UNIVERSIDAD DEL VALLE

LABORATORIO DE QUMICA II
Jos Gustavo Castaeda. (1227210); Luis Felipe Yaqueno. (1231046); Miguel Muoz. (1227552) Profesor: John E Ortiz Restrepo

DETERMINACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO PARA UNA REACCION HOMOGENEA

1. Objetivos Calcular la constante de acidez de un cido dbil a partir de la lectura directa de pH y la titulacin acido-base para una reaccin homognea Comprender los equilibrios de neutralizacin acido-base 2. Marco terico Un cido dbil es aquel cido que no est totalmente disociado en una disolucin acuosa. Aporta iones H+ al medio, pero tambin es capaz de aceptarlos. Si representramos el cido con la frmula general HA, en una disolucin acuosa una cantidad significativa de HA permanece sin disociar, mientras que el resto del cido se disociar en iones positivos H+ y negativos A-, a diferencia de un cido fuerte, que son electrlitos fuertes que, para fines prcticos, se supone que se ionizan completamente en el agua. La disolucin entonces forma un equilibrio cido-base en la siguiente forma: HA <=> H+ + ApHmetro o medidor de pH; un instrumento que mide la diferencia de potencial entre dos electrodos: un electrodo de referencia (general mente Ag/AgCl) y un electrodo indicador de vidrio que es sensible al ion hidrogeno. En las valoraciones acido-base, como en la realizada en este experimento, para encontrar el equilibrio qumico de la reaccin, es necesario usar un indicador de pH, que es bsicamente una sustancia que permite medir el pH de un medio. Habitualmente, se utilizan como indicador de las sustancias qumicas que cambian su color al cambiar el pH de la disolucin. El cambio de color se debe a un cambio estructural inducido por la protonacin o desprotonacin de la especie. Los indicadores cido-base tienen un intervalo de viraje de unas dos unidades de pH, en la que cambian la disolucin en la que se encuentran de un color a otro, o de una disolucin incolora, a una coloreada. Los ms conocidos son el naranja de metilo, que vira en el intervalo de pH 3,1 - 4,4, de color rojo a naranja, y la fenolftalena, que vira desde un pH 8 hasta un pH 10, transformando disoluciones incoloras en disoluciones con colores rosados / violetas. La constante de ionizacin de un cido, es la constante de equilibrio para la ionizacin de un cido . A cierta temperatura, la fuerza del cido HA se mide cuantitativamente mediante la magnitud de Ka. Cuanto mayor sea el valor de Ka, el cido ser ms fuerte, es decir, mayor ser la concentracin de iones H + en el equilibrio, debido a su ionizacin. Por lo general podemos calcular la concentracin de ion hidrgeno o el pH de una disolucin cida en equilibrio a partir de la concentracin inicial del cido y del valor de su Ka. O bien, si conocemos el pH de una disolucin de un cido dbil as como su concentracin inicial, podemos determinar su Ka. En la reaccin homognea a estudiar, (cido actico [acido dbil] + NaOH [base Fuerte]) se determin la constante de equilibrio del cido Actico por medio del desarrollo de dos mtodos: en el primer mtodo se verti en un vaso de precipitado cierta cantidad de cido actico y se dio lectura directa del pH por medio de un pH-metro previamente calibrado a dos muestras del cido actico a 0.1 M y 0.01 M. En el segundo mtodo, se realiz una valoracin por titulacin; en donde a 10 ml de cido actico 0.1 M se le aadi 3gotas de fenolftalena, un indicador de pH, y se titul con la base fuerte NaOH, luego se le aadi 10 mL

En este caso, El cido actico, un cido dbil puede perder un protn (destacado en verde) y donarlo a una molcula de agua, H20, dando lugar a un anin acetato CH3COO- y creando un catin hidronio H3O. Esta es una reaccin de equilibrio, por lo que el proceso inverso tambin tiene lugar. (Rojo: oxgeno, negro: carbono, blanco: hidrgeno.) La disociacin del cido genera iones de H+ en la solucin, despreciando los pocos iones que pueda generar la disociacin de las molculas de agua. Para determinar la concentracin molar de los iones, es necesario determinar su pH. El pH se define matemticamente como el logaritmo negativo de la concentracin molar de iones de hidronio o hidrogeno (pH=-Log H3O+). El termino pH ha sido usado universalmente por la facilidad del su uso, evitando as el manejo de cifras largas y complejas. El pH tpicamente va de 0 a 14 en disolucin acuosa, siendo acidas las disoluciones con pH menor a 7 y las bsicas las que tienen pH mayores a 7; siendo pH 7 un valor neutro (siendo agua el disolvente). En disoluciones no acuosas o fuera de las condiciones normales de temperatura y presin, un pH 7 no es neutro. Para medir de forma precisa el valor de pH, se utiliza un

del cido original y se tom lectura del pH con el pHmetro. Se repiti este procedimiento con el cido actico a 0.01 M. 3. Datos y clculos Primer mtodo Solucin pH T C cido actico 0.10 M 2.90 25 cido actico 0.01M 3.42 25 Tabla 1. Resultados de Medicin de pH en Soluciones de cido actico La reaccin general de disociacin es: CH3COOHCH3COO + H
+

Segundo mtodo Solucin pH 20 mL de cido Actico 0.1M + 4.68 3 mL de NaOH 0.1M 20 mL de cido Actico 0.01M + 4.87 1 mL de NaOH 0.1M Tabla 2. Solucin de cido Actico con indicador titulada con NaOH a 25C Calculo de (Ka) segn el segundo mtodo a partir de solucin de cido Actico 0.10M y 0.010M tituladas con NaOH

[ [

][ ]

Calculo de la constante de equilibrio (Ka) segn el primer mtodo: medicin con pH-metro solucin de cido actico 0.10M y 0.010M. Para el clculo de la constante de equilibrio (Ka), se utilizara la siguiente ecuacin: ( )

Ka Solucin de cido Actico 0.10M titulada con NaOH.

