Avogadro: a voz no deserto

A hiptese de Avogadro foi a chave para a resoluo de muitos problemas que enfrentam as cincias qumicas em 1800. Mas sua idia foi inicialmente rejeitada. Colin Russell relata Em resumo

Hiptese de Amedeo Avogadro indicou que os volumes iguais de todos os gases, sob as mesmas condies de temperatura / presso, contm quantidades iguais de molculas Avogadro nasceu em Turim, Itlia, em 1776 Ele comeou sua carreira como advogado e mais tarde tornou-se professor de fsica matemtica

O desaparecimento de um pouco conhecido advogado italiano de 150 anos atrs no parece motivo de preocupao para os qumicos do sculo 21. No entanto, este homem, pois toda a sua obscuridade, tinha a chave para um dos problemas mais centrais qumicas de sua poca ea nossa. Sem a soluo que ele sugeriu, qumica seria inconcebivelmente diferente hoje. Seu nome era Amedeo Avogadro.

Amedeo Avogadro foi fascinado pela cincia

O incio do sculo 19 foi um momento emocionante para a qumica. Nas duas ou trs dcadas anteriores, o antigo mito do flogisto (uma entidade leve desprendido durante a combusto) foi explodido pelo reconhecimento de Antoine Lavoisier de oxignio, e algo como uma lista de elementos modernos tornouse possvel. Alm disso, na Gr-Bretanha a crena antiga em partculas (tomos) tinha sido transformada por John Dalton, que, por volta de 1808, props que os tomos de cada elemento foram todos os mesmos que os outros, mas diferentes dos de todos os outros elementos. Em particular, cada elemento tinha o seu prprio peso atmico distinto. Era at possvel adivinhar o que estes pesos atmicos pode ser. Pesagem sempre tinha sido importante para a qumica, nunca mais do que quando aplicado calcinao de metais. Por reconhecidamente tcnicas gravimtricos petrleo tornou-se possvel determinar as massas relativas de elementos em compostos binrios simples, como gua, sulfeto de hidrognio e amnia. Por exemplo, os pesos relativos de oxignio, enxofre e azoto, respectivamente, em combinao com uma unidade de peso de hidrognio foi demonstrado ser mais ou menos de 8, 16 e 5. Partindo do pressuposto de que apenas um tomo de cada elemento foi envolvida, Dalton concluiu que estes nmeros eram as massas relativas reais dos tomos, dos seus pesos atmicos '.

Salto gigante para a frente? Olhando para trs, podemos muito bem supor que a qumica estava agora pronta para um salto gigante para a frente. Pela primeira vez na histria que poderia saber pesos atmicos. Neste exato momento uma nova cincia da qumica orgnica foi comeando a surgir, e pouco depois os mtodos bastante sofisticados seria desenvolvido por Justus von Liebig e outros para anlise gravimtrica precisa de compostos orgnicos. Dado os pesos atmicos de carbono, azoto, oxignio e alguns outros elementos que seria possvel calcular a frmula molecular de cada composto de novo, e os qumicos em toda parte seria acordado. Infelizmente, essa perspectiva feliz uma iluso, ea qumica estava a tornar-se preso na lama por mais de meio sculo. As pessoas que escrevem fluentemente sobre o progresso universal da cincia faria bem em considerar esta parte particular da histria da qumica. O problema era preciso isso. Embora Dalton foi amplamente venerado em sua vida, suas propostas de pesos atmicos foram recebidas com ceticismo em muitos lugares. Havia todos os tipos de razes, no menos importante, que era altamente arbitrrio para fazer a suposio de que todos os compostos binrios continha apenas dois tomos. Dalton acreditava que isso, alegando que a soluo mais simples geralmente o caminho certo, mas que era mais intuitiva do que qualquer outra coisa e foi amplamente contestada. Na sua forma mais simples, o problema pode ser ilustrado pela gua: que isso tem um ou dois tomos de hidrognio ligados a um tomo de oxignio? No primeiro caso, seria HO e oxignio teria um peso atmico de 8, e, no ltimo seria (no nosso frmulas) de H 2 O e o valor seria 16. Mas como se poderia saber? Era claramente impossvel saber, dado o estado atual da cincia qumica, e dentro de poucos anos, a confuso reinou supremo. No incio do sculo 19, parecia haver nenhuma maneira de sair deste problema intratvel. No importa quantas anlises gravimtricas foram feitas era difcil ver qualquer maneira eficaz para a frente. Eles poderiam dizer quantos tomos de cada tipo pode estar presente se voc assumiu (digamos) que O = 8, mas no se essa suposio estava certa em primeiro lugar. Era como argumentar em um crculo o tempo todo. No entanto, como o sculo avanava, a soluo estava olhando qumicos no rosto, mas eles simplesmente no conseguia v-lo. Ele estava em um papel, uma figura quase desconhecida, e em um peridico que no aproveitar a maior circulao. Este foi um artigo escrito por Amedeo Avogadro publicado em francs no Journal de Physique para 1811. As anlises volumtricas O Avogadro realmente fez foi mudar a ateno de gravimtrico para anlises volumtricas. Dois anos antes, Joseph Gay-Lussac havia publicado seu direito de combinar volumes, que postulava uma relao simples entre os volumes dos gases que combinam e tambm do produto se gasoso. Assim, dois volumes de hidrognio combinado com um volume de oxignio para produzir dois volumes de gua (gasosa). Totalmente banal hoje por causa de sua enorme familiaridade, esta descoberta realizada a pista que Avogadro necessrio. Ele sugeriu que a explicao para a lei de Gay-Lussac residia na possibilidade de que volumes iguais de todos os gases, sob as mesmas condies de temperatura / presso, contm o mesmo nmero de molculas (usando o termo no seu sentido moderno). Esta a famosa hiptese de Avogadro. Assim, duas molculas de gua so sintetizados a partir de dois hidrognio e um de oxignio. Se assim for, uma molcula de gua seria formado a partir de metade de uma molcula de oxignio. Isso no pode ser o mesmo que um tomo para, como o prprio Dalton costumava dizer, voc no pode dividir um tomo. A molcula deve, portanto, ser, pelo menos, diatmico. Concluses semelhantes podem ser alcanados de cloro e hidrognio quando eles foram autorizados a reagir. Assim, as representaes mais simples seria: 2H 2 + O 2 = 2 H 2 O e H 2 + Cl 2 = 2HCl

