Potenciometra

/esumen

Las medidas potenciomtricas se usan para obtener informacin acerca de la composicin de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medicin del potencial se determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinmica, y esto implica que se debe dejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo la mnima cantidad de intensidad, para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la disolucin muestra..

0oja de datos

2-1 ESTANDARIZACIN DE DICROMATO CON SAL DE MOHR

!ra estandari acin !da estandari acin "#mL$ %#m"$ "#mL$ %#m"$ &.& '((.) &.& '(*.! &.' (&).! !.+ (,,.) +.& (''.+ +.& ('-.& *.+ (+(.+ ..& ((*.+ ,&.& ()(., *.& (++.& ,&.+ (-'.+ -.& (.'., ,,.& +&*.( ,&.& ()*.. ,,.! +,..,&.+ (-..! ,,.( +!+.+ ,,.& +&).( ,,.. +().' ,,.! +,(.. ,,.) .').' ,,.( +!'.. ,!.& ..'.( ,,.. +'..+ ,!.! .**.& ,,.) +.-.( ,!.( .)'.+ ,!.& *&).+ ,!.. .)-.) ,!.! *!.., ,!.) .-+.,!.( *'..' ,'.& *&!.' ,!.. *(!.& ,!.) *(*.* ,'.& *+!.+ ,'.+ *+-.,(.& *.,.' 1ra estandarizacin 2da estandarizacin w(sal de Mohr) g 0.5058 0.4987

2-2 DETERMINACIN DE Fe EN JARABE

" #ml$ &.& &.! %#m"$ +&'.* ('&.,

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&.( &.. &.) ,.& ,.! ,.( ,.. ,.) !.& !.! !.( !.* !.'.& '.!

('( (').) ((!.' ((*.( (+!.! (+*.(.'.! (*&.) (*..( ()*.' (-'.+,..' +*).' .*&.( *&,.*

"olumen de muestra

+ ml

6undamento del mtodo y objetivos

3-1 MTODOS POTENCIOMTRICOS 1e 2an podido dise3ar electrodos que responden de manera especfica a cierto analito. %l uso de estos electrodos para que midan las diferencias de potencial elctrico originadas por la diferente concentracin de una especie qumica, constituyen el fundamento de las medidas potenciomtricas.

3-2 MEDIDAS POTENCIOMTRICAS DIRECTAS %n su forma ms simple se puede utili ar la celda galvnica constituida4 de una parte por la solucin de la especie a la cual se determinar su actividad, en contacto con un metal que sirve para conducir las cargas que producirn el cambio en el estado de oxidacin, constituyendo as los que se denomina un electrodo indicador ya que es el que causar la se3al correspondiente en el circuito elctrico de medida. 5e otra parte, el cambio en el estado de oxidacin de la especie mencionada arriba se promueve mediante el cambio en el estado de oxidacin de otra que sirve de referencia. 3-3 ELECTRODOS DE REFERENCIA E INDICADORES

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7n electrodo de referencia est constituido por dos sustancias que contienen una misma especie qumica en dos estados de oxidacin diferentes. La eleccin de ese par de sustancias se 2ace de tal manera que en la solucin en la cual se produce la transferencia de cargas no se modifiquen las concentraciones de las mismas. %l sistema ms extensamente usado para este propsito es el de mercurio metlico que tiene como estado de oxidacin cero y el in mercurioso proveniente la sal cloruro mercurioso en la cual el metal tiene un estado de oxidacin de ms uno. La transferencia de cargas puede 2acer bien que el mercurio metlico se oxide, o que el in mercurioso se redu ca a mercurio metlico. %l potencial de este sistema queda determinado solamente por la concentracin de los iones mercuriosos disueltos, la cual a su ve se puede controlar fijando la concentracin de iones cloruro agregando una sal muy soluble que contenga iones cloruro. %l electrodo de calomel saturado es una me cla de mercurio lquido, calomel #cloruro mercurioso$ y cloruro de potasio en contacto con una solucin formada por la disolucin de las especies solubles, la cual resulta saturada en iones cloruro #provenientes principalmente del cloruro de potasio$ y en iones mercuriosos.

