
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
43.4 Gy min
-1
50 Gy
90 Gy
200 Gy
300 Gy
600 Gy
HF02
HF01
x 10
156
o
C 316
o
C
Figura 84 Curvas de brillo de HF01 y HF02 expuestas a 50-600 Gy a 43.4 Gy/min
(modificada de Gastlum et al, 2008)
176

0 50 100 150 200 250 300 350 400
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
81.11 Gy min
-1
90 Gy
150 Gy
200 Gy
300 Gy
600 Gy
HF01
HF02
x 10
165
o
C
313
o
C
Figura 85 Curvas de brillo de HF01 y HF02 expuestas a 90 -600 Gy a 81.11 Gy/min
(modificada de Gastlum et al, 2008)

Es indiscutible que la seal de TL en las pelculas es distinta, es decir, fsicamente
existen diferentes trampas para los portadores de carga en el material, trascendental sin
duda, el espesor de la pelcula, deposito sobre substrato y free standing, respectivamente.
Existen varias curvas traslapadas con mximos de temperatura en el intervalo de 311-315
o
C para HF01 y 159-165
o
C para HF02. Con la tasa de dosis (81.11 Gy/min) la TL fue baja
independientemente del intervalo de dosis de radiacin en las muestras de diamante en
relacin a 43.4 Gy/min. Es ms evidente en HF02 observar el corrimiento de T
mx
hacia la
regin de baja temperatura al aumentar la dosis de radiacin gamma

La respuesta termoluminiscente con la dosis de irradiacin gamma de las muestras
de diamante crecidas por DVQFC se ilustra en las Figuras 86 y 87 para las tasas de dosis de
43.4 y 81.11 Gy/min. Para HF01, la seal de TL lineal con la dosis de radiacin gamma
esta en los intervalos de 0.05-100 Gy y 0.09-200 Gy para 43.4 y 81.11 Gy/min,
177

respectivamente. Ideal en dosimetra clnica como en diagnostico y radioterapia. En
contraparte, la muestra de menor espesor al parecer tiene dos regiones de linealidad 50-150
y 150-400 Gy para la menor tasa de dosis. Sin embargo, con la tasa de dosis de 81.11
Gy/min, la respuesta de TL fue baja independientemente de la radiacin aplicada. No
obstante, al aumentar la tasa de dosis la regin de linealidad es ms amplia en el intervalo
de 0.09- 300 Gy.
0 2000 4000 6000 8000 10000
0
10
20
30
40
50
50 100 150 200 250
0
10
20
30
40

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
43.4 Gy/min
HF01
HF02

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
Figura 86 Respuesta TL de las muestras HF01 y HF02 en el intervalo de dosis de 50-10
000 Gy expuestas a 43.4 Gy/min (de Gastlum et al, 2008)

En la muestra de mayor espesor con la tasa de dosis de 43.4 Gy/min, la
supralinealidad, explicndose como una competencia entre las trampas de electrn durante
la etapa de excitacin, se observo con dosis de irradiacin en el rango de 150-400 Gy. La
sublinealidad, un comportamiento no-lineal, se present en el intervalo de 400-700 Gy. El
nmero de trampas de electrn disponibles durante la irradiacin sufre saturacin partir de
1,000 Gy y las curvas de brillo no aumentan en intensidad TL.
178

0 2000 4000 6000 8000 10000
0
10
20
30
40
100 200 300 400 500
0
10
20
30
40

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
81.11 Gy/min
HF01
HF02

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
Figura 87 Respuesta TL de las muestras HF01 y HF02 en el intervalo de dosis de 90-10
000 Gy expuestas a 81.11 Gy/min (de Gastlum et al, 2008)

Un fenmeno de dependencia tambin lo constituye los intervalos de dosis
sobretodo las altas. Tal fenmeno de dependencia de TL con la dosis en diamante
semiconductor (tipo IIb) ha sido estudiado por Halperin y Chen (1966) pero con radiacin
ultravioleta se encontr que con luz de 225 nm (5.5 eV) se genera un pico TL en ~250
o
K
(Chen and Mckeever, 1997). En donde, se observo una fuerte dependencia de la TL con la
longitud de onda utilizada en el intervalo de 300-400 nm (4-3 eV) y una dependencia muy
notoria con la dosis supralineal. En particular para de 425 nm, la TL con la dosis es
lineal a baja dosis en un intervalo amplio. Efectos de no-linealidad con la dosis ha sido
reportado en el dosmetro comercial LiF y en muestras de cuarzo con curvas de brillo
centradas hacia la regin de alta temperatura.

La seal de TL integrada en funcin del nmero de ciclos se observa en la Figura
88. Nuestras muestras de diamante crecidas por DVQFC presentaron una reproducibilidad
179

en la seal TL de alrededor 3-5 % comparable a los dosmetros actualmente comerciales.
Krsa y colaboradores (Krsa et al., 2004), reportaron en chips de diamante crecidos por
DVQ, una reproducibilidad en la respuesta de TL en alrededor de 4.5 %; medida
inmediatamente despus de irradiar con rayos X.
2 4 6 8 10 12
0
10
40
50
60

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Numero de ciclos
500 Gy a 43.4 Gy min
-1
HF01
HF02
Figura 88 Reproducibilidad de la seal TL de las muestras HF01 y HF02 a 43.4 Gy/min y
a 500 Gy (de Gastlum et al, 2008)

Pelculas delgadas de diamante crecidas por DVQFC, pero con concentraciones de
boro/carbono en el intervalo de 2000-20,000 ppm, fueron irradiadas con radiacin beta en
el intervalo de dosis de 0.8-3000 Gy (Barboza-Flores et al., 2004), obtenindose que las
curvas de brillo a 3 kGy tienen mximos de temperatura en 152 y 252
o
C; y su
deconvolucin proporcionaron picos TL alrededor de 145, 185 y 274
o
C y dos picos hacia
la regin de menor temperatura. La incorporacin de boro aument la eficiencia TL del
diamante comparado al diamante sin impurezas. Posteriores investigaciones, pero,
aumentando las concentraciones de B/C de 4000, 8000 y 12000 ppm por Pedroza-Montero
y colaboradores (Pedroza-Montero et al., 2003), concluyeron que los parmetros cinticos
180

dependen de la razn de concentracin B/C, esto es, el diamante es sensible a la
incorporacin de la concentracin de impurezas generando subniveles de atrapamiento
eficientes capaz de influir en el mecanismo de recombinacin y con ello la cintica.

Briand et al. (2000) reportaron valores bajos de la energa de activacin en el rango
de 0.71- 0.75 eV y la caracterizacin termoluminiscente de diamante free standing de gran
espesor 430 m crecida por DVQ con impureza de boro y expuesto a radiacin beta a 120
mGy, exhibi luminiscencia trmicamente estimulada en alrededor de 309
o
C.

Borchi et al. (1998) examinaron una serie de pelculas de diamante sinttico de
diversos espesores (220-900 m), y un tratamiento de precalentamiento corto despus de
irradiar con radiacin beta permiti obtener una curva de TL compuesta de slo un mximo
de temperatura en 300
o
C. En el caso de nuestras pelculas de diamante por DVQFC (HF01
y HF02) no es necesario someter a un tratamiento de precalentamiento para eliminar
posibles bandas de TL complejas a baja temperatura. Posterior investigacin, Krsa et al.
(2004) en una muestra de diamante policristalino free-standing, crecida por DVQ y
expuesta a rayos X de 5.9 keV con una dosis de 1.7 Gy; obtuvieron una curva de TL
centrada en 310
o
C. Otros investigadores, Marczewska et al. (2001), reportaron curvas de
brillo centradas en 310
o
C, en muestras de diamante sinttico de un espesor de 300 m;
pero, expuestas a radiacin gamma y a partculas alfa provenientes de una fuente de
241
Am.

Otros resultados sobre diamante sinttico crecido por DVQ por Borchi y
colaboradores (Borchi et al., 1999) de menor espesor de 280 y 320 m,
correspondientemente; con fotones de
60
Co y partculas exhibieron un incremento lineal
con la dosis de irradiacin en las curvas de TL en el rango de 60 mGy hasta 3.5 Gy con
mximos de temperatura en 297
o
C. Investigacin realizada por Vittone y colaboradores
(Vittone et al., 1999) en TL en diamante por DVQ asistido por la tcnica de microondas en
espesores de 180 y 200 m difieren en nuestra exploracin en diamante de 180 y 500 m.
Los resultados de Vittone et al. (1999) mostraron curvas de TL con mximos desplazados a
mayor temperatura (250 y 290
o
C) para la pelcula de mayor espesor, y para la de menor
espesor se encontraron localizados en 238 y 244
o
C.

Desafortunadamente, no tenemos una serie de muestras de diamante sinttico
crecidas por DVQFC, de diversos espesores, depositadas sobre substrato de silicio, y free
181

standing; para ofrecer una conclusin en esa direccin. Sin embargo, nuestros resultados
apuntan en esa dependencia hacia el espesor de la pelcula y la remocin del substrato, lo
cual, es muy importante precisar para determinar con la exactitud la dosis absorbida por
las pelculas de diamante as como el uso del diamante sinttico como detector de
radiacin.

De nuestros resultados, es interesante sealar que un mayor espesor influya
considerablemente en el corrimiento hacia temperatura alta en la curva de brillo.
Probablemente los estados localizados a alta temperatura son fsicamente ms estables que
a baja temperatura an con valores del factor de frecuencia alto es menor la probabilidad
de que los portadores de carga se recombinen radiativamente por algn otro medio
diferente a la estimulacin trmica. En este punto una investigacin en fototransferencia o
por estimulacin ptica podra ayudar a caracterizar adecuadamente las trampas de electrn
a alta temperatura con radiacin gamma. Los centros de recombinacin a alta temperatura
son significativos en un material TLD. Probablemente en nuestras muestras de diamante, el
factor del tiempo de depsito de la mezcla de gases reactantes CH
4
(5 sccm)-CO (10 sccm)-
H
2
(400 sccm) pueden agregarse impurezas provenientes del filamento caliente reflejndose
en defectos localizados en la banda de energa prohibida del material. Las propiedades
fsicas y pticas del diamante son afectadas por las impurezas y defectos en diamante
natural (Zaitsev, 2001), y diamante en bulk alta temperatura alta presin (ATAP) y
diamante crecido por DVQ. Sin duda que los procesos de sntesis y crecimiento influyen
extraordinariamente en la seal TL en diamante obtenido por DVQ, as lo revelan los
resultados de Benabdesselam y colaboradores (Benabdesselam et al., 1999) y Gheeraert y
colaboradores (Gheeraert et al., 1999). Sus resultados muestran que pequeas cantidades
de O
2
pueden aumentar la cantidad de depsito, razn de crecimiento y disminuir
impurezas.

Benabdesselam et al. (1999) reportaron resultados relacionados con una pelcula de
diamante policristalina, obtenida por la tcnica de DVQ free-standing sobre un substrato de
tungsteno de espesor (165 m), comparable a nuestra pelcula de diamante HF02 (180 m),
pero asistido por plasma de microondas; la muestra exhibi un respuesta TL con un pico
dosimtrico en alrededor de 270
o
C con una energa E = 0.88 eV y un factor de frecuencia
s = 4.2 x10
6
s
-1
.

182

Las condiciones de crecimiento en los reactores de DVQ, influyen indudablemente
en el tipo de diamante sinttico obtenido. Notablemente, por ejemplo, la presin de gases
en el reactor de filamento caliente; cambia la estructura de la pelcula de microcristalina a
nanocristalina. Una muestra de diamante nanocristalino es obtenida cuando la presin en el
reactor disminuye y aumenta la concentracin de hidrocarbonos (C
2
, CH
3
, CH, etc.). En
particular, el aumento en la concentracin de metano influye en la formacin de sitios de
nucleacin de diamante de tamao de grano menor a 1 m. El tamao de grano se reduce
en 2 rdenes de magnitud respecto a la pelcula de diamante comn (Wang et al., 2004).

Es conocido que la incorporacin de impurezas en la matriz cristalina ideal en un
slido, afecta el orden de la distribucin de iones. En particular, la razn de concentracin
de boro/carbono en 20,000 pppm tiene como efecto la disminucin del tamao de grano en
la red cristalina si se incrementa la concentracin de boro (Goncalves et al., 2002).
Adems, el substrato de silicio, con una orientacin en la red en la direccin (111) y/o
(100); favorece qumicamente la alta adherencia en la formacin de diamante mediante la
tcnica de filamento caliente por DVQ. Las muestras policristalinas obtenidas por
Goncalves et al. (2002), tienen un tamao de grano grande con superficies altamente
speras.

La morfologa superficial anterior (muestras policristalinas con un tamao de grano
grande), limita las posibles aplicaciones del diamante sinttico, como en los aparatos para
ondas acsticas superficiales y componentes pticos, sin embargo; para mejorar el uso y
por supuesto, dependiendo de la aplicacin futura del diamante; diversos mtodos para
pulimento superficial y/o etching han sido investigados extensamente (Koslowski et al.,
2000; Rawles et al., 1997; Bushan et al., 1993), pero, el inconveniente es el alto costo en
los dispositivos requeridos en stas tcnicas adicionales.

En aplicaciones industriales, el diamante nanocristalino obtenido con una tasa de
crecimiento muy bajo, en el orden de 200~300 nm/h y con superficies speras < 10 nm es
imprctico. En ocasiones, las muestras de diamante, pueden ser utilizadas en la fabricacin
de aparatos de diamante; para ello, es necesario enlazar la pelcula a una capa de vidrio y
remover el substrato (etching) sin necesidad de algn proceso de pulimento superficial.
Shr-Ming y colaboradores (Shr-Ming et al., 2006), durante la etapa de crecimiento del
diamante en un sistema de filamento caliente, hicieron incidir electrones y con una alta tasa
183

de crecimiento, encontraron que la calidad del diamante sinttico aumento y se perfecciono
la superficie lisa.

En conclusin, los efectos relacionados con altas dosis y altas razones de dosis son
la disminucin en la respuesta TL al aumentar la razn de dosis (43.4 y 81.11 Gy/min).
La respuesta TL disminuyo independientemente de la dosis de radiacin gamma (0.090-10
kGy) con la ms alta razn de dosis (81.11 Gy/min). Respecto a la muestra de mayor
espesor (HF01), se observan adems pequeos corrimientos del pico TL hacia baja
temperatura al aumentar la dosis y las altas razones de dosis. En contraste, en la muestra de
menor espesor (HF02), las curvas de brillo exhiben picos TL ligeramente ms sensibles al
incrementarse la dosis y altas razones de dosis. En la dosimetra, el efecto altas razones de
dosis fue la extensin en el rgimen de linealidad en las muestras de diamante, respecto al
rango de dosis lineal en 1-50 Gy obtenido con 0.67 Gy/min, lo cual, es interesante por las
posibles aplicaciones como dosmetro TL.