Se isso for correcto, dever ser feita uma distino entre os tomos e molculas, as molculas elementares pode ser poliatmico e o peso atmico de oxignio deve ser de 16, 8 como Dalton no a tinha. No s isso oferecemos um outro mtodo auto-consistente para determinar pesos atmicos, tambm produziu resultados para os metais que estavam em conformidade com as leis posteriores de Pierre Dulong e Alexis Petit (1819) e Eilhardt Mitscherlich (1822). Veremos algo de seu destino em um momento.Enquanto isso, quem era esse intruso legal na cena qumica, Amedeo Avogadro? Advogado Distinguished Avogadro nasceu em 09 de agosto de 1776, em Turim, sendo generosamente chamado Lorenzo Romano Carlo Avogadro di Quaregua di Cerreto. Ele veio de uma famlia nobre, seu pai era Conde Filippo Avogadro.Como muitos de sua famlia, seu pai era um advogado ilustre, mesmo seu sobrenome sendo talvez uma corruptela da palavra italiana para o defensor.

Avogadro experimentado com gases

Istituto Museo di Storia della Scienza, Firenze, Itlia / Mondadoripress, Milano

Turim era a maior cidade da regio do Piemonte, no canto noroeste da Itlia moderna. Aqui jovem Amedeo cresceu em tempos conturbados. Sua ptria era parte do Reino da Sardenha, mas (quando ele tinha 22 anos), este tornou-se ocupada pelo exrcito revolucionrio francs. Incurses da ustria adicionado instabilidade geral, mas o encostou piemonts mais para a Frana do que no resto da Itlia, ea regio s fundidas em uma nova Itlia unida em 1861. O jovem Avogadro foi para a escola em Turim e, fiel tradio familiar, realizou treinamento legal. Em 1796 ele comeou a praticar a lei, mais tarde tornando-se membro do servio pblico local. Como muitos jovens de sua poca, no entanto, tornou-se fascinado pela cincia e embarcou em seu prprio campo de experimentos. Em um pas inundado pela literatura francesa que ele pudesse aprender livremente das conquistas da qumica francs, com o trabalho de Gay-Lussac e Claude Berthollet especialmente proeminente. Avogadro comeou a fazer experincias com eletricidade, para o qual havia uma forte tradio na Universidade de Turim. No provvel que seja uma coincidncia que isso foi apenas no momento que a cincia europeia estava a ser abalada pelas descobertas de Alessandro Volta, com a primeira bateria eltrica e um novo enfoque sobre as relaes entre a qumica ea eletricidade. Volta tambm viveu no norte da Itlia.