La produccin de iones del metal causada por una transferencia de cargas provenientes de otra especie, se ve rpidamente reducida a su valor de saturacin por la presencia de los iones cloruro en la solucin que propician la formacin de cloruro mercurioso insoluble. 1i son los iones mercuriosos los que desaparecen de la solucin a causa de una reduccin, la existencia de cloruro mercurioso slido garanti a el restablecimiento de la condicin de solucin saturada en iones mercuriosos mediante la disolucin de una parte de ese slido. %n la prctica se tiene entonces, un dispositivo que puede intercambiar cargas con otro sistema pero que mantiene las constantes las concentraciones de las especies que participan de esa transferencia de cargas. %l electrodo indicador es algunas veces un elemento conductor prcticamente inerte frente a los cambios en estado de oxidacin que se producen en el analito. %n el caso de los electrodos selectivos de iones, en lugar del proceso de oxidacin reduccin que se produce en los electrodos conductores, se produce una migracin selectiva de alg8n tipo

'

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de in a travs de una membrana en el electrodo y esta separacin de cargas es la genera la diferencia de potencial. 1e puede utili ar un alambre plata como electrodo indicador para determinar la actividad de los iones plata en una solucin en la cual se encuentre sumergido ese alambre.

9ara cerrar el circuito que 2ace posible la oxido:reduccin, se debe introducir en la misma solucin el electrodo de referencia. 5e esta forma la ecuacin de ;ernst para la celda galvnica formada es<

%l primer trmino entre parntesis rectangulares representa el potencial en el electrodo indicador =g>=g? y el valor &,!(, es el potencial del electrodo de calomel saturado #%@1$ que sirve de referencia.

que representa una funcin lineal entre el logaritmo de la actividad de la plata y el potencial de la celda.

3-4 CURVAS DE TITULACIN DE SISTEMAS REDOX Los cambios de potencial que se producen por la variacin de las actividades en las especies que reaccionan en una reaccin de xido:reduccin se pueden registrar para construir una curva de titulacin. "eamos el procedimiento para calcular los valores esperados en la curva de titulacin del in dicromato con el in ferroso en medio cido. La reaccin neta es<

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%l electrodo indicador es un alambre de platino que responde a los cambios de las actividades de las dos especies presentes, las dos semirreacciones son<

La reaccin en la celda se puede describir de cualquiera de las dos maneras siguientes<

3-5 OBJETIVOS : : : =prender el fundamento del anlisis potenciomtrico. @alcular la concentracin de una solucin exacta de A!@r!B* &., ;. 5eterminar el contenido de 2ierro en un jarabe.

5escripcin de la tcnica empleada

4-1 REACTIVOS : : : : Solucin de A!@r!B* &., ;. Sal de Mohr Q. P. Solucin de H2SO4 &.! ;. Agua destilada.

4-2 MATERIALES : : : : Cureta. Calan a analtica. "asos. 9robeta de +& mL

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: :

=gitador magntico. 92metro.

4-3 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL : : : : : : %n un vaso colocar aproximadamente &.+&&& g de 1al de Do2r, a3adir +& mL de 0!1B( !; y llevar a ,+& nL con agua destilada. 9oner sobre el agitador magntico. 1umergir dentro del vaso el electrodo. Leer el potencial inicial de la solucin. Llenar la bureta con A!@r!B* y comen ar la valoracin, anotando el potencial despus de la adicin de peque3os vol8menes de A!@r!B*. 6inalmente del mismo modo reali ar la valoracin de + mL de muestra de jarabe.

5escripcin del instrumento

%l instrumento que se utili para reali ar la prctica, es un p2metro becEman ',& el cual mide la diferencia de potencial en milivoltios de la reaccin redox, para este fin usa electrodos de regencia e indicador de platino. Fambin usamos un agitador magntico.