En particular, para HF01 a 43.4 Gy/min el rgimen de linealidad se situ en 50-100
Gy y a 81.11 Gy/min fue 90-200 Gy. Llama la atencin, que para HF02, el rgimen de
linealidad fue ms amplio, a 43.4 Gy/min aparentemente dos regiones de linealidad, 50-150
Gy y 150-400 Gy, y a 81.11 Gy/min localizndose en 90-300 Gy.

4.8 Deconvolucin a razones de dosis bajas y altas del diamante por
DVQFC

Con la finalidad de conocer informacin adicional, relacionada con algn posible
efecto de la tasa de dosis en las propiedades TL en nuestras muestras de diamante crecidas
por DVQFC (HF01 y HF02); fue necesario examinar el comportamiento de los parmetros
cinticos caractersticos de los estados de atrapamiento en funcin de la razn de dosis.

Por eso, como ya ha sido mencionado en secciones previas, se utilizo el mtodo de
deconvolucin para curvas de TL (CGCD) (Horowitz and Yossian, 1995) bajo la
suposicin de que las curvas de brillo obedecen el comportamiento de un primero y orden
general en la cintica de recombinacin de los electrones-huecos; adems con las
184

consideraciones ya mencionadas como: el modelo de Randall y Wilkins para primero orden
y los modelos de May y Partridge, y Partridge y May, para orden general (Furetta, 2003;
Chen y McKeever, 1997); las funciones de deconvolucin (Kitis et al.,1998); y con la
mejor aproximacin de la funcin o ajuste (figura de mrito).

Al parecer las curvas de brillo presentan slo un pico de TL a diferente tasa de dosis
y dosis, los parmetros cinticos de las curvas de TL de las pelculas de diamante DVQFC
(HF01 y HF02) fueron analizadas usando el mtodo de deconvolucin computarizado de
curvas de brillo (CGCD). Las funciones de deconvolucin (Kitis et al., 1998) en una
cintica de orden general son

=
.

1
exp
.
1 1
.
2

exp
+ 1 + 1
.
1

en donde es la energa de activacin,
.
y
.
son la intensidad mxima del pico TL
y la temperatura mxima del pico, respectivamente.

=
2
.
=
2
.

En donde es la constante de Boltzmann y es el orden de cintica.

El factor de frecuencia para una cintica de primer orden y orden general (Kitis et
al., 1998) es

=
|

.
2

1
1 + 1
.
exp

.

185

Las Figuras 89 y 90, ilustran las curvas de brillo experimentales y los picos TL
deconvolucionados para HF01 y HF02 expuestas a radiacin gamma con una tasa de dosis
de 20.67 Gy/min a una dosis fija de 50 Gy. Las curvas de TL de HF01 tienen una forma
asimtrica, y el mtodo de CGCD con una cintica de primer proporciono muy buenos
resultados (un FOM alrededor del 1.8 %); mientras que para HF02 con un comportamiento
de una cintica de orden general (b = 1.5) presento una alta precisin (un FOM aproximado
del 0.7%). Los valores bajos del FOM indican una buena aproximacin de la
deconvolucin para la mejor aproximacin de la funcin ajuste en las curvas de brillo en
las muestras de diamante. En la Tabla 8 se exhiben los parmetros cinticos calculados
mediante el mtodo de deconvolucin CGCD para las muestras HF01 y HF02 en 2.4-43.4
Gy/min a 50 Gy de radiacin ionizante gamma.

La energa de activacin E = 0.8 eV para HF01 y el factor de frecuencia s =
4.8x10
6
-5.9x10
6
s
-1
y E = 0.5 eV para HF02 y el factor de frecuencia fue ms bajo s = 9.7
x10
4
-7.1 x10
5
s
-1
como se ilustra en la Tabla 8. Por otro lado, los parmetros de
atrapamiento calculados mediante los mtodos de la forma del pico de Chen y el
levantamiento inicial a 50 Gy en las pelculas de diamante son para HF01 E = 0.77 eV
(forma del pico de Chen) con orden de cintica b ~ 0.85 y E = 0.71 eV (levantamiento
inicial) y para HF02, E = 0.60 eV (forma del pico de Chen) con orden de cintica b ~ 1.5 y
E = 0.54 eV (levantamiento inicial). Siguieron presentndose factores de frecuencia muy
bajos, como ya se reporto para 0.67 Gy/min (Gastlum et al., 2006). Sin embargo, Borchi
et al. (1996; 1998) han reportado valores muy bajos en la energa de activacin y
Benabdesselam et al. (1999) encontraron valores bajos en el factor de frecuencia.
186

Figura 89 Deconvolucin de la curva de brillo experimental de la muestra HF01 (500m)
expuesta a 50 Gy con la razn de dosis de 20.67 Gy/min. La lnea continua es el ajuste a los
datos experimentales con un pico de TL con una cintica de primer orden

350 400 450 500 550 600 650
0.00
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
HF01: 20.67 Gy min
-1
; 50 Gy
T
L

[
a
.
u
.
]
T[K]
Exp
Fit
187

Figura 90 Deconvolucin de la curva de brillo experimental de la muestra HF02 (180m)
expuesta a 50 Gy con la razn de dosis de 20.67 Gy/min. La lnea continua es el ajuste a los
datos experimentales con un pico de TL con una cintica de orden general (b = 1.5)

300 350 400 450 500 550 600 650
0
5
10
15
20
25
30
HF02: 20.67 Gy min
-1
; 50 Gy
T
L

[
a
.
u
.
]
T[K]
Exp
Fit
188

Muestra

Razn de
dosis
(Gy/min)
Dosis
(Gy)
T
mx.

(
o
K)
E
(eV)

s
(s
-1
)

b FOM
%
HF01

2.4 50 586 0.88 5.9x10
6
1 1.8
13.1
20.67
43.4
50
50
50
586
587
588
0.88
0.88
0.88
5.5x10
6

5.5x10
6
4.8x10
6

1
1
1
1.8
1.7
1.6

HF02
2.4 50 436 0.58 7.1x10
5
1.5 0.6
13.1
20.67
50
50
435
433
0.56
0.55
5.1x10
5
4.5x10
5
1.5
1.5
0.7
0.7
43.4 50 428 0.49 9.7x10
4
1.5 0.7

Tabla 8 Parmetros cinticos para las pelculas de diamante HF01 y HF02 obtenidos con el
mtodo de deconvolucin CGCD para distintas razones de dosis (de Gastlum et al., 2008)

En conclusin, con la dosis fija a 50 Gy de radiacin ionizante gamma y al
aumentar la razn de dosis en el rango 2.4-43.4 Gy/min, los valores de los parmetros de
atrapamiento de las pelculas de diamante HF01 y HF02, no son modificados al aumentar la
razn de dosis. Sin embargo, es importante mencionar que los resultados difieren con los
obtenidos mediante el mtodo de minimizacin de Levenberg-Marquart, especialmente
para la muestra de diamante HF02, en donde, las curvas de brillo experimentales son
aproximadas a dos picos TL de baja temperatura, un pico TL de primer orden con E = 0.5
eV, y un pico TL de segundo orden con E = 0.8 eV.

189

4.9 Propiedad termoluminiscente del diamante por DVQMO
impurificada con nitrgeno y sin impureza, a dosis bajas (1-300 Gy) y
razn de dosis baja 0.67 Gy/min de radiacin gamma

Los efectos de la incorporacin de impurezas en diamante crecido mediante DVQ
son de considerable inters, sobre todo por sus aplicaciones tecnolgicas como detectores
de partculas, dispositivos electrnicos y dosimetra clnica. Sin embargo, crecer una
pelcula delgada de diamante para un fin especfico es una tarea difcil, es necesario
conocer y controlar adecuadamente las impurezas elctricamente activas en el mismo. Por
ejemplo, el nitrgeno es elctricamente inactivo a temperatura ambiente, y se agrega en
estado gaseoso como N
2
NH
3
; en cambio, el boro se aade a los gases reactantes como
polvo de boro, trixido de boro (B
2
O
3
), cido brico (H
3
BO
3
) y trimetiborato ((CH
3
)
3
BO
3
).

La incorporacin de boro depende de la estructura de la pelcula de diamante de la
orientacin del cristal de diamante. En particular, la direccin <111> favorece la
incorporacin del mismo, y puede variar en algunos rdenes de magnitud hasta 10
21
cm
-3

sin el deterioro de la calidad estructural de la pelcula en condiciones de depsito
apropiadas. En contraste, el nitrgeno depende slo de la direccin de crecimiento. Sin
embargo, el boro se incorpora ms eficientemente que el nitrgeno. No obstante, en
condiciones de crecimiento especficas, el ltimo, influye en la morfologa y la estructura
de las pelculas de diamante obtenidas por depsito de vapor qumico (Werner and Locher,
1998). El silicio, es otra impureza comn, el cual, se difunde durante el proceso de depsito
y es usado como substrato de la pelcula; o removido desde las paredes de cuarzo en el
reactor de DVQ (Sciortino, 1999).

El diamante de tipo natural ha sido investigado para detectar radiacin de alta
energa como electrones, protones y fotones con aplicacin bsica en distribucin de dosis
en radioterapia con prometedoras ventajas sobre la cmara de ionizacin y diodo de silicio
(Planskoy, 1980; Khrunov et al., 1999; De Vlamynck et al., 1999; Vatnitsky y Jrvinen,
1993) as como el diamante sinttico impurificado con nitrgeno como detector de
radiacin gamma (Fallon et al., 1990; Furetta et al., 1999). Nam et al. (1991) investigo los
efectos de la incorporacin de nitrgeno y su influencia en la TL en diamante sinttico para
su uso como detector de radiacin gamma de
60
Co. Otros investigadores, Keddy et al.
190

(1987) reportaron que el diamante sinttico impurificado con nitrgeno es adecuado para
detectar partculas alfa y gamma.

Keddy y Nam (1993) investigaron los efectos de distintas impurezas y
concentraciones de las mismas, sobre las propiedades TL de detectores de radiacin de
diamante. El tipo y concentracin de impureza afectara las propiedades del diamante
sinttico para sus diversas aplicaciones como dosmetro termoluminiscente, cmara de
ionizacin y detector de centelleo.

Las diversas aplicaciones del diamante sinttico dependen del tipo y la
concentracin de impurezas y las condiciones de crecimiento en los gases reactantes
durante el depsito de vapor qumico. Por lo que el diamante sinttico con impurezas est
siendo preparado con un mejor control en el laboratorio y es de ms alta calidad que el
diamante natural (Keddy et al., 1987) para su uso como dosmetro termoluminiscente y
detector de radiacin ionizante y no ionizante; y sobre todo en aplicaciones mdicas se
requieren pelculas delgadas de diamante de alta calidad (Marczewska et al., 2002a; 2003;
Benabdesselam et al., 2006).

Por otro lado, el tipo de radiacin a baja alta tasa de dosis en distintos intervalos
de dosis influye considerablemente en las propiedades TL y dosimtricas en diamante
sinttico aunado con la incorporacin de impurezas, pudiendo crear nuevos defectos en el
material responsables de las emisiones de luz termoluminiscentes.

Por ello, en el presente trabajo de tesis, presentamos resultados en las propiedades
TL y el comportamiento dosimtrico de dos muestras de diamante sinttico, ambas de 10
m, obtenidas por DVQMO impurificada con nitrgeno (750 ppm de nitrgeno agregado
en la mezcla de gases precursores) STDIA084 y sin impureza MSDIA200 depositadas
sobre substrato de silicio y expuestas a radiacin ionizante gamma en el Gammacell-200
del ICN-UNAM a 0.627 Gy/min en un intervalo de dosis de 10 -500 Gy.

Las curvas de brillo tpicas de la muestra impurificada con nitrgeno (STDIA084)
irradiadas en el intervalo de dosis de 10 a 500 Gy presentaron mximos de temperatura en
el rango de 260- 274
o
C (Figura 91), observndose un incremento en la intensidad TL al
aumentar la dosis. Sin embargo, present un pequeo mximo de temperatura en alrededor
191

de 130
o
C con el mismo comportamiento con la dosis anterior; stos picos de TL a baja
temperatura (30- 130
o
C) son caractersticos de defectos estructurales como fronteras de
grano, impurezas de nitrgeno y boro.
0 50 100 150 200 250 300 350 400
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
STDIA084
20 Gy
30 Gy
40 Gy
60 Gy
70 Gy
90 Gy
100 Gy
130
o
C
264
o
C
Figura 91 Curvas de brillo de la pelcula delgada de diamante STDIA084 impurificada con
nitrgeno expuesta a 20-100 Gy a la razn de dosis de 0.67 Gy/min (modificada de
Barboza-Flores et al., 2008)

Las curvas de brillo de la muestra sin impureza (MSDIA200) exhibieron slo
mximos de temperatura en el rango de 308- 322
o
C (Figura 92); presentndose un
corrimiento en la posicin del mximo a mayor temperatura respecto a la muestra con
impureza. El efecto del nitrgeno fue el aumento en el nmero de electrones recombinados
radiativamente y el evidente corrimiento del pico TL en la banda de TL principal en
alrededor de 50
o
C respecto de la muestra sin la impureza.

La presencia de nitrgeno en el diamante sinttico revela la influencia de sta
impureza en la termoluminiscencia as como en las propiedades de fotoconductividad
192

(Nam et al., 1991). Los efectos y creacin de defectos debido a la radiacin ionizante y no
ionizante tanto en diamante natural como en diamante semiconductor; han sido
investigados desde hace aos pero, recientemente tambin en diamante sinttico crecido
por DVQ con impurezas, incorporndose el estudio en la aplicacin en dosimetra de
radiacin por Kristianpoller et al. (2001). Resaltando en el trabajo de Kristianpoller y
colaboradores (Kristianpoller et al., 2001) la dependencia de la intensidad de TL distinta
dependiendo del tipo de diamante Ia, diamante IIb y diamante sinttico.
0 50 100 150 200 250 300 350 400
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
MSDIA200
20 Gy
30 Gy
40 Gy
60 Gy
70 Gy
90 Gy
100 Gy
320
o
C
Figura 92 Curvas de brillo de la pelcula delgada de diamante MSDIA200 sin impureza
expuesta a 20-100 Gy a la razn de dosis de 0.67 Gy/min (modificada de Barboza-Flores et
al., 2008)

Marczewska et al. (2002b) encontraron resultados similares al nuestro, en un
estudio de las propiedades TL hechas en diamante sinttico crecido por DVQMO
impurificado con boro y nitrgeno, las curvas de brillo exhibieron un pico de TL en 260
o
C
despus de irradiar con de
137
Cs y de
241
Am; y observaron un pico de TL de baja
intensidad en 100-150
o
C.
193

Furetta et al. (1999) analizaron un conjunto de muestras de diamante crecidas
mediante DVQMO impurificadas con nitrgeno, las curvas de brillo exhibieron picos de
TL aproximadamente en 250
o
C en el rango de temperatura de 300-350
o
C. Consideraron
que las diferencias en el comportamiento de la respuesta TL con la dosis en las muestras de
diamante son por las distintas concentraciones de nitrgeno. Furetta y colaboradores
(Furetta et al., 1999) discutieron que se debe controlar adecuadamente las condiciones de
crecimiento en la incorporacin del nitrgeno durante el crecimiento en el reactor por
DVQ, con la finalidad de obtener una pelcula de diamante con una respuesta TL especifica
como un ptimo comportamiento lineal con la dosis o la extensin del rango de linealidad.