O resultado deste novo interesse em eletricidade era um par de ensaios que Avogadro submetidos Academia de Cincias de Turim, e, possivelmente, como resultado, ele se tornou um membro correspondente. Em 1806-07 ele apresentou algumas idias tericas sobre dieltricos para o Journal de Physique . Nessa poca ele tinha abandonado sua carreira na lei e levados at o ensino, primeiro em uma pequena faculdade em Turim, e depois em outro, em Vercelli. A partir daqui ele lanou sua famosa hiptese de volumes moleculares. Mais trabalho seguido no calores especficos de gases e, em 1820, ele voltou a Turim como professor de fsica matemtica. Dois anos mais tarde, seu posto foi fechado por motivos polticos. Em 1832 foi reaberto, ocuparam brevemente pelo matemtico Augustin Cauchy e, depois de sua demisso, restaurado para Avogadro. Ele permaneceu aqui para o resto de sua vida trabalhando, produzindo outros trabalhos em eletricidade e um livro em quatro volumes sobre fsica terica. Com a idade de 74 que se aposentou, e morreu quatro anos depois, em 1856. Sabemos pouco sobre a vida privada de Avogadro. Casou-se em 1818 e foi pai de sete filhos. Sua famlia lhe trouxe grande prazer, e eles passaram as frias de vero juntos em sua casa de campo em Quaregna. Ele disse ter sido religioso sem ser intolerante, e parece no ter se preocupado em funes sociais. Talvez ele era naturalmente tmido, talvez ele sentiu que tinha de manter a cabea no mundo da intriga poltica constante e, certamente, ele suportou uma boa dose de isolamento cientfico. Ele no viajou a Europa como Humphry Davy e foi ainda mais retrado do que Dalton. Impacto mnimo Isso pode muito bem ter sido uma explicao para o mnimo impacto de sua grande idia. H outros, claro. Ele no era um bom experimentador e da falta de dados concretos em seu artigo 1811 no pode ter elogiado a qumicos que trabalham em outros pases europeus. Alm disso, a grande Jns Berzelius tinha proposto uma teoria eletroqumica em que at mesmo as molculas mais simples eram polar, com uma parte positiva e outra negativa.Isso efectivamente excludos molculas diatmicas dos mesmos tomos, como o hidrognio, o cloro ou oxignio.

A hiptese de Avogadro foi a base para o trabalho de Cannizzaro

Royal Society of Chemistry / Biblioteca e Centro de Informao

A rejeio da hiptese de Avogadro uma reminiscncia da resposta s idias revolucionrias de Nicolau Coprnico no sculo 16. Para os prximos 50 anos o nmero de copernicanos convenceu na Europa foi de apenas algumas dezenas. Pode-se dizer de homens que suas idias eram simplesmente muito frente para o seu tempo.

Esta opinio corroborada pelo caso do muito mais conhecido Andr Ampre. Quando ele apoiou a hiptese de Avogadro suas palavras, tambm, em grande parte caiu em ouvidos surdos. O resultado final foi, provavelmente, que, embora vindo de um advogado, que no era uma lei, mas uma hiptese, no uma declarao de generalizao emprica, mas um palpite. Ele no podia mais ser provado para ser verdade no momento que (por mais de trs sculos) poderia o sistema heliocntrico de Coprnico. Nos anos que se seguiram a teoria atmica foi adotada por alguns, como Berzelius e Thomas Graham, mas seu valor era estritamente limitado, uma vez pesos atmicos eram apenas uma questo de opinio. Os qumicos orgnicos foram particularmente afetados, e os esforos corajosos para vir perto de uma teoria da estrutura foram invariavelmente frustrados por simples ignorncia de quantos tomos podem existir em um novo composto, tudo dependia de pesos atmicos corretas. Assim, um livro didtico de qumica orgnica por Friedrich Kekul poderia oferecer uma opo de no menos de 19 frmulas diferentes para o cido actico disponvel no final dos anos 1850. Cada um deles estava errado, porque cada um foi baseada na suposio de C = 6 e O = 8, e sem princpios para a determinao da estrutura ento existentes. Enquanto isso, a prpria existncia dos tomos estava sendo interrogado durante debates apaixonados no Chemical Society, em Londres. evidente que algo tinha que ser feito. Uma conferncia internacional organizada em Karlsruhe, Alemanha, em 1860, chegou a lugar nenhum, mas como delegados foram deixando eles foram presenteados com um panfleto de outro cientista do norte da Itlia, Stanislao Cannizzaro de Gnova. Ele tinha falado na conferncia e este foi um esboo para o seu curso de filosofia qumica, onde a hiptese de Avogadro foi usado para dar um sistema de auto-consistente de pesos atmicos. Reformar qumica Lothar Meyer l-lo no trem indo para casa, e confessou que como ele fez isso "as escamas caram dos meus olhos, as dvidas desapareceram e uma sensao de calma certeza tomou seu lugar". Depois de uma experincia da estrada de Damasco, ele assumiu a liderana na reforma qumica e unindo concordou em torno de pesos atmicos. Tais inovaes como uma compreenso clara de valncia, uma teoria da estrutura e uma tabela peridica todos seguiram a partir desta reforma. Assim fez o reconhecimento do que veio a ser chamado nmero de Avogadro ( N A ). Como Cannizzaro foi rpido em apontar, a base de seu trabalho era a hiptese de Avogadro. No muito tempo atrs, esta hiptese foi uma parte familiar da liturgia da instruo qumica:. Sob as mesmas condies de temperatura e presso, volumes iguais '. Talvez alguns ainda me lembro que encantamento de seus dias na escola. Qumicos modernos que ignoram a histria pode ser alegremente inconscientes de sua dvida com o advogado do Piemonte. Colin Russell professor emrito do Departamento de histria da cincia, tecnologia e medicina, da Universidade Aberta, e estudioso de pesquisa afiliado, Departamento de Histria e Filosofia da Cincia da Universidade de Cambridge, Reino Unido.