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FI

5!1 Phmetro beckman

FI

5!2 Estructura interna del phmetro

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FI

5!3 Agitador magntico

"

/eaccin qumica empleada

LOBAL # SEMIREACIONES

"!1 REACCIN DE LA VALORACIN

%jemplo de clculo

$-1 EESTANDARIZACIN DEL DICROMATO $-1-1 P%&'e%( e)*(+,(%&-(.&/+ (0 P%&'e%( ,e%&1(,(2 %G" H #(&).!:'((.)$G#&.':&.&$ H !+..', como 2emos tomado dos vol8menes para el clculo, el volumen que le corresponde a esta derivada es el promedio de los !. " H # &.'? &.& $G! H ,.+ mL 30 Se45+,( ,e%&1(,(2 !%G"! H #+.':!+'..$G#!..:&.,$H:--.', volumen que le corresponde< " H#!..?&.,$G! H ,.'
)

Potenciometra

.0 P%6'e,&6 ,e 76) 1678'e+e) 4()*(,6) ,e 7() 4%9:&.() ;+6%'(7< ,e%&1(,(< )e45+,( ,e%&1(,(0 v H #,,.*?,,.*?,,.*$G' H ,,.*. ,0 C97.576 ,e 7( .6+.e+*%(.&/+ ,e ,&.%6'(*62 # equivalentes 6e H # equivalentes dicromato. I#sal de mo2r$G9eso equivalente H #;x"$dicromato ; dicromato H I#sal de mo2r$G#9eso equivalentesal de mo2r x"gastado$ ; dicromato H &.+&+)G #!-+.)x,,.*x,&:'$ H &.,(., equivGL e0 De7 '&)'6 '6,6 )e .(7.57( 7( .6+.e+*%(.&/+ =(%( 7( )e45+,( e)*(+,(%&-(.&/+! ; dicromatoH &.,(,* equivG L. :0 P%6'e,&6 ,e 7() .6+.e+*%(.&6+e)2 ; dicromato#promedio$ H &.,('- equivGL $-2 C>LCULO DE LA CONCENTRACIN DE HIERRO EN EL JARABE # equivalentes 6e H # equivalentes dicromato. #;x"$6e H #;x"$dicromato ;6e H #;x"$dicromatoG"6e H #&.,('-x!.-$G+ H&.&)'+ ; @6e H &.&)'+ equivGL x ++.) g 6e G, equiv @6e H (...*! g 6eGL

$-3 TABLAS COMPLETAS DE LAS DERIVADAS PARA LOS

-

R>FICOS

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$-3-1 P%&'e%( e)*(+,(%&-(.&/+

"#mL$ &.& &.' +.& *.+ ,&.& ,&.+ ,,.& ,,.! ,,.( ,,.. ,,.) ,!.& ,!.! ,!.( ,!.. ,!.) ,'.& %#m"$ '((.) (&).! (''.+ (+(.+ ()(., (-'.+ +&*.( +,..+!+.+ +().' .').' ..'.( .**.& .)'.+ .)-.) .-+.*&!.' "mL$ &., !.. ..' ).) ,&.' ,&.) ,,., ,,.' ,,.+ ,,.* ,,.,!., ,!.' ,!.+ ,!.* ,!.,o derivada !+'.. +.' ).( ,,.) ,).) !*.) (*.+ ('.& ,,(.& (+&.& ,!+.+ .).& '!.+ ',.+ '&.+ '!.& "#mL$ ,.( (.( *.+ -.+ ,&.+ ,&.,,.! ,,.( ,,.. ,,.) ,!.& ,!.! ,!.( ,!.. ,!.) !o derivada :--.' &.) ,.( (.. ,).& +..' :!!.+ '++.& ,.)&.& :,.!!.+ :!)*.+ :,**.+ :+.& :+.& *.+