Por otro lado, en la Figura 93 podemos observar el Espectro Raman de las muestras
de diamante sinttico. En donde, la banda D del grafito en 1350 cm
-1
puede observarse
superpuesta con la banda del diamante en 1332 cm
-1
. Adems, en las Figuras 94 y 95 se
ilustran la microscopia de barrido electrnico de las muestras despus de la exposicin a la
radiacin gamma.

La muestra sin impureza est compuesta de diamante policristalino epitaxial con
una alta orientacin de fase doble (111) y una orientacin de fase cuadrada (001) con
presencia significativa de defectos estructurales debido principalmente a las fronteras de
grano. La muestra impurificada con nitrgeno tiene principalmente diamante policristalino
heteroepitaxial con un alto grado de grafito y componentes de carbn amorfo sp
2
(Preciado-
Flores et al., 2005). Las diferencias observadas en la composicin de las pelculas de
diamante dan como consecuencia distinta eficiencia en la termoluminiscencia y en las
bandas de TL.

194

1000 2000 3000
0
500
1000
1500
2000
2500
500 1000 1500 2000 2500 3000 3500
5000
10000
15000
20000

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda (cm
-1
)
STDIA084
519
1360
1590
2910

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

(
u
.
a
.
)
Longitud de onda (cm
-1
)
307
519
968
1350
1590
2670
2940
MSDIA200
Figura 93 Espectro Raman para la pelcula delgada de diamante MSDIA200. El Insertado
exhibe el espectro correspondiente para STDIA084

195

Figura 94 Micrografa de la muestra STDIA084 irradiada con radiacin ionizante

Figura 95 Micrografa de la muestra MSSDIA200 irradiada con radiacin ionizante

196

El efecto de dosis altas en 200 -500 Gy sobre las curvas de brillo en las pelculas de
diamante puede observarse en la Figura 96. Es evidente como influye el nitrgeno en la
pelcula de diamante, debido que la muestra con impureza se satura a 200 Gy, y al parecer
no existen trampas de electrn disponibles y susceptibles a atrapar portadores de carga a
dosis ms altas. En la muestra sin impureza, las curvas de brillo aumentan su intensidad y
no exhiben saturacin en la seal termoluminiscente.
0 50 100 150 200 250 300 350 400
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L
(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
STDIA084
200 Gy
400 Gy
500 Gy
MSDIA200
200 Gy
400 Gy
500 Gy
Figura 96 Curvas de brillo de la pelcula delgada de diamante STDIA084 impurificada con
nitrgeno y para la pelcula delgada de diamante MSDIA200 sin impureza, expuestas a
200-400 Gy a la tasa de dosis de 0.67 Gy/min (de Barboza-Flores et al., 2008)

Las caractersticas de TL de nuestras muestras de diamante sinttico por DVQMO,
fueron similares a resultados previos con radiacin no ionizante ultravioleta y radiacin
ionizante del tipo beta, sugiriendo que las pelculas de diamante son adecuadas para medir
la dosis por termoluminiscencia en los campos de radiacin mencionados (Preciado-Flores
et al., 2005; 2006). El diamante sinttico obtenido por DVQ tambin es adecuado para
197

detectar rayos X y como dosmetro TL (Rebisz et al., 2004) as como partculas alfa
(Marczewska et al., 2002a).

La Figura 97 ilustra el comportamiento termoluminiscente como funcin de la
dosis de exposicin a la radiacin y las regiones lineales encontradas. El comportamiento
lineal de la seal de TL total integrada como funcin de la dosis se extiende en el rango de
10-60 Gy para la muestra con N
2
, y para la muestra sin impureza se encontr en el intervalo
de 10-100 Gy. Sin embargo, al parecer la muestra sin impureza, exhibe una segunda regin
lineal en el intervalo de 150-400 Gy.

La impureza nitrgeno en 750 ppm aumento la intensidad TL pero disminuyo la
regin de linealidad. Por lo que significativo es encontrar la concentracin ptima de la
impureza para conservar la alta eficiencia en TL y aumentar el intervalo de linealidad de
respuesta TL contra dosis.

Los distintos efectos de no linealidad de la respuesta termoluminiscente con la dosis
absorbida en el material pueden observarse en la muestra con nitrgeno, existiendo una
dependencia supralineal en el rango de 70 150 Gy. A dosis menores de 150 Gy, los picos
TL cambian debido a la competencia entre las trampas de electrn susceptibles a atrapar
portadores de carga durante la irradiacin.

198

0 100 200 300 400 500
0
30
60
90
120
150

0 20 40 60 80 100
0
30
60
90
120
150

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
STDIA084
MSDIA200

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
Figura 97 Respuesta TL en funcin de la dosis de radiacin, el recuadro indica las regiones
lineales de 20-60Gy para la pelcula delgada de diamante con nitrgeno y 20-100 Gy para
la pelcula delgada de diamante sin la impureza (de Barboza-Flores et al., 2008)

En el laboratorio, en los reactores de DVQ aunque se tengan parmetros de
crecimiento controlados para sintetizar pelculas de diamante sin impurezas, obtener una
pelcula sin impureza residual y defectos es muy difcil. Son comunes las impurezas
intrnsecas como el nquel, boro y nitrgeno. As que si es agregado nitrgeno as como
otras impurezas en los gases precursores, se crearan ms defectos en la matriz cristalina del
material sintetizado, que conjuntamente con las impurezas debido al crecimiento en el
reactor de DVQ actuaran como estados de atrapamiento. Adicionalmente, pueden inducirse
otros defectos por el tipo de radiacin y altas dosis usadas para excitar la
termoluminiscencia en el cristal.

Los estados de atrapamiento pudieran ser trampas activas y trampas competitivas.
Sin embargo, para explicar la respuesta TL contra dosis se considera slo dos trampas de
199

electrn una trampa activa (trampa poco profunda) y una trampa competitiva. Se supone
que el nmero de electrones atrapados en la trampa competitiva es menor que en la trampa
activa. A bajas dosis, el llenado de las trampas es lineal, y al aumentar la exposicin de
dosis, la trampa competitiva se llena, por lo que habr ms electrones susceptibles a
atraparse en la trampa activa ocasionando rpidamente la regin de linealidad.

Sin embargo, los estados de atrapamiento que pudieran actuar como trampas activas
pudieran ser trampas superficiales de baja energa, siendo ms susceptibles a atrapar
electrones a bajas dosis de exposicin y en consecuencia se saturan ms rpidamente que
una trampa activa ligeramente de mayor energa por lo que el intervalo de linealidad sera
menor que en una trampa superficial de ms alta energa.

Las pelculas delgadas de diamante han sido irradiadas previamente con radiacin
beta en 1-30 Gy, encontrndose para la muestra con nitrgeno cuatro estados de
atrapamiento, dos picos TL a baja temperatura (150-200
o
C) y dos picos TL a alta
temperatura (250-400
o
C) y para la muestra sin impureza expuesta a 100 Gy de radiacin
beta se encontraron cuatro estados de atrapamiento, tres picos TL a baja temperatura (30-
230
o
C) y un pico TL a alta temperatura (330
o
C); todos los picos TL fueron aproximados a
una cintica de orden uno (Preciado-Flores et al., 2005; 2006).

Benabdesselam et al. (2001) reportan que en diamante sinttico por DVQMO existe
un efecto de quenching por TL cuando la concentracin de nitrgeno aumenta hasta 26
ppm. Descamps y colaboradores (Descamps et al., 2006) encontraron corrimientos en los
picos TL dependiendo de la concentracin de nitrgeno y una eficiencia en TL para 20 ppm
de nitrgeno.

Caractersticas adicionales a considerar en las propiedades TL y dosimtricas en un
dosmetro TL son la estabilidad en la seal TL en funcin del nmero de lectura sucesivas
(reproducibilidad), as como el decaimiento en la seal TL a medida que transcurre el
tiempo de lectura (desvanecimiento en la seal).

Por lo que la reproducibilidad fue medida en las pelculas de diamante expuestas a
20 Gy a temperatura ambiente (22
o
C). Las lecturas en la seal TL fueron tomadas
simultneamente inmediatamente despus de finalizar la irradiacin gamma en iguales
200

condiciones en el irradiador Gammacell y parmetros de lectura en el Harshaw TLD-3500.
El nmero de ciclos en lecturas sucesivas de la seal de TL se ilustra en la Figura 98. La
muestra sin impureza present una desviacin estndar menor (2 %) comparada a la
muestra con nitrgeno (4 %).
0 2 4 6 8 10
0
5
10
15
20
25

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Numero de ciclos
20 Gy a 0. 627 Gy min
-1
STDIA084
MSDIA200
Figura 98 Reproducibilidad en la seal TL en las pelculas delgadas de diamante irradiadas
a 20 Gy a razn de dosis de 0.627 Gy/min (de Barboza-Flores et al., 2008)

201

El decaimiento en la seal TL puede presentarse por la temperatura, luz y humedad.
Las pelculas de diamante fueron irradiadas a 20 Gy a temperatura ambiente y se esperaron
distintos tiempos para medir la termoluminiscencia como puede observarse en la Figura 99.
La muestra sin impureza present un 30% de prdida en la seal TL, mientras que la
muestra con nitrgeno un 70% ambas lecturas de TL fueron medidas despus de 24 hrs. de
espera. Recordemos que la muestra con nitrgeno exhibi una pequea emisin de TL a
baja temperatura (alrededor de 130
o
C), precisamente trampas de electrn a baja
temperatura son susceptibles de contribuir con una prdida en la luminiscencia estimulada
trmicamente antes de tomar la lectura de TL.
0 5 10 15 20 25
0
5
20
25

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Tiempo (h)
STDIA084
MSDIA200
Figura 99 Desvanecimiento en la seal TL de ambas pelculas delgadas de diamante
irradiadas a 20 Gy (de Barboza-Flores et al., 2008)

Para concluir, las propiedades termoluminiscentes y dosimtricas de las pelculas de
diamante dependen de la incorporacin de la impureza, adems del carbn sp
2
, grafito,
diamante sp
3
y la impureza nitrgeno. El efecto del nitrgeno fue aumentar el nmero de
electrones recombinados radiativamente. Especficamente, la muestra con nitrgeno,
202

exhibe el pico TL caracterstico del mismo en alrededor de 130
o
C, y la banda de TL
principal est centrada a menor temperatura respecto de la muestra sin impureza. Debido al
nitrgeno hay un corrimiento del pico TL en alrededor de 50
o
C, en donde, la muestra con
impureza presenta bandas de TL centradas en 264
o
C, mientras que en la muestra sin
impureza la banda de TL principal esta localizada a ms alta temperatura (312
o
C). Las
curvas de brillo en las muestras de diamante son bastante anchas, evidenciando que existe
ms de un centro de recombinacin responsable de la luz emitida debido a la estimulacin
trmica.

Sin embargo, de la dosimetra TL hecha en las pelculas de diamante, puede
observarse que la incorporacin del nitrgeno disminuyo el intervalo de linealidad a 10-60
Gy, mientras que en la muestra sin impureza el rgimen de linealidad permaneci en 10-
100 Gy. Es interesante observar que la muestra con nitrgeno se satura a partir de 200 Gy,
mientras que en la muestra sin impureza no exhibe saturacin en la seal TL con dosis por
arriba de 500 Gy. No obstante, las diferencias encontradas en las pelculas delgadas de
diamante exhiben una adecuada reproducibilidad la seal TL.

4.10 Efecto de distintas razones de dosis intermedias (2.4-20.67
Gy/min) y altas dosis en las curvas de brillo del diamante por DVQMO
impurificado con nitrgeno y sin impureza

La respuesta termoluminiscente podra depender de la tasa de dosis de irradiacin
usada para excitar la TL en algunas muestras de diamante sinttico crecidas mediante DVQ
(Benabdesselam et al., 2003; Wrobel et al., 2006; Gastlum et al., 2007a; Gastlum et al.,
2007b). Esto podra causar que a una misma dosis de irradiacin, con distintas razones de
dosis, podran obtenerse distintas respuestas de TL integradas, lo cual, hara difcil medir
con precisin la dosis real a la que fue expuesto el material.

Las curvas de brillo para la muestra con nitrgeno exhiben posibles efectos debido a
la variacin de la razn de dosis a una dosis baja de 20 Gy de radiacin gamma. Las bandas
de TL estn localizadas a baja temperatura (70-170
o
C) y a alta temperatura (170-300
o
C).
Los picos de TL estn en alrededor 130
o
C y 265
o
C, respectivamente. Especialmente, a la
dosis fija de 20Gy y al incrementar la razn de dosis, hay un corrimiento en el pico de TL
203

principal de alta temperatura desde 252 a 262
o
C. Se observa un aumento en la respuesta
TL con el aumento de la razn de dosis. Sin embargo, con la ms alta razn de dosis es
considerable el aumento en la respuesta TL as como el levantamiento a baja temperatura
de la banda de TL alrededor de 130
o
C debido al nitrgeno. El nitrgeno aumento la
eficiencia de TL y promovi la existencia de picos de TL a baja temperatura (130
o
C).

Las curvas de brillo de la muestra sin impureza presentan bandas de TL a ms alta
temperatura (250-375
o
C), con picos de TL en aproximadamente 321
o
C. Las pelculas de
diamante exhiben un aumento en la intensidad del pico de TL con el aumento en la razn
de dosis como puede observarse en las Figuras 100 y 101.
50 100 150 200 250 300 350
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
20 Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
STDIA084
MSDIA200
262
o
C
252
o
C
321
o
C
130
o
C
Figura 100 Curvas de brillo de las pelculas delgadas de diamante irradiadas a 20 Gy con
distintas razones de dosis 2.4 -20.67 Gy/min (de Cruz-Zaragoza et al., (2010) / DOI
10.1002/pssa.200925361)

La muestra impurificada con nitrgeno exhibe un aumento en la intensidad de TL al
aumentar la razn de dosis en el rango de 2.4 20.67 Gy/min a una dosis fija de 20 Gy,
204

siendo muy marcado tal incremento a 20.67 Gy/min. Sin embargo, para la muestra sin
impureza, el efecto de aumento en la seal TL es ms perceptible a 90 Gy como se observa
en la Figura 101.
50 100 150 200 250 300 350
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
90 Gy
2.4 Gy min
-1
3.1 Gy min
-1
5.94 Gy min
-1
13.1 Gy min
-1
20.67 Gy min
-1
MSDIA200
STDIA084
265
o
C
321
o
C
x2
Figura 101 Curvas de brillo de las pelculas delgadas de diamante irradiadas a 90 Gy con
distintas razones de dosis 2.4 -20.67 Gy/min (de Cruz-Zaragoza et al., (2010) / DOI
10.1002/pssa.200925361)

La respuesta de TL total integrada en funcin de la razn de dosis de las muestras
de diamante expuestas a 20, 50 y 90 Gy de radiacin gamma puede observarse en la Figura
102. La respuesta TL aumenta al incrementarse la razn de dosis. Sin embargo, el efecto
de la razn de dosis sobre la muestra con nitrgeno es ms significativo, sigue
observndose ms eficiencia en el nmero de electrones recombinados radiativamente y a
baja razn de dosis no se observa linealidad en las dosis sealadas. Parece que para la
muestra sin impureza presenta una tendencia lineal al aumentar la razn de dosis bajas.
205

5 10 15 20 25
0
20
40
60
80
100
120
140

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Razon de dosis (Gy/min)
STDIA084
20 Gy
50 Gy
90 Gy
MSDIA200
20 Gy
50 Gy
90 Gy
Figura 102 Respuesta TL a 2.4, 3.1, 5.94, 13.1 y 20.67 Gy/min para las muestras
STDIA084 y MSDIA200 a 20, 50 y 90 Gy, respectivamente (de Cruz-Zaragoza et al.,
(2010) / DOI 10.1002/pssa.200925361)

Los efectos en la razn de dosis pueden explicarse debido a una competencia entre
el llenado de las trampas por la ionizacin y excitacin y el desatrapamiento de los
portadores de carga por recombinacin radiativa y no radiativa (Wrobel et al., 2006). El
modelo terico se fundamento en el modelo sencillo de una trampa-un centro de
recombinacin propuesto previamente por McKeever et al. (1980) y Chen et al. (1981).

Sin embargo, Chen et al. (1981) propuso un modelo de una trampa-dos centros de
recombinacin, en donde, considerando una dosis fija de irradiacin y variando la razn de
dosis, es posible que la concentracin de portadores de carga aumente en un centro y
disminuya en el otro.

206

Previamente, las pelculas de diamante fueron analizadas por ionoluminiscencia por
Calvo del Castillo et al. (2008) encontraron una banda de emisin ancha en 350-650 nm
debido posiblemente a los centros [N-V] y [N-V-N] en diamante por DVQ. Por lo que las
diferencias entre Wrobel et al. (2006) y nuestros resultados son por la existencia de ms de
un centro de recombinacin en la muestras de diamante.

Chen et al. (2000) explicaron los efectos en la razn de dosis en bandas de TL con
un pico TL en una forma ms clara, en sta situacin, el pico de TL puede aumentar o
disminuir en intensidad de luz por la razn de dosis, proponen el modelo de una trampa-dos
centros de recombinacin, y asumen que en uno de los centros la transicin ser radiativa
pero no detectable por los aparatos de medicin y tambin no radiativa.

Los efectos en la tasa de dosis utilizando alta tasa de dosis ya han sido previamente
reportados en pelculas de diamante crecidas mediante DVQ sin impurezas (Gastlum et
al., 2007a; Gastlum et al., 2007b y Cruz-Zaragoza et al., 2009). En donde, se observaron
incrementos en la TL en 1-2 % para baja dosis (20 Gy) y en 150 % para alta dosis (90 Gy)
variando la razn de dosis en el rango de 2.4 81.11 Gy/min.

Los parmetros de atrapamiento de las curvas de brillo experimentales de las
muestras de diamante fueron obtenidos mediante el mtodo de minimizacin de Levenberg
Marquart con la figura de merito en alrededor del 1.1 3.9 %.

La curva de brillo experimental de la muestra impurificada con nitrgeno irradiada
a 90 Gy a 20.67 Gy/min fue aproximada a tres bandas de TL. La primera banda de TL est
centrada en alrededor de 130- 144
o
C con la energa de activacin en aproximadamente 0.4-
0.5 eV y con una cintica de recombinacin de orden dos. La banda de TL intermedia est
centrada en alrededor de los 217
o
C y fue agregada para obtener la mejor aproximacin del
mtodo a los datos experimentales. La banda de TL principal est localizada hacia ms alta
temperatura en alrededor de 255- 269
o
C con un primer orden en la cintica de
recombinacin y valores en la energa de activacin en el rango de 0.98- 1.10 eV (Figura
103)
207

50 100 150 200 250 300
0
2
4

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
STDIA084 20.7Gy min
-1
experimental TL 90Gy
pico 1
pico 2
pico3
fondo
suma
residual
Figura 103 Deconvolucin de la curva de brillo experimental de la pelcula delgada de
diamante impurificada irradiada a 90 Gy con la razn de dosis de 20.67 Gy/min (de Cruz-
Zaragoza et al., (2010) / DOI 10.1002/pssa.200925361)

La curva de brillo experimental de la muestra impurificada expuesta a 20 Gy con
3.1 Gy/min fue aproximada a tres bandas de TL. La primera banda est localizada en 116
o
C, la segunda en 217
o
C y la banda de TL principal en 260
o
C como puede observarse en
la Figura 104.
208

50 100 150 200 250 300
0.0
0.1
0.2

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
STDIA084 3.1 Gy min
-1
experimental TL 20 Gy
pico 1
pico 2
pico 3
fondo
suma
residual
diamante impurificada irradiada a 20 Gy con la razn de dosis de 3.1 Gy/min (de Cruz-

La curva de TL experimental de la muestra sin impureza expuesta a 20 Gy con la
razn de dosis de 3.1 Gy/min fue aproximada a tres bandas de TL. El primer pico de TL
est localizado en alrededor de los 143
o
C con un segundo orden en la cintica y la energa
de activacin aproximadamente en 0.5 eV, y se encontraron valores relativamente muy
bajos en el factor de frecuencia (5.8x10
5
s
-1
). En cambio, el pico de TL principal est
centrado en alrededor de 317- 321
o
C (ver Figura 105), y la energa de activacin
encontrada fue 1.18 eV, ligeramente ms alta que en la muestra impurificada (1.09 eV).
Los factores de frecuencia estn entre 1.99 x 10
9
-2.31 x 10
9
s
-1
muy cercanos a los de la
muestra con nitrgeno.
209

50 100 150 200 250 300 350 400
0.0
0.1
0.2

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
MSDIA200 3.1Gy min
-1
pico 1
pico 2
pico 3
fondo
suma
residual
diamante sin impureza irradiada a 20 Gy con la razn de dosis de 3.1 Gy/min (de Cruz-

En la Figura 106, puede observarse la curva de brillo experimental de la muestra sin
impureza irradiada a 90 Gy con 20.67 Gy/min y las aproximaciones realizadas con el
mtodo de deconvolucin. Se aproximaron tres bandas de TL localizadas en alrededor de
177, 246 y 318
o
C, respectivamente; con las energas de activacin aproximadamente en
0.4, 0.8 y 1.18 eV, respectivamente.

210

50 100 150 200 250 300 350 400
0
1
2
3

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
MSDIA200 20.7 Gy min
-1
pico 1
pico 2
pico 3
fondo
suma
residual
diamante sin impureza irradiada a 90 Gy con la razn de dosis de 20.67 Gy/min (de Cruz-

En la Tabla 9, podemos observar que no tenemos efectos significativos en la razn
de dosis de 3.1-20.67 Gy/min a las dosis fijas de 20 y 90 Gy. No obstante, en los picos
aproximados hay un aumento en 10-60 % y 18-32 % para la muestra sin impureza y con
nitrgeno, respectivamente.

211

Muestra Razn de
dosis
(Gy/min)
Dosis
(Gy)
Nmero de
picos
T
mx.

(
o
C)
E
(eV)
s
(s
-1
)
FOM(%)
STDIA084 3.1 20 1 137 0.46 7.5 x10
4
2.8
2 220.3 0.8 4.85x10
7

3 261.5 1.09 5.16x10
9

13.1 20 1 143.6 0.42 1.8 x10
4
3.2
2 218.5 0.75 8.6 x10
6

3 259.7 1.09 5 x10
9

20.67 20 1 131.4 0.43 3.52x10
4
1.9
2 219.7 0.69 2.03x10
6

3 265.3 1.10 4.93x10
9

3.1 90 1 128.8 0.53 8.89x10
5
1.1
2 211.8 0.57 1.36x10
5

3 266.1 0.99 3.77x10
8

13.1 90 1 129.8 0.5 3.48x10
5
1.2
2 214.5 0.57 1.25x10
5

3 268.1 0.98 2.73x10
8

20.67 90 1 130.3 0.49 2.35x10
5
1.3
2 213.9 0.59 2.35x10
5

3 267.8 0.99 3.96x10
8

MSDIA200 3.1 20 1 144.2 0.54 5.80x10
5
3.9
2 230.7 0.83 4.31x10
7

3 321.1 1.18 1.99x10
9

13.1 20 1 157.2 0.55 4.90x10
5
2.2
2 233.5 0.85 5.06x10
7

3 320.1 1.18 2.07x10
9

20.67 20 1 165.4 0.51 1.11x10
5
2.8
2 237.7 0.94 4.21x10
8

3 319.9 1.18 2.09x10
9

3.1 90 1 179.6 0.52 8.84x10
4
2.3
2 242.7 0.85 4.25x10
7

3 318.4 1.18 2.23x10
9

13.1 90 1 181.9 0.47 2.15x10
4
1.7
2 246 0.81 1.46x10
7

3 318.6 1.18 2.21x10
9

20.67 90 1 183.5 0.46 1.66x10
4
1.8
2 245.7 0.85 3.68x10
7

3 317.5 1.18 2.31x10
9

*El pico nmero1 es de segundo orden, y los picos nmero 2 y 3 son de primer orden.
Tabla 9 Parmetros cinticos obtenidos por deconvolucin con el mtodo de minimizacin
de Lavenberg-Marquardt (de Cruz-Zaragoza et al., (2010) / DOI 10.1002/pssa.200925361)

212

En conclusin, la respuesta TL total integrada aumenta 10-30% en relacin con el
aumento en la razn de dosis en el rango de 3.1 a 20.67 Gy/min. En la muestra con
nitrgeno, el aumento en la seal de TL no es lineal con las dosis y razones de dosis bajas,
exhibindose un corrimiento en el pico de TL principal de alta temperatura de 252
o
C a 262

o
C. Especialmente, la muestra con impureza es de muy alta eficiencia de luz recombinada
trmicamente a 20 Gy con 20.67 Gy/min, y exhibe levantamientos del pico TL de baja
temperatura relacionado con el nitrgeno conforme se aumento la dosis y razn de dosis.
La muestra sin impureza slo aumenta la intensidad de TL al incrementarse la razn de
dosis, y con un comportamiento lineal de la respuesta TL total integrada a baja razn de
dosis y al parecer no hay corrimiento en el pico de TL principal a alta temperatura
permaneciendo en aproximadamente 321
o
C.

213

4.11 Efecto de altas razones de dosis (43.5, 81.11 y 87.11
Gy/min) en las propiedades TL de diamante por DVQMO

En esta seccin presentamos los resultados concernientes con el efecto de dosis
altas (50-10 000 Gy) y razn dosis alta (43.4, 81.11 y 87.3 Gy/min) en la respuesta TL en
las muestras de diamante MSDIA200 sin impureza y STDIA084 impurificada con 750
ppm de nitrgeno, ambas de igual espesor (10 m) expuestas a radiacin gamma.

Las curvas de brillo tpicas de la muestra de diamante MSDIA200 sin nitrgeno
tiene picos de TL en el intervalo de temperatura entre 308320
o
C a baja razn de dosis de
0.627 Gy/min (Figura 107); sin embargo despus de aumentar la razn de dosis a 43.5
Gy/min, se puede observar una mayor eficiencia en la TL respecto a la razn de dosis baja
(0.627 Gy/min) a igual rango de dosis de irradiacin de 50-500 Gy como se ilustra en la
Figura 108.
50 100 150 200 250 300 350
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
)
Temperatura(
o
C)
MSDIA200 a 0.627 Gy min
-1
50 Gy
90 Gy
250 Gy
500 Gy
316
o
C
312
o
C
308
o
C
320
o
C
Figura 107 Curvas de brillo de la muestra de diamante MSDIA200 expuesta a 50, 90, 250
y 500 Gy a 0.627 Gy/min con fotones gamma de
60
Co
214

El corrimiento del mximo de temperatura hacia la regin de baja temperatura con
43.5 Gy/min, conforme aumenta la dosis de radiacin nos indica que estamos ante un
proceso cintico de segundo orden para los electrones recombinados trmicamente. Por
otro lado, la banda ancha de emisin de TL nos hace suponer que existe ms de un centro
de recombinacin TL con distintos valores en la energa de activacin, por lo que ser
necesario calcular los parmetros cinticos mediante un proceso de deconvolucin de las
curvas de TL. De esta forma, podramos detallar claramente si hay un efecto considerable
en la muestra sin impureza de 10 micras, relacionado con la alta dosis de irradiacin y la
alta razn de dosis gamma respecto con la razn de dosis baja. En la Figura 108
podemos observar el aumento en la respuesta TL en alrededor del 50% a 43.5 Gy/min
respecto a 0.627 Gy/min con la dosis fija a 500 Gy de radiacin gamma.
50 100 150 200 250 300 350
0
1
2
3
4

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
-1
50 Gy
90 Gy
250 Gy
500 Gy
320
o
C
312
o
C
312
o
C
314
o
C
Figura 108 Curvas de brillo de la muestra de diamante MSDIA200 expuesta a 50, 90, 250
y 500 Gy a 43.5 Gy/min con fotones gamma de
60
Co (modificada de Barboza-Flores et al.,
2008)

215

Por otro lado, cuando aumentamos la tasa de dosis drsticamente de 43.5 a 81.11
Gy/min, no hay un cambio significativo respecto a la eficiencia de TL, y en las curvas de
brillo se mantiene el corrimiento hacia la regin de baja temperatura del mximo de TL.
Sin embargo, a la dosis de 5 000 Gy es perceptible el levantamiento de un pico de TL en
alrededor de 150
o
C con la ms alta razn de dosis como pueden observar en la Figura 109.

El pico de TL en alrededor de los 150
o
C es tpico del nitrgeno, y al parecer la
muestra de diamante MSDIA200 tiene trazas del mismo, debido a la pureza del gas
precursor durante la etapa de depsito de la pelcula en el reactor de DVQ. Por otro lado,
la forma de la curva de brillo y el corrimiento en el T
mx
hacia baja temperatura permanece
sin cambios aparentes al aumentar la tasa de dosis a 87.3 Gy/min, lamentablemente slo se
irradio en el rango de 90 a 600 Gy sin presentar saturacin en la seal de TL en el rango de
dosis mencionado previamente como se observa en la Figura 110.