$-3-2 )e45+,( e)*(+,(%&-(.&/+

V(m ) 0.0 2.5 5.0 %.0 7.0 9.0 10.0 10.5 11.0 11.2 11.4 11.% 11.8 12.0 12.2 12.4 12.% 12.8 1#.0 1#.5 14.0 !(mV) #47.2 411.8 4#9.0 447.5 455.0 4%#.1 487.% 49%.2 508.4 514.% 52#.% 5#%.5 5%9.4 708.5 72%.1 7#%.# 742.0 747.7 752.5 759.9 7%1.# Vm ) 1.# #.8 5.5 %.5 8.0 9.5 10.# 10.8 11.1 11.# 11.5 11.7 11.9 12.1 12.# 12.5 12.7 12.9 1#.# 1#.8 1o deri"ada 25.8 10.9 8.5 7.5 4.1 24.5 17.2 24.4 #1.0 45.0 %4.5 1%4.5 %95.5 88.0 51.0 28.5 28.5 24.0 14.8 2.8 V(m ) 2.5 4.% %.0 7.# 8.8 9.9 10.5 10.9 11.2 11.4 11.% 11.8 12.0 12.2 12.4 12.% 12.8 1#.1 1#.50 2o deri"ada $%.0 $1.4 $1.0 $2.# 1#.% $9.7 14.4 18.9 70.0 97.5 500.0 2%55.0 $#0#7.5 $185.0 $112.5 0.0 $22.5 $2%.# $24.0

$-3-3 P(%( 7( '5e)*%(

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"#mL$ &.& &.! &.( &.. &.) ,.& ,.! ,.( ,.. ,.) !.& !.! !.( !.* !.'.& '.!

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,o derivada :'.).& ,-.+ !(.& ,*.+ !+.+ !(.& !).+ !..+ ').& !).& +(.+ ''.& *(.* ',&.& -!,.& ,+..+

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!o derivada ,-'*.+ !!.+ :'!.+ (&.& :*.+ !!.+ :,&.& +*.+ :+&.& ,'!.+ :,&*.+ ,...* -(,.' (&*'.' :+&-..*

5iscusin de /esultados
,,

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Las grficas que 2e tra ado, en general, todas siguen el mismo patrn que predice la teora, la primera es de volumen de dicromato versus el potencial, la cual en los tres casos se obtuvo un salto de valoracin bien definido. 5espus tenemos las grficas de la primera derivada versus el volumen de dicromato, en la cual se obtiene un pico debido al punto de inflexin que presenta la primera grfica el cual tambin est muy bien definido en todas las grficas. La 8ltima grfica es la segunda derivada la cual presenta un corte con el eje del volumen este punto corresponde al punto mximo de la grfica de la primera derivada, 1in embargo tengo que advertir que se 2an tomado escasos puntos despus del punto de equivalencia para la muestra del jarabe debido a la que el equipo trabajo con pilas con poca carga pero afortunadamente a8n se ve la tendencia en todas las grficas. =s en las dos estandari aciones se 2a obtenido valores de concentracin de dicromato muy cercanas que son< &.,(., equivGL &.,('- equivGL.

,&

5iscusin del mtodo %mpleado

Los resultados que 2e obtenido se dan gracias a un aumentoJgrandeJ del potencial en el punto de equivalencia, esta transicin se puede justificar por la ley cuantitativa de ;erst que aplicndola a esta reaccin dice que el potencial de este sistema ser directamente proporcional a la concentracin de cromato e inversamente proporcional a la concentracin del 6e!?. 9or lo tanto lo que curre es que antes del punto de equivalencia 2ay una disminucin de la concentracin del 6e?! lo que provoca un aumento ligero del potencial, pero no tan pronunciado como el que se da en el punto de equivalencia en el que el exceso de cromato aumentar grandemente el potencial.

,,

@onclusiones

: %l uso de electrodos para que midan las diferencias de potencial elctrico originadas por la diferente concentracin de una especie qumica, constituyen el fundamento de las medidas potenciomtricas. : La concentracin de la solucin de dicromato fue de &.,('- equivGL :%l jarabe tenia una concentracin de (...*! g de 6e por litro de jarabe.

,!

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12

/ecomendacin

Lo complicado de este mtodo es el excesivo n8mero de grficas que se tienen que reali ar las cuales manualmente seran muy agotador y poco preciso por eso recomiendo 2acerlas por computadora debido a la mayor precisin y a que stos contienen la posibilidad de suavi ar las curvas.

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Cibliografa
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