No hay cambios significativos en la TL relacionados con las altas razones de dosis
(43.5 y 81.11 Gy/min, respectivamente) en la pelcula delgada de diamante crecida por
DVQMO sin impureza de 10 micras (Barboza-Flores et al., 2008).
216

50 100 150 200 250 300 350
0
2
4
6

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
-1
90 Gy
250 Gy
500 Gy
5000 Gy
318
o
C
314
o
C
311
o
C
314
o
C
Figura 109 Curvas de brillo de la muestra de diamante MSDIA200 expuesta a 90, 250,
500 y 5, 000 Gy a 81.11 Gy/min con fotones gamma de
60
Co (modificada de Barboza-
Flores et al., 2008)
217

50 100 150 200 250 300 350
0
1
2
3

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
-1
90 Gy
250 Gy
500 Gy
314
o
C
310
o
C
312
o
C
Figura 110 Curvas de brillo de la muestra de diamante MSDIA200 expuesta a 90, 250,
5000 Gy a 87.11 Gy/min con fotones gamma de
60
Co

Sin embargo, se ha encontrado que las propiedades TL de pelculas de diamante
sinttico obtenido por DVQ asistido por plasma de microondas, dependen
considerablemente de la dosis de radiacin gamma y razn de dosis usada para excitar la
TL (Gastlum et al., 2007b). Adems, se han reportado efectos en la dosis y razn de dosis
en diamante sinttico crecido por DVQ expuesto a rayos X, observndose una alta
variacin en la TL en funcin del air kerma rates, siendo muy alta para bajo air kerma
(0.01-10.0 Gy min
-1
) comparado a alto air kerma (10- 1000 Gy min
-1
) (Benabdesselam et
al., 2003; Wrobel et al., 2006).

Un caracterstica significativa en la eleccin de un fsforo til en dosimetra
termoluminiscente (TLD) es la respuesta termoluminiscente lineal en funcin de la dosis de
radiacin, adems de la sensibilidad del fsforo a la radiacin ionizante y no ionizante y
escaso decaimiento en la seal TL, entre otras. Por supuesto, adicionalmente se espera que
la respuesta TL sea independiente de la dosis por unidad de tiempo usada para excitar la
TL.
218

Conjuntamente, el fsforo termoluminiscente no debe experimentar efectos debido
a cambios en la temperatura, luz ambiental, entre otros; que pudieran alterar la lectura de la
seal termoluminiscente.

La respuesta TL en funcin de la dosis absorbida en un material, en principio se
fundamenta en el mecanismo de llenado de la trampa activa (trampa poco profunda); como
consecuencia por supuesto de la exposicin del material a la radiacin. De esta forma, un
material dosimtrico ideal es aquel que tiene una respuesta lineal en un ancho rango de
dosis, sin embargo muchos materiales usados en dosimetra exhiben una variedad de
efectos no lineales.

En la Figura 111 se ilustra el comportamiento termoluminiscente como funcin de
la dosis de exposicin a 50- 10 000 Gy de la muestra sin nitrgeno a 43.5 y 81.11 Gy/min,
respectivamente. Con la dosis por unidad de tiempo a 43.5 Gy/min, la respuesta en la seal
TL tiene una dependencia lineal en distintas fases de irradiacin. As, es lineal en los
intervalos de 50-90, 100-250 y 400-1000 Gy, respectivamente. Despus, al incrementar la
dosis cambia la pendiente de linealidad, para posteriormente alcanzar un rgimen de
supralinealidad para dosis que exceden los 1 000 Gy, explicndose por la competencia
entre las trampas de electrn considerando que el nmero de electrones atrapados en la
trampa competitiva durante la exposicin a la radiacin es menor que en la trampa activa
(trampa poco profunda).

El rgimen de saturacin es a partir de 2 500 Gy de radiacin, lo cual, es comn en
muestras de diamante crecidas por DVQ y en muchos dosmetros comerciales. Descamps
et al. (2006) encontraron que el rgimen de linealidad de la dosis as como la sensibilidad,
lmite de deteccin y la reproducibilidad dependen fuertemente de la concentracin de
materiales dopantes como N
2
, en donde, 20 ppm es la concentracin ptima en las
propiedades TL. No obstante, en la muestra MSDIA200 obtenida mediante DVQMO, hay
trazas de alrededor de 10 ppm de nitrgeno debido a la pureza del gas precursor durante el
depsito de la pelcula de diamante en el reactor de DVQ.
219

0 2 4 6 8 10
0
100
200
300
400
500
0.0 0.2 0.4 0.6
0
50
100
150
200
250

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (kGy)
43.5 Gy/min
81.11 Gy/min

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (kGy)
MSDIA200
43.5 Gy min
-1
81.11 Gy min
-1
Figura 111 Respuesta TL a la razn de dosis alta (43.4 y 81.11 Gy/min) de MSDIA200 en
el intervalo de 50 10,000 Gy de radiacin gamma. El insertado exhibe la regin de
linealidad (de Barboza-Flores et al., 2008)

Por otro lado, con la razn de dosis de 81.11 Gy/min el rgimen de linealidad se
reduce a 90 - 600 Gy, y el fenmeno de saturacin en la seal de TL es a dosis muy altas, a
partir de los 7 000 Gy de radiacin. Contrastando, con la ms baja tasa de dosis (0.627
Gy/min) en el rango de 10-500 Gy, donde no se observo saturacin en la seal de TL. Al
aumentar la tasa de dosis a 87.3 Gy/min, hay una reduccin en el rgimen de linealidad en
rango de 90- 400 Gy en relacin a 81.11 Gy/min, y al igual que a 0.627 Gy/min no exhibe
aparentemente el fenmeno de saturacin en la seal de TL en el rango de dosis de
irradiacin analizado.

La Figura 112 ilustra la respuesta TL contra la dosis de irradiacin a baja dosis para
las tres razones de dosis alta 43.5, 81.11 y 87.3 Gy/min, respectivamente as como la tasa
de dosis ms baja utilizada a 0.627 G/min a manera de comparar. Al parecer no hay
220

dependencia significativa de la TL con las altas razones de dosis usadas para excitar la TL
(Barboza-Flores et al., 2008), sin embargo, posiblemente si hay dependencia con bajas
razones de dosis (Cruz-Zaragoza et al., (2010) / DOI 10.1002/pssa.200925361). Sin
embargo, es necesario analizar los parmetros cinticos como la energa de activacin, el
factor de frecuencia y orden de cintica para cuantificar sistemticamente, si realmente, no
hay cambios significativos a considerar asociados con las altas tasa de dosis principalmente
como el factor de frecuencia s y el orden de cintica b.
0 100 200 300 400 500 600 700 800
0
50
100
150
200
250
300

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
MSDIA200
0.627Gy min
-1
43.5 Gy min
-1
81.11 Gy min
-1
87.3 Gy min
-1
Figura 112 Respuesta TL a baja tasa de dosis (0.627 Gy/min) y alta tasa de dosis (43.5,
81.11 y 87.3 Gy/min, respectivamente) de la muestra de diamante crecida mediante
DVQMO MSDIA200 sin impureza en el intervalo de 10 - 700 Gy de radiacin gamma

La reproducibilidad en la seal TL es otra de las caractersticas que debemos tomar
en cuenta para elegir un fsforo en dosimetra termoluminiscente. Una propiedad deseable
sin lugar a dudas en un dosmetro, es que no existan cambios significativos en la respuesta
TL en funcin del nmero de ciclos. La muestra sin impureza MSDIA200 presento un
cambio o variacin en la respuesta TL del 5% en funcin del nmero de lectura TL
221

sucesivas a una dosis fija de 500 Gy con 43.5 Gy/min como se exhibe en la Figura 113. No
obstante, en diferentes tipos de diamante por DVQ se ha reportado una alta variacin en la
reproducibilidad de la seal TL, tal como un aumento en la respuesta TL por unidad de
dosis absorbida en subsecuentes irradiaciones (Krsa et al., 2007).
0 2 4 6 8 10 12
100
150
200
250
300
350

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Numero de ciclos
MSDIA200
43.5 Gy min
-1
Figura 113 Reproducibilidad en la seal TL de la muestra de diamante MSDIA200
expuesta a 500 Gy de radiacin gamma a la tasa de dosis de 43.5 Gy/min (de Barboza-
Flores et al., 2008)

Para concluir, la respuesta TL no depende de las altas razones de dosis (43.5, 81.11
y 87.3 Gy/min) usadas para excitar la termoluminiscencia en la muestra sin impureza de 10
micras. Sin embargo, a dosis > 5 kGy, la respuesta TL aumenta al incrementarse la razn
de dosis de 43.4 a 81.11 Gy/min. Las curvas de brillo a altas razones de dosis mantienen un
comportamiento de cintica de segundo orden.

Los intervalos de respuesta lineal con la dosis son 50-1000 Gy para 43.5 Gy/min,
90-600 Gy para 81.11 Gy/min y 90-400 Gy/min a 87.3 Gy/min. Observndose que a 81.11
222

Gy/min la muestra sin impureza se satura a dosis muy altas por arriba de 7, 000 Gy de
radiacin gamma. Tal vez, sera necesario determinar los parmetros de atrapamiento a
81.11 Gy/min por algn mtodo, para indagar si realmente no habra un efecto de la razn
de dosis en la termoluminiscencia en relacin al orden de cintica y el factor de frecuencia
debido al levantamiento observado a baja temperatura con 5, 000 Gy de .

La influencia de la concentracin de nitrgeno en la pelcula delgada de diamante es
fundamental respecto de la pelcula delgada de diamante sin la impureza en sus
propiedades TL y dosimtricas.

Para enfatizar, la banda de TL principal de alta temperatura en la muestra con
nitrgeno (STDIA084) tienen T
mx
hacia menor temperatura, alrededor de 50
o
C, en
relacin con la muestra sin la impureza (MSDIA200) como tambin se observo a razones
de dosis bajas (2.4 -20.67 Gy/min).

En especifico, para la pelcula de diamante crecida por DVQMO impurificada con
750 ppm con nitrgeno, cuando cambiamos de la razn de dosis muy baja 0.627 Gy/min a
una muy alta 43.5 Gy/min, los mximos de temperatura de las curvas de TL son tpicos en
260-274
o
C. Es evidente que no hay una dependencia de la TL con el aumento en la tasa de
dosis de 0.627 a 43.5 Gy/min en la banda de TL principal de alta temperatura. No obstante,
el pico de baja temperatura caracterstico del nitrgeno aumenta ligeramente en intensidad
TL con la mayor tasa de dosis (43.5 Gy/min) y sigue incrementndose en relacin a la dosis
de radiacin y aumento en la razn de dosis.

En la Figura 114 podemos observar las curvas de TL en el rango de 50600 Gy de
exposicin a la radiacin gamma a una dosis por unidad de tiempo de 43.5 Gy/min. Por
otro lado, en la Figura 115, podrn observar que no hay aumento en la respuesta TL para la
banda de TL principal de alta temperatura an con la ms alta tasa de dosis (87.3 Gy/min)
en el rango de 90-500 Gy de radiacin ionizante gamma.
223

50 100 150 200 250 300 350
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
STDIA084 a 43.5 Gy min
-1
50 Gy
60 Gy
70 Gy
80 Gy
90 Gy
100 Gy
150 Gy
200 Gy
300 Gy
600 Gy
Figura 114 Curvas de brillo de la muestra de diamante STDIA084 expuesta a radiacin gamma en
el rango de 50-600 Gy a 43.5 Gy/min

Las curvas de TL caractersticas de STDIA084 tienen T
mx
en el rango de 262274
o
C con la exposicin a la radiacin gamma en 90- 500 Gy con 87.3 Gy/min como se
aprecia en la Figura 115. No obstante, la seal de TL no aumenta arriba de 250 Gy de
radiacin gamma con 87.3 Gy/min, adems a baja dosis de exposicin a la radiacin los
electrones recombinados radiativamente obedecen una cintica de recombinacin de orden
uno.
224

50 100 150 200 250 300 350
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
-1
90 Gy
100 Gy
150 Gy
250 Gy
300 Gy
400 Gy
500 Gy
Figura 115 Curvas de brillo de la muestra de diamante STDIA084 expuesta a radiacin
gamma en el rango de 90- 500 Gy a 87.3 Gy/min

Con respecto a las razones de dosis 81.11 y 87.3 Gy/min, hay una pequea
disminucin en la eficiencia TL en la banda de TL principal de alta temperatura a 87.3
Gy/min respecto a 81.11 Gy/min. Sin embargo, a 81.11 Gy/min, los T
mx
siguen localizados
en 262 -273
o
C. En contraste, la banda de TL de baja temperatura (70 -175
o
C) aumenta en
la seal de TL como se alcanza a observar en la Figura 116.
225

50 100 150 200 250 300 350
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
-1
90 Gy
100 Gy
150 Gy
200 Gy
300 Gy
600 Gy
Figura 116 Curvas de brillo de la muestra de diamante STDIA084 impurificada con
nitrgeno y expuesta a radiacin gamma a baja dosis en el rango de 90- 600 Gy a 81.11
Gy/min

Es sumamente interesante la dependencia de la TL con la tasa de dosis usada para
excitar la TL a 81.11 Gy/min en la muestra de diamante STDIA084 con impureza de
nitrgeno, observndose un levantamiento de la banda de TL a baja temperatura debido a la
impureza y la disminucin de la banda de TL principal a alta temperatura conforme
incrementamos la dosis de radiacin, por lo que ser necesario proseguir inmediatamente
con el clculo de los parmetros cinticos respectivos como la energa de activacin y el
factor de frecuencia.

A partir de los 600 Gy de radiacin gamma el pico de TL principal a alta
temperatura se satura, y no hay saturacin en la seal de TL para la banda de TL a baja
temperatura como puede verse en la Figura 117. La forma de la banda de TL a baja
temperatura sugiere que a 81.11 Gy/min surge una distribucin de trampas relacionadas
226

con el nitrgeno, que a baja tasa de dosis (2.4 20.67 Gy/min) involucra slo tres centros
de recombinacin nicos en la curva de brillo (Cruz-Zaragoza et al., (2010) / DOI
10.1002/pssa.200925361)

En este contexto, podemos asumir que probablemente si hay una dependencia de la
respuesta TL con 81.11 Gy/min para excitar la TL. Es importante recordar que al parecer
si hay una dependencia de la respuesta TL aumentando 10-30 % con bajas razones de dosis
usadas para excitar la TL (E. Cruz-Zaragoza et a.l, sometido 2009), y adems
Benabdesselam et al. (2003) observo que en algunas muestras de diamante sinttico
crecidas mediante DVQ, la respuesta termoluminiscente podra depender de la razn de
dosis usada para excitar la TL
50 100 150 200 250 300 350
0
1
2
3
4
5
6
7

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
-1
700 Gy
1000 Gy
1500 Gy
2000 Gy
2500 Gy
5000 Gy
7000 Gy
10000 Gy
Figura 117 Curvas de brillo de la muestra de diamante STDIA084 expuesta a altas dosis de
radiacin gamma en el intervalo de 700- 10,000 Gy a 81.11 Gy/min

227

Por otro lado, tambin se obtuvo la reproducibilidad en la seal TL de la muestra
con nitrgeno. La Figura 118 ilustra la reproducibilidad en la seal TL a 500 Gy de
radiacin ionizante gamma a 43.5 Gy/min.
0 2 4 6 8 10 12
50
100
150
200
250
300
350

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Numero de ciclos
STDIA084
43.5 Gy min
-1

Figura 118 Reproducibilidad en la seal TL de la muestra de diamante STDIA084 expuesta
a 500 Gy de radiacin ionizante gamma a la tasa de dosis de 43.5 Gy/min

En suma, tambin se debe conocer el comportamiento termoluminiscente como
funcin de la dosis de radiacin y la variacin de la dosis por unidad de tiempo. En
particular, en la muestra con nitrgeno con baja dosis de irradiacin (10-700 Gy) y al
aumentar la razn la dosis de 0.627 Gy/min a 43.5 y 87.3 Gy/min, respectivamente no hay
cambios significativos en la curva de respuesta TL contra la dosis. Indicando que no hay
una dependencia de la respuesta TL total integrada con la razn de dosis (0.627, 43.5 y
87.3 Gy/min, respectivamente) usada para excitar la TL. Sin embargo, es necesario
conocer los parmetros cinticos para clarificar si hay cambios en la energa de activacin y
el factor de frecuencia relacionados con la alta razn de dosis (43.4 y 87.3 Gy/min).
228

En la Figura 119, para la razn de dosis ms baja (0.627 Gy/min), la regin de
linealidad esta en 1060 Gy. La dosis de deteccin mnima para irradiar a 43.5 y 87.3
Gy/min es arriba de 50 y 90 Gy, respectivamente. Por lo que no es posible tener lecturas de
TL a dosis menores a las sealadas. Luego entonces, a baja tasa de dosis, la eleccin de la
dosis de exposicin a la radiacin ser a una dosis ms baja que una dosis elegida a ms
alta razn de dosis.

Sin embargo, al parecer si hay una dependencia de la respuesta TL con alta razn de
dosis siendo ste el aumento en la regin de linealidad en relacin con el aumento de la
razn de dosis. En especifico, los regmenes lineales son 50 70 Gy para 43.5 Gy/min, y
90 150 Gy para 81.11 y 87.3 Gy/min, respectivamente.

0 100 200 300 400 500 600 700 800
0
30
60
90
120
150
180
210

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
STDIA084 a baja dosis
0.627Gy min
-1
43.5 Gy min
-1
81.11 Gy min
-1
87.3 Gy min
-1
Figura 119 Respuesta TL a la razn de dosis baja (0.67 Gy/min) y razones de dosis alta
(43.5, 81.11 y 87.3 Gy/min, respectivamente) de la muestra de diamante con nitrgeno en
el intervalo de 10-700 Gy de radiacin gamma

229

Los efectos de no linealidad de la respuesta TL con la dosis a 43.5 Gy/min se
presentaron a partir de 80 y 250 Gy para la supralinealidad y sublinealidad,
respectivamente. En cambio, para 87.3 Gy/min son 200 y 250 Gy para supralinealidad y
sublinealidad, igualmente. La saturacin en la seal de TL es con 300 Gy de radiacin
ionizante gama en 43.5 y 87.3 Gy/min. En comparacin, con la ms baja tasa de dosis, la
seal de TL se satura a partir de 200 Gy, parece que a ms baja tasa de dosis la muestra con
nitrgeno exhibe saturacin a una dosis de irradiacin ligeramente menor que con 43.5 y
87.3 Gy/min, respectivamente.

Por otro lado, el efecto es distinto indiscutiblemente al irradiar a baja y alta dosis de
radiacin gamma a 81.11 Gy/min. El comportamiento de la respuesta TL total integrada a
baja y alta dosis de exposicin a la radiacin gamma a 43.5 y 81.11 Gy/min,
respectivamente se aprecia en la Figura 118. La seal TL es ms alta a 81.11 Gy/min y
exhibe adems una segunda regin de linealidad a alta dosis en el rango de 1 a 2.5 kGy de
exposicin a la radiacin ionizante gamma (Ver Figuras 120 y 121).

Por lo que debe haber especial cuidado en las pelculas de diamante crecidas por el
mtodo de DVMO impurificadas con nitrgeno, al elegir la dosis de irradiacin y la dosis
por unidad de tiempo (tasa de dosis) de la radiacin gamma de
60
Co para excitar la TL,
sobre todo si es pasa su uso en dosimetra clnica y radioterapia as como dosmetros TLD
y detectores de radiacin ionizante.

230

0 2 4 6 8 10
100
150
200
250
300
350
400

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (kGy)
STDIA084
43.5 Gy min
-1
81.11 Gy min
-1
Figura 120 Respuesta TL a la razn de dosis alta (43.5 y 81.11 Gy/min, respectivamente)
de la muestra de diamante con nitrgeno en el intervalo de 10-10 000 Gy de radiacin
gamma

En la Figura 120 tambin se aprecia que con la tasa de dosis de 81.11 Gy/min a
dosis baja, el efecto de saturacin en la seal TL es a dosis muy alta por arriba de los 500
Gy, y el comportamiento de no linealidad puede presentarse a 200 Gy para la
supralinealidad y 400 Gy para la sublinealidad. Es sumamente interesante, observar
claramente la dependencia de la TL con la tasa de dosis de 81.11 empleada para excitar la
TL, probablemente el cambio brusco con la alta dosis de exposicin a la radiacin y a
81.11 Gy/min se debe a que se est excitando los niveles poco profundos a baja
temperatura (150 170
o
C) asociados a la impureza, los cuales, no exhiben saturacin en la
seal TL, y al parecer existen ms de un centro de recombinacin relacionado con el
nitrgeno. Mientras, que a alta dosis de irradiacin, la banda de TL a alta temperatura es
estable, situacin que no se observa a 43.5 Gy/min an con altas dosis de exposicin .

231

0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800
100
125
150
175
200
225

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Dosis (Gy)
STDIA084
43.5 Gy min
-1
81.11 Gy min
-1
Figura 121 Respuesta TL a razones de dosis alta (43.5, y 81.11 Gy/min, respectivamente)
de la muestra impurificada con nitrgeno en el intervalo de 50-1 500 Gy de radiacin
gamma

En alguna situacin donde sea necesario irradiar con alta dosis arriba de 700 Gy, es
muy til emplear la segunda regin de linealidad con la tasa de dosis a 81.11 Gy/min para
tomar lecturas rpidas de TL, sin embargo, la dificultad ser discernir entra la banda de TL
a baja y alta temperatura. En donde, quizs sea conveniente realizar un thermal cleaning
para borrar la banda de TL a baja temperatura 50 200
o
C y quedarnos con la banda de
TL ms estable a alta temperatura 200350
o
C. Cabe sealar que es sumamente necesario
determinar los parmetros cinticos de la banda de TL a baja y alta temperatura para
conocer la energa de activacin y el orden de cintica, y en lo posible poder discernir con
stos valores si hay un efecto a considerar en las propiedades TL y dosimtricas con una
dosis de radiacin fija y variando la tasa de dosis.

232

En conclusin, los efectos de alta razn de dosis deben precisarse en diamante
crecido mediante DVQ asistido por microondas especialmente impurificado con nitrgeno.
Como ya se menciono, la muestra de diamante dopada con 750 ppm de nitrgeno exhibe
efectos de razn de dosis relacionados con un incremento del 10-30 % en la intensidad de
TL total integrada con el aumento de bajas razones de dosis (2.4-20.67 Gy/min) (E. Cruz-
Zaragoza et al, (2010) / DOI 10.1002/pssa.200925361).

Como consecuencia, a una determinada dosis de radiacin, con distintas razones de
dosis bajas (2.4 -20.67 Gy/min) y altas tasa de dosis 43.5 y 81.11 Gy/min, podran medirse
diferentes respuestas de TL integradas, por lo que determinar con precisin la dosis
absorbida en el dosmetro TLD no sera confiable.

En especial, a 81.11 Gy/min hay un efecto interesante por arriba de 600 Gy de
radiacin gamma en la banda de TL principal a alta temperatura (262 -274
o
C), en donde, al
parecer se satura y permanece estable a alta dosis (10 000 Gy). Sin embargo, la banda de
TL de baja temperatura (70-175
o
C) debido al nitrgeno no presenta saturacin en la seal
de TL. A alta dosis a partir de 2 500 Gy, la banda de TL est localizada en alrededor de
145
o
C y a 5 000 Gy exhibe un incremento en la seal TL en aproximadamente 50 %
respecto a 2 500 Gy.

Por lo que es necesario encontrar los parmetros cinticos a alta razn de dosis
(43.4 y 81.11 Gy/min) para discernir en qu medida la alta razn de dosis usada para
excitar la TL afectara las propiedades termoluminiscentes y dosimtricas del diamante por
DVQMO impurificado con nitrgeno.

233

4.12 Efecto de la temperatura alta sobre las seales TL

La estabilidad en la seal de TL en un material puede verse modificado por las
condiciones ambientales normales y extremas como altas temperaturas, humedad y luz; por
lo que es necesario evaluar posibles cambios en la respuesta TL, sobre todo si se trata de
utilizar el material TLD en campos de radiacin donde las dosis deben ser muy precisas,
como es el caso de la dosimetra clnica con pacientes.

Sin embargo, el perodo de irradiacin puede ser prolongado; las condiciones
ambientales poco estables y probablemente no constantes, todos esos factores pueden
influir en la respuesta TL en el diamante.

Un ejemplo claro, es el dosmetro comn LiF:Mg (TLD 100). Exhibe decaimientos
debido a tratamientos trmicos en un 7% en las seales TL en dos semanas a temperatura
ambiente, 10 % en un mes y 5% despus de 50 das. El dosmetro TLD100 tiene bandas
de TL con picos TL a distintas intensidades, los picos 2 y 3 no son estables y los picos de
alta temperatura 4 y 5 son estables; por lo que la distintas proporciones en el decaimiento
en la seal TL estn relacionadas con el decaimiento alto de los picos TL 2 y 3 de baja
temperatura conjuntamente con los de alta temperatura.

Los parmetros cinticos como la energa de activacin y el factor de frecuencia en
el pico TL 5 son anmalos y estn relacionados con centros F en el material irradiado, que
bajo cierta inestabilidad pueden recombinarse para disminuir las seales TL y en particular
el pico 5, y es afectado por la razn de prdida en la seal TL (Chen and McKeever, 1997)

Por lo anterior, una caracterstica que se evalu en las muestras de diamante
crecidas mediante DVQ fue el efecto de temperatura alta en las curvas de brillo,
analizndose el comportamiento en las seales TL obtenidas a una razn de dosis de 5.94
Gy/min en funcin del tiempo de calentamiento o quenching trmico. Por ello, se utilizaron
distintas temperaturas de calentamiento en las muestras a fin de inducir un fading trmico
muy rpido respecto del generado a temperatura ambiente, y que a su vez revelara la
disminucin de las curvas de brillo y su estructura.

234

Un mtodo de anlisis experimental comn para conocer la estructura de las curvas
de brillo es el blanqueo trmico, til cuando tenemos una superposicin de picos TL y
deseamos separar las bandas de TL en un pico dosimtrico aislado (McKeever, 1985). Sin
embargo, en nuestro caso, el blanqueo trmico que a la vez coincide con un fading
provocado por distintas temperaturas es para aclarar la cantidad de bandas TL debajo de la
envolvente de la curva de brillo inicial.

Conjuntamente, el blanqueo trmico es muy similar al mtodo de decaimiento
isotrmico, el cual, consiste en medir la intensidad de decaimiento de la luz TL emitida por
una muestra previamente irradiada, cuando permanece a una temperatura fija, generalmente
ms alta que la temperatura de exposicin a la radiacin (Furetta et al., 2007).

Las muestras de diamante fueron expuestas a 50 Gy de radiacin gamma
provenientes de una fuente de
60
Co a una razn de dosis de 5.94 Gy/min. Posteriormente,
las muestras fueron colocadas a diferentes temperaturas controladas en un horno durante
distintos periodos de tiempo de horneado. El decaimiento en la intensidad de TL a distintas
temperaturas fijas (250, 275 y 300
o
C) puede observarse en las Figuras 116 y 118 para las
muestras de diamante por DVQMO PS22 (6 m) y PS24 (12 m), respectivamente.

El decaimiento en la intensidad de la luz emitida por la muestra, previamente
irradiada, y con distintos tiempos de espera para tomar le lectura de TL, a temperaturas
fijas mayores que la T
ambiente
; parece ser del tipo exponencial, indicando que estamos ante
un proceso de cintica de primer orden para los electrones recombinados trmicamente
(Furetta et al., 2007).

El decaimiento en la intensidad de TL para PS22 a 250
o
C presento un 90, 70 y 50
%, respectivamente, de disminucin de las seales TL al aumentar el tiempo de horneado
de 60, 30 y 10 min, respectivamente (Ver Figura 122). Mientras que para la ms alta
temperatura (300
o
C), las disminuciones en las seales TL fueron de 94 % (10 min) y 80 %
(5 min). Esto es, al aumentar la temperatura de calentamiento de las muestras irradiadas, el
fading provocado fue ms rpido en la prdida de las seales TL. Cabe recordar que a
razn de dosis baja 0.67 Gy/min las muestras PS22 y PS24 tuvieron 20 % de disminucin
en las seales TL iniciales de 20 Gy en 24 h de almacenamiento en ausencia de luz.

235

Por otro lado, en las Figuras 123 y 125 podemos observar el corrimiento de T
mx

hacia alta temperatura al aumentar el tiempo de espera para tomar la lectura de TL, a una
temperatura fija (250
o
C) y despus de irradiar (50 Gy). El corrimiento del T
mx
es 12
o
C y
13
o
C en 30 min para PS22 y PS24, respectivamente. El cambio en la posicin del T
mx
con
el tiempo de calentamiento a 250
o
C es un indicio de que hay una superposicin de picos
TL que componen la curva de brillo.
0 10 20 30 40 50 60
0
20
40
60
80
100
120

PS22 a 50 Gy con 5.954 Gy min
-1
250
o
C
275
o
C
300
o
C
R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Tiempo de decaimiento (min)
Figura 122 El decaimiento isotrmico de la pelcula delgada de diamante PS22 (6 m).
Decaimiento isotrmico del pico TL (311
o
C) despus de irradiar a 50 Gy con la razn de
dosis 5.94 Gy/min con | = 2
o
C/s, y a distintas temperaturas fijas (250, 275 y 300
o
C,
respectivamente)

El T
mx
en las curvas de TL medido como funcin del tiempo de horneado (despus
de irradiar con 50 Gy), exhiben un continuo corrimiento hacia la regin de alta
temperatura, lo cual, es caracterstico de una superposicin muy cercana de los picos de TL
que componen la curva de brillo principal (Engin, 2007)

236

150 200 250 300 350 400
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS22
50 Gy
2.5 min, 250
o
C
5 min
10 min
30 min
60 min
311
o
C
323
o
C
Corrimiento del T
mx
con el incremento del tiempo de espera a 250
o
C

Por otro lado, los decaimientos en las seales TL para PS24 a 250
o
C exhibieron un
94, 85 y 80 %, respectivamente (Ver Figura 124) para 60, 30 y 10 min. En tanto que a 300
o
C, fueron 90 % (10 min) y 80 % (5 min).

237

0 10 20 30 40 50 60
0
10
20
30
40
50

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
n
C
)
Tiempo de decaimiento (min)
PS24 a 50 Gy con 5.94 Gy min
-1
250
o
C
275
o
C
300
o
C
Decaimiento isotrmico del pico TL (313
o
C) despus de irradiar a 50 Gy con la razn de
dosis 5.94 Gy/min con | = 2
o
C/s, y a distintas temperaturas fijas (250, 275 y 300
o
C,
respectivamente)
238

150 200 250 300 350 400
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
C)
PS24
50 Gy
2.5 min, 250
o
C
5 min
10 min
30 min
60 min
313
o
C
326
o
C
Corrimiento del T
mx
con el incremento del tiempo de espera a 250
o
C.

La liberacin de las cargas de su centro de atrapamiento an a temperatura ambiente
(RT, siglas en ingls) siempre tiene alta probabilidad de ocurrir y causa el fading. Desde
luego que un material dosimtrico que presente bajo fading o escasa disminucin de sus
seales TL sera un material idneo para la determinacin de dosis precisas pues el fading
puede influir en las mediciones de las dosis totales. Situacin importante por ejemplo en
dosimetra de bajas dosis y tambin en datacin de muestras arqueolgicas que
generalmente son de perodos largos en aos.

Los decaimientos son ms rpidos al aumentar la temperatura de horneado,
indicando primero, que las trampas se logran recombinar ms rpidamente que al efecto del
medio ambiente (donde las recombinaciones ocurren an estando las muestras en
obscuridad), bajo un mecanismo inicial provocado desde el desatrapamiento de las trampas
239

superficiales y es capaz de provocar las siguientes recombinaciones a medida que pasa el
tiempo de hacindolo de aproximadamente en una forma exponencial =
0
+
.

Y segundo, las muestras son muy sensibles al tratamiento trmico de alta
temperatura que a una cierta temperatura (la mayor en cada caso si se requiere), el
decaimiento provocado es demasiado rpido. Este mismo experimento exhibe que un
termal bleaching puede adems ofrecer informacin sobre la existencia de picos que
estaran debajo de la curva de brillo envolvente encontrada experimentalmente (Furetta and
Cruz-Zaragoza, 2007). Una diferencia entre la curva de brillo obtenida inicialmente y
despus de 250
o
C se observa que la diferencia entre ambas indica la evidencia de los
picos que pueden conformar las emisiones del diamante, la cual revela que se trata de una
curva de brillo asimtrica que sigue siendo de una cintica de primer orden.

En conclusin, el continuo corrimiento de T
mx
hacia la regin de alta temperatura
con el aumento del tiempo de horneado indica que posiblemente existe una superposicin
muy cercana de las curvas de TL que constituyen la banda de TL principal, indicando que
existen ms de un centro de recombinacin responsables de las emisiones de luz TL. Lo
anterior es evidente con la exposicin a altas dosis de radiacin por arriba de 300 Gy, an
con la ms baja razn de dosis (0.67 Gy/min), se encontraron dos picos de TL.

240

4.13 Efecto de la razn de calentamiento en las curvas de brillo de
diamante por DVQFC

En las lecturas de termoluminiscencia, se desea una transferencia de calor ideal
entre la muestra y el elemento de calentamiento, para evitar en lo posible un retraso de
temperatura T
lag
entre la temperatura de la muestra T
sample
y la temperatura del elemento de
calentamiento T
heating element
que nos conduzca a lecturas errneas de TL. Por ello, la razn
de calentamiento es una variable experimental fundamental en el estudio de las
caractersticas dosimtricas. Adicionalmente, una de las discusiones interesantes en la
teora de la TL actual sigue girando entorno del efecto de las distintas razones de
calentamiento (Furetta, 2003), puesto que es un parmetro trmico o dinmico que puede
influenciar la estructura de las curvas de brillo.

Los efectos de distintas razones de calentamiento en las curvas de brillo terico y
experimental han sido evaluados en ZnS: Er
3+
para encontrar la energa de activacin y el
factor de frecuencia (Chen and Kirsh, 1981; Chen and McKever, 1997). En el mtodo de
distintas razones de calentamiento para encontrar los parmetros cinticos slo es necesario
conocer de la curva de brillo T
mx
, I
mx
y
mx
. La desventaja del mtodo es que los picos
satlites de baja y alta temperatura influyen en los valores de E y s, adems que para llevar
a cabo el experimento en el laboratorio son necesarias por lo menos dos lecturas
simultneas de TL en el equipo Harshaw TLD.

Generalmente, las condiciones experimentales en el laboratorio son limitadas, con
una razn de calentamiento muy pequea las curvas de brillo son anchas y tienen una seal
de TL relativamente baja y; por lo tanto, es difcil evaluar con precisin el T
mx
. Otra
complicacin, es una razn de calentamiento alta; la cual, puede en ocasiones retrasar la
temperatura (T
lag
) entre el dispositivo termomtrico (termopar) y la muestra. La ltima
restriccin, es poco severa cuando las muestras son excelentes conductoras de calor (el
diamante, es un ejemplo); o muestras en polvo preparadas de metales como ZnS. Por lo
dems, es de cuidado especial garantizar un buen contacto trmico entre el heating de la
plancheta y la muestra; y evitar la posibilidad de gradientes de temperatura en las muestras.

241

La disminucin en la seal TL con el aumento de la razn de calentamiento ha sido
atribuido al thermal quenching en la luminiscencia en seis dosmetros
termoluminiscentes, sin embargo, las razones de calentamiento utilizadas fueron muy
pequeas comparadas con los lectores de TLD convencionales (Kitis et al., 1993).

El thermal quenching, es decir, la reduccin en la eficiencia de luminiscencia a
altas temperaturas fue explicada debido al aumento en la probabilidad de las transiciones
no radiativas que compiten con las transiciones radiativas. Sin embargo, no existi una
influencia significativa relacionada al thermal quenching en los TLD ms comunes, hasta
que el tpico fue recientemente retomado en Al
2
O
3
:C-TLD (Pradhan, 1995, 1996). El
Al
2
O
3
: C es de los ms sensibles dosmetros de TL, debido a que la sensibilidad para una
lectura con una razn de calentamiento de 1
o
C/s es casi 50 veces mayor que la del LiF:
Mg,Ti; sin embargo; la alta sensibilidad y dependencia con la dosis en la respuesta TL se
reduce considerablemente al aumentar el heating rate debido al thermal quenching
effect (Kitis and Otto,1999; Pradhan, 1996).

A partir de aqu, se han realizados diversos estudios para entender la influencia de
la razn de calentamiento en los parmetros de TL de los picos dosimtricos en diversos
materiales como el cuarzo, la fluorita, LiF: Mg,Ti; CaF
2
:Cu,Dy,Tm,Mn y en Al
2
O
3
:C (Kitis
et al., 1993; Ogundare et al., 2005; Pradhan, 2002; Akselrod et al., 1999; Kitis et al.,
1994).

Diversas lecturas experimentales de TL con distintas razones de calentamiento en
fsforos, han mostrado que los mximos de las curvas de brillo se recorren hacia la regin
de alta temperatura y pueden aumentar o disminuir su intensidad TL debido al cambio en la
sensibilidad del fsforo (Nakajima and Watanabe, 1976). Este comportamiento an no est
del todo aclarado pero la explicacin se ha dado en trminos del desatrapamiento y posibles
reatrapamientos que ocurren cuando se vara la velocidad del heating rate o la razn de
calentamiento en la muestra.

El cambio en la intensidad TL y el corrimiento de T
mx
hacia la regin de alta
temperatura son las caractersticas en las propiedades de la TL ms comunes afectadas
como consecuencia de los efectos de la razn de calentamiento. La influencia de diversas
razones de calentamiento en algunos fsforos exhibe una disminucin en la intensidad de la
242

TL integrada con el incremento de la razn de calentamiento (Kitis et al., 1993; Ogundare
et al., 2005).

Sin embargo, en el fsforo LiF (TLD-100), la dependencia de la dosis con la
sensibilidad aumenta, cuando disminuye la razn de calentamiento. A dosis bajas, la
diferencia en la sensibilidad se presenta debido a pequeos cambios en la razn de
calentamiento. Mientras que, a alta dosis; est fuertemente afectada por la razn de
calentamiento (Nakajima and Watanabe, 1976). No obstante, un efecto diferente fue
observado adems en el LiF(TLD-100); las intensidades de los picos de TL dos y tres se
incrementan con el aumento de la razn de calentamiento, y en contraparte; la intensidad
del pico de TL cinco disminuye drsticamente al aumentar la razn de calentamiento (Kitis
et al., 1993; Taylor and Lilley, 1982).

El inconveniente, es que la reduccin en la respuesta de TL con el aumento de la
razn de calentamiento no es un fenmeno general, y ste comportamiento varia
considerablemente en los materiales. Tal discusin actual, nos ha llevado a realizar el
experimento sobre la influencia de la razn de calentamiento en el corrimiento de la
temperatura mxima de las curvas de brillo, aun manteniendo una dosis y razones de dosis
fijas en cada medicin para entender el mecanismo de la TL.

Marczewska et al. (2007) observo en diamante crecido por DVQ que al aumentar la
razn de calentamiento, la curva de brillo se recorre hacia la regin de alta temperatura y
disminuye en intensidad. Por lo que es posible que el diamante presente el heating rate
effect conocido como thermal quenching effect. Pradhan (1995) y Kitins y Otto (1999)
observaron este fenmeno en otros materiales principalmente como un efecto en la
reduccin de la amplitud y el rea en los picos TL con el aumento en la razn de
calentamiento.

Es notable observar la influencia de la razn de calentamiento en muestras como
SiO
2
, LiF (TLD-700) y en CaF
2
: N (Kitis et al., 1993) y en fluorita (Ogundare et al., 2005),
en donde, los fsforos fueron expuestos en un intervalo de 1 a 71
o
C/s y exhibieron un
comportamiento de corrimiento de la temperatura mxima similar al comportamiento de las
pelculas de diamante analizadas en esta tesis; nosotros hemos encontrado una cintica de
primer orden y orden general en los clculos de los parmetros cinticos de la curva de
243

brillo de la pelcula de diamante por el mtodo de CGCD, pero el heating rate puede
cambiar como lo ejemplifica Kitis et al. (1993) en los materiales ya mencionados, incluso
su clculo terico est de acuerdo con los datos experimentales en sus muestras.

En particular, en nuestro trabajo de Tesis, la curva de TL de la pelcula de diamante
policristalino crecida por el mtodo de DVQFC depende de la razn de calentamiento. Los
efectos de la razn de calentamiento en la curva de TL fueron observados en una muestra
de diamante, denominada HF01 de 500 m de espesor, crecida por DVQ asistido mediante
filamento caliente sobre un substrato de silicio usando una composicin de gas precursor de
CH
4
(5 sccm)-CO(10 sccm)-H
2
(400 sccm), sin embargo, posteriormente fue removido el
substrato por etching, los detalles experimentales ya han sido descritos con anterioridad. La
exposicin a la radiacin fue hecha en el irradiador Gammacell-200 marca MDS-Nordion,
cargado con 250 Ci de
60
Co. Las lecturas de TL fueron realizadas en el Harshaw TLD
modelo 3500 en una atmosfera de N
2
usando ocho razones de calentamiento distintas en el
intervalo de 2 40
o
K/s.

El objetivo de la presente seccin es investigar la influencia de la razn de
calentamiento en la curva de brillo de la pelcula de diamante HF01 y en sus parmetros
cinticos, stos sern calculados mediante los mtodos de CGCD y la forma del pico de
Chen.

En la Figura 126 observamos la forma de las curvas de brillo de HF01 para las siete
razones de calentamiento consideradas en el presente trabajo de investigacin. Los valores
del T
mx
, I
mx.
y la intensidad de TL integrada fueron extrados de las curvas de TL usando
las siete razones de calentamiento. Al incrementarse la razn de calentamiento, el T
mx
de
las curvas de TL se recorre hacia la regin de alta temperatura, desde 578 a 655
o
K con la
disminucin de la intensidad de TL. El efecto de la razn de calentamiento sobre la forma
de la curva de brillo de la pelcula de diamante puede observarse en la Figura 126.

244

400 450 500 550 600 650 700
0
20
40
60
80
100
120
140
160

I
n
t
e
n
s
i
d
a
d

T
L

(
u
.
a
.
)
Temperatura (
o
K)
HF01 20Gy
2
o
K/s
5
o
K/s
8
o
K/s
10
o
K/s
15
o
K/s
20
o
K/s
30
o
K/s
578
o
K
655
o
K
Figura 126 Curvas de brillo de diamante crecido mediante DVQFC a distintas razones de
calentamiento expuesto a 20 Gy de radiacin ionizante gamma a la tasa de dosis de 0.57
Gy/min

En la Tabla 10 se observan los valores de la energa de activacin para la muestra
HF01 con seis razones de calentamiento calculados mediante el mtodo de la forma del
pico de Chen. La muestra de diamante fue expuesta a 20 Gy de radiacin gamma, y el
rango de la energa de activacin promedio E
prom
, est situado entre 0.68-0.96 eV; y el
orden de cintica permaneci en 0.87 (b < 1). El orden de cintica aparente b < 1 est
relacionado con una competencia entre las transiciones no radiativas con cintica orden
cero y radiativas con cintica de primer orden. En particular, con las tres razones de
calentamiento ms altas (10, 15 y 20
o
K/s, respectivamente); la E
prom
es 0.96, 0.95 y 0.88
eV, respectivamente. Esto hace suponer, que durante el estimulo calrico (al aumentar la
razn de calentamiento) aumenta la probabilidad de excitacin trmica de los portadores de
carga en la trampa de electrones, pero muy probablemente stos electrones son reatrapados
en niveles localizados cercanos a la BC, desde donde, realizarn una transicin hacia el
245

centro de recombinacin, si la transicin es radiativa habr emisin de luz TL. Por lo que,
la energa de activacin y el factor de frecuencia posiblemente tendrn valores bajos con el
aumento de la razn de calentamiento. Por otro lado, al aumentar la temperatura con la
razn de calentamiento, aumentaran las transiciones no radiativas, y probablemente
disminuir la eficiencia luminiscente de la pelcula de diamante.

|
(
o
K/s)
T
mx.

(
o
K)
t
(
o
K)
o
(
o
K)
e
(
o
K)

b
E
t

(eV)

E
t
(eV)
E
e

(eV)
E
prom

(eV)

2 578 48 32 80 0.4 0.6 0.87 0.72 0.74 0.73 0.73
5 594 49 29 78 0.37 0.6 0.70 0.65 0.68 0.68
8 604 47 31 78 0.4 0.6 0.87 0.81 0.82 0.81 0.81
10 621 46 34 80 0.4 0.7 0.87 0.93 0.98 0.96 0.96
15 631 46 32 78 0.4 0.6 0.93 0.97 0.95 0.95
20 641 46 28 74 0.37 0.6

0.91 0.85 0.89 0.88
Tabla 10 Energa de activacin obtenida con el mtodo de la forma del pico de Chen para
la muestra HF01 (500 m) irradiada a 20 Gy con una razn de dosis de 0.57 Gy/min y
variando la razn de calentamiento.

En la tabla 10, se observaron slo ligeros cambios en los valores de la energa de
activacin al variar la razn de calentamiento. Por otro lado, los parmetros cinticos
fueron encontrados con el mtodo de deconvolucin (CGCD), para ello, se consideraron b
< 1 y una cintica de primer orden. La Tabla 11 ilustra los parmetros cinticos para la
muestra HF01 expuesta a 20 Gy utilizando cinco razones de calentamiento y considerando
b < 1 para la recombinacin de los portadores de carga responsables de la emisin
luminiscente.

Los parmetros cinticos encontrados son la energa de activacin, en el intervalo
0.77-0.88 eV y el factor de frecuencia, en el rango 2.6x10
5
-4.3x10
6
s
-1
. El orden de
cintica aparente fue b < 1 como se exhibe en la Tabla 11. En donde, se observa que al
aumentar la razn de calentamiento es perceptible una disminucin en el orden de la
cintica, stos cambios son muy pequeos y menores a la unidad. Los valores de frecuencia
bajos del orden de 10
5
s
-1
estn relacionados con transiciones localizadas (Chen y
McKeever, 1997).
246

Tabla 11 Parmetros cinticos calculados con el mtodo de CGCD asumiendo una cintica
b < 1

En la Tabla 12 se presentan los parmetros cinticos obtenidos con el mtodo de
CGCD aproximando las curvas de brillo experimentales a una cintica de primer orden. Se
considera que todos los electrones atrapados son estimulados trmicamente hacia la BC,
desde donde, realizaran una transicin hacia el centro de recombinacin, si la transicin es
radiativa tendremos emisin de luz TL.

Tabla 12 Parmetros cinticos calculados con el mtodo de CGCD asumiendo una cintica
de primer orden.

No se existen diferencias significativas en la energa de activacin con los mtodos
de CGCD y la forma del pico de Chen. Sin embargo, con el mtodo de CGCD con cintica
de primer orden, con la razn de calentamiento ms baja, el factor de frecuencia es del
orden de 10
5
s
-1
; y al aumentar a 5
o
K/s, s es del orden de 10
6
s
-1
; y al seguir
incrementndose la razn de calentamiento en 8-15
o
K/s, no hay cambios perceptibles en
el factor de frecuencia (10
7
s
-1
) y en la energa de activacin (0.93 eV).

| (
o
K/s) T
mx.
(
o
K) E (eV) s (s
-1
) b

2 577 0.77 2.6x10
5
0.88
5 591 0.82 1.4x10
6
0.86
8 603 0.85 2.8x10
6
0.85
10 623 0.86 2.6x10
6
0.78
15 632 0.88 4.3x10
6
0.76

(
o
K/s) T
mx.
(
o
K) E (eV) s (s
-1
)

b

2 575 0.82 9.51x10
5
1
5 589 0.89 6.41x10
6
1
8 601 0.93 1.32x10
7
1
10 621 0.93 1.01x10
7
1
15 632 0.93 1.19x10
7
1

247

La muestra de diamante HF01 fue previamente expuesta a radiacin beta, Barboza-
Flores et al. (2003) reporto una energa de activacin de 1 eV y el factor de frecuencia en
2.54x10
7
s
-1
. En cambio, la excitacin de la TL con 2.4-43.5 Gy/min de radiacin gamma
en HF01 arrojo una energa de activacin de 0.88 eV y el factor de frecuencia 4.8x10
6

5.9x10
6
s
-1
(Gastlum et al., 2008).

El diamante crecido mediante DVQFC como ya se menciono, puede contener
algunas impurezas, defectos estructurales y superficiales as como impurezas debido al
filamento caliente y pueden eventualmente constituirse como estados de atrapamiento y
centros de recombinacin. Sin embargo, posiblemente al variar la razn de calentamiento,
los estados de atrapamiento pudieran ser excitados trmicamente en forma distinta por ser
de distinto tipo. Por lo que es posible que en un rango de temperatura los portadores de
carga de un tipo de trampas son liberados por el estimulo calrico, y la razn de
recombinacin (probabilidad de recombinacin)
m
A , que generalmente es independiente de
la temperatura, podra ser dependiente de la misma. Por lo que, pudiera aumentar la
probabilidad de las transiciones no radiativas que depende de la temperatura y aumenta
con la temperatura.

Como consecuencia, la eficiencia luminiscente de la muestra de diamante podra
disminuir al aumentar la temperatura y exhibir el efecto de thermal quenching. Por otro
lado, posiblemente al variar la razn de calentamiento, y como los portadores de carga en
los distintos estados de atrapamiento son excitados trmicamente en forma distinta,
explicndose el efecto de aumento o disminucin en la intensidad TL al variar la razn de
calentamiento.

Petitfils et al. (2007) y Benabdesselam et al. (2008) reportan los efectos de la razn
de calentamiento o TL quenching explicndolos por la competencia entre las transiciones
radiativas y no radiativas consideradas dependientes de la temperatura.

Recordemos que la toma de lectura en los procesos estimulados trmicamente
depende de muchos parmetros, pero, particularmente de la razn de calentamiento en el
sistema lector de TLD. Por lo que es importante precisar las caractersticas de TL del
diamante por DVQ para entender la influencia de la razn de calentamiento en la respuesta
248

de TL, relacionada con la dosis absorbida en el material. Sobretodo, por la posibilidad del
diamante para precisar la dosis de radiacin en pacientes expuestos a diferentes
tratamientos en terapias de radiacin. Por lo tanto, si la muestra de diamante HF01
presenta el thermal quenching effects, los valores encontrados en los parmetros de
atrapamiento intrnseco necesitaran un factor de correccin adicional.

En la Figura 127 podemos observar la disminucin de la curva de TL integrada
como funcin de la razn de calentamiento. Comportamiento similar al nuestro ha sido
observado por Petitfils et al. (2007) y Benabdesselam et al. (2008), en donde, en diamante
por DVQMO, encontraron que el rea de TL para el pico dosimtrico disminuye con el
aumento del heating rate; an con radiacin no ionizante del tipo ultravioleta y con rayos
X.

La reduccin en la intensidad de TL debido al thermal quenching effects debe
conocerse y precisarse adecuadamente, especialmente en el campo de la medicina. En
donde, son utilizados dosmetros TL pasivos comerciales para evaluar la dosis absorbida
en pacientes, y si el dosmetro exhibe el efecto de thermal quenching, se debe tener especial
cuidado para elegir la razn de calentamiento y evitar el peligro de suministrar dosis de
radiacin errneas a los pacientes bajo tratamiento mdico. Al mismo tiempo, en personal
ocupacionalmente expuesto (POE), que por algn accidente hayan estado expuestos a algn
tipo de radiacin y la pronta lectura en la seal de TL con una alta razn de calentamiento
podra proporcionar la dosis de radiacin correcta absorbida en el tejido biolgico en un
tiempo real muy corto.

En la Figura 127, se ilustra la variacin del T
mx
con la razn de calentamiento. El
T
mx
aumenta considerablemente hacia la regin de alta temperatura al acrecentar la razn
de calentamiento. En especfico, el corrimiento de T
mx
es de alrededor 10
o
K para casi
todas las razones de calentamiento, excepto para 5 y 10
o
K/s, es 16 y 17
o
K,
respectivamente.
249

5 10 15 20 25 30 35 40
1
2
3
4
5
6
7
8
9
600
700
1
2
3
4
5
6
7
8
9
600
700
T
m
a
x
.
(
o
K
)
R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Razon de calentamiento (
o
K/s)
HF01 20 Gy 0.57 Gy min
-1
Respuesta TL
T
max.

Figura 127 Respuesta TL total integrada en funcin de la razn de calentamiento y
posicin del mximo de temperatura T
mx.
correspondiente a cada razn de calentamiento
de la curva de brillo.

La respuesta de TL con la dosis de diamante crecido mediante DVQFC, en funcin
de la razn de calentamiento se ilustra en la Figura 127, a menor razn de calentamiento la
seal de TL es ligeramente mayor que a una alta razn de calentamiento, ste proceso
puede explicarse tentativamente considerando una trampa dosimtrica y una trampa
profunda en el material. Con la estimulacin trmica a una razn de calentamiento baja,
existe una competencia entre la trampa dosimtrica y la trampa profunda para atrapar
portadores de carga. Sin embargo, con una razn de calentamiento baja muy poco
portadores de carga pueden ser atrapados en las trampas profundas, por lo que
posiblemente una mayor cantidad de portadores de carga sern reatrapados en la trampa
dosimtrica o sean atrapados en los centros de recombinacin y la TL ser mxima.

250

En cambio, si la razn de calentamiento aumenta, los portadores de carga pudieran
ser atrapados ms eficientemente en las trampas profundas que en la trampa dosimtrica y
habr un decremento en la TL. No obstante, las trampas profundas al aumentar la razn de
calentamiento pudieran saturarse, por lo que la TL por unidad de dosis aumentara y
tambin probablemente la sensibilidad a la radiacin del material, esto puede explicar el
aumento de la regin de no linealidad con la dosis en la TL al aumentar la razn de
calentamiento.

En la Figura 128 presentamos la respuesta de TL con la dosis para tres distintas
razones de calentamiento (2, 5 y 8
o
K/s, respectivamente), en funcin de la dosis 0.5 -60
Gy correspondiente a la regin de linealidad de la muestra de diamante HF01. La pendiente
de la curva de respuesta TL vs dosis decrece al aumentar la razn de calentamiento,
observamos slo la aproximacin a la lnea recta para 2
o
C/s, no obstante, con las otras
razones de calentamiento los datos experimentales obtenidos tienen un valor de desviacin
estndar muy aceptables, en especfico para 5
o
C/s, = 0.36109. Sin embargo, con el
incremento de la razn de calentamiento al parecer disminuye la regin de linealidad.
251

0 10 20 30 40 50 60
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18

R
e
s
p
u
e
s
t
a

T
L

(
C
)
Dosis (Gy)
HF01
2
o
K/s
5
o
K/s
8
o
K/s
Figura 128 Respuesta TL contra dosis en funcin de la razn de calentamiento (2, 5 y 8
o
K/s) para la muestra HF01 (500 m)

Kortov et al. (2007) reportaron en cristales -Al
2
O
3
, los conocidos como TLD-500,
que la TL es dependiente significativamente de tres razones de calentamiento analizadas
(0.5, 2 y 6
o
C/s, respectivamente). Kortov y colaboradores encontraron que al aumentar el
heating rate influyo considerablemente para la no-linealidad en la seal de TL, en
especifico, propusieron un modelo de interferencia interactiva entre la trampa dosimtrica y
la trampa profunda durante la captura de los portadores de carga liberados trmicamente.
Sin embargo, la ventaja del Al
2
O
3
es la alta sensibilidad TL con bajas razones de
calentamiento, pero, debe considerarse la cada en la seal de TL con el incremento de la
razn de calentamiento; por ello es de especial cuidado elegir adecuadamente la razn de
calentamiento.

Se ha reportado que en el LiF:Mg,Cu,P, no hay un thermal quenching
caracterstico para razones de calentamiento en el rango de 1-20
o
C/s, y la respuesta de TL
252

aumenta con la razn de calentamiento en el intervalo mencionado (Pradhan, 1995). En
especfico, el pico dosimtrico tres se recorre hacia el pico dosimtrico principal cuatro, y
los picos tres ms cuatro permanecen sin cambio en un 90% de la integral total con el
incremento en 1-30
o
C/s (Luo et al., 2006). El principal inconveniente en el LiF:Mg,Cu,P
es que tiene bandas de TL inseparables a alta temperatura del lado de la banda de TL
dosimtrica; por lo que, habr limitaciones en la lectura de la seal de TL para altas razones
de calentamiento.

En otro contexto, la sensibilidad en la TL (la sensibilidad TL por unidad de masa)
es un parmetro importante que debemos considerar al estudiar el thermal quenching en
un material, por lo que, es de esperarse cambios en la sensibilidad en la TL con los cambios
en la razn de calentamiento. Nakajima y colaboradores (Nakajima et al., 1976) reportaron
los cambios en la sensibilidad de TL relativa del fsforo TLD-100 LiF, en funcin de la
exposicin de la radiacin, encontraron que a altas dosis de irradiacin, la dependencia con
la dosis est fuertemente influenciada por la razn de calentamiento; y a bajas dosis parecer
ser que las diferencias en la sensibilidad TL es debido a pequeos cambios en la razn de
calentamiento.

No obstante, en el NTL-50p LiF no existe tal dependencia con la dosis en la
sensibilidad TL debido a la razn de calentamiento; y no hay evidencia de nuevas bandas
de TL en el intervalo de alta temperatura. Las diferencias en la sensibilidad entre los
fsforos lo relacionan principalmente con la forma de la curva de brillo, que en la regin de
alta temperatura cambia con la dosis absorbida.

En conclusin, los efectos en la curva de brillo de la muestra de diamante HF01
debido a las distintas razones de calentamiento son el corrimiento del pico TL hacia la
regin de alta temperatura, la disminucin en la respuesta TL y la reduccin de la regin de
linealidad con el aumento de la razn de calentamiento. Los parmetros de atrapamiento
calculados mediante los mtodos de CGCD y la forma del pico de Chen no presentan
cambios significativos al variar la razn de calentamiento. Sin embargo, debe notarse que
con el mtodo de la forma del pico de Chen se encontraron valores de b < 1, y estos estn
relacionados con transiciones radiativos de primer orden y transiciones no radiativas.

253

Sin embargo, queda pendiente an, hacer la correccin en los picos TL debido
posiblemente a un retraso de temperatura entre el elemento de calentamiento y la muestra
de diamante. Por lo que debemos precisar los valores de energa de activacin y el factor de
frecuencia encontrados mediante los mtodos sealados. Debemos adems encontrar los
parmetros de atrapamiento con el mtodo de diversas razones de calentamiento que no
depende de la forma de la curva de brillo, porque con los mtodos mencionados si hay
dependencia de la forma del pico TL pudiendo dar resultados distintos en la energa de
activacin y el factor de frecuencia.

Un trabajo futuro importante por realizar es precisar si efectivamente se presenta el
thermal quenching effect en la muestra de diamante. Resultados que pudiera llevarnos a
ste efecto es que a pesar de que no se realizo la correccin en el pico TL, se encontr que
b < 1 y el thermal quenching effect, es decir, la reduccin en la eficiencia TL al aumentar la
razn de calentamiento se explica asumiendo una competencia entre procesos radiativos y
no radiativos.

Capitulo 4

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Capitulo 4

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

67

hacia la BV y el coeficiente de captura para los huecos

es la diferencia entre los puntos

You might also like