Para el clculo del porcentaje de error se utilizara la siguiente ecuacin:

( )

Ka Solucin de cido Actico 0.01M titulada con NaOH.

Ka Solucin de cido Actico

Valor Promedio de Ka segn el Segundo mtodo

Porcentaje de error para el Segundo mtodo Ka Solucin de cido Actico

5. Resultados y Discusin En la prctica se experiment con una reaccin en fase homognea en la cual se disocio el cido actico; este por ser un cido dbil se disocia con facilidad y parcialmente en sus iones, llegando as a un equilibrio. Para determinar la constante de equilibrio se realizaron dos mtodos, y probablemente hubo un inconveniente al tomar la medida de pH de la solucin 0,01 M ya que nos arrojo un porcentaje de error muy alto. Una causa del error que se le puede atribuir al porcentaje de error de la solucin 0,01 M analizada se le atribuye al primer mtodo porque en este la determinacin de la constante de acidez depende de la concentracin inicial y del pH de la solucin. Aunque esta puede afectar menos

Valor Promedio de Ka segn el primer mtodo

Porcentaje de error para el primer mtodo

al segundo mtodo, ya que en este se trabaja con una disolucin amortiguadora la cual tiene una concentracin relativamente alta de acido que reacciona con los iones OH y tambin contiene una concentracin similar de base para neutralizar los iones H +. Debido a esto la determinacin de la constante es menos sensible a las impurezas por esto el segundo mtodo puede ser mas exacto siempre y cuando se tenga un extremo cuidado en la realizacin de este proceso, puesto que este mtodo se puede ver afectado por la dificultad por parte de el(los) analistas para observar el momento exacto donde empieza el cambio de color cuando se utiliza el NaOH por que si se pasa del punto de neutralizacin esto afectara la medida del pH y por consiguiente la constante de acidez. Por esto la constante de equilibrio no depende de la concentracin que tenga la solucin ya que la concentracin de los reactivos (acido) esta en proporcin con los productos (iones), es decir, que cuando aumenta la concentracin de los productos aumenta la de los reactivos y viceversa. Al calcular la constante de equilibrio no se tiene en cuenta la concentracin de H+ que aporta el agua, esto no quiere decir que ella no los forme, solo que esta al tener la capacidad de comportarse como base y/o acido, es decir, produce H+ y OH; mientras que algunas molculas de agua aceptan protones otras lo ceden casi ala misma proporcin, por ello no ha de existir una cantidad despreciable de H+ producido por agua, entonces esta cantidad se desprecia. 6. Conclusiones y discusiones El segundo mtodo provee mayor precisin para determinar la constante de equilibrio del cido puesto que despus de la serie de reacciones de neutralizacin y adicin del mismo acido, se gener un solucin amortiguadora, es decir una solucin ms estable Los % de error en el segundo mtodo se podran atribuir al exceso y defecto de NaOH en las soluciones de 0.1 M y 0.01 M de cido actico respectivamente La constante de equilibrio no depende de las concentraciones del cido. En las soluciones diluidas la concentracin del agua es casi constante. Con el indicador fenolftalena, se observ un viraje rosado ligero en el pH lo cual quiere decir que en la solucin predomina el carcter bsico del NaOH sobre el carcter cido del CH3COOH; teniendo en cuenta que el pH a aumentado La titulacin es un proceso importante, ya que mediante esto se puede conocer y calcular la concentracin de un segundo reactivo en una reaccin, esta tcnica requiere de mucha precisin debido a que una sola gota es necesaria para una variacin de pH. A partir de la determinacin de pH se puede calcular las constantes de disociacin. El porcentaje de disociacin aumenta a medida que disminuye la concentracin de la solucin.

Tambin se puede calcular Ka a partir de la concentracin inicial del cido y del pH de la disolucin o bien se puede usar la Ka y la concentracin del cido para calcular las concentraciones de equilibrio de todas las especies y el pH de la disolucin. La constante de ionizacin cida Ka es mayor para los cidos ms fuertes y menor para los cidos ms dbiles. De manera similar, la Kb expresa la fuerza de las bases. El pH de una disolucin se define como pH = - log [H+]. En diluciones cidas el pH es menor de 7. En diluciones bsicas el pH es mayor de 7. De acuerdo con los porcentajes de error obtenidos podemos concluir que siempre que midamos el pH de una solucin utilizando el peachmetro debemos cerciorarnos que este aparato de medicin este bien limpio y calibrado con los buffers ya que este pudo ser el error que contribuyo de alguna manera a presentar un resultado errneo en nuestros clculos.

7. Respuesta a las preguntas del manual 1. La densidad de las soluciones 0,1 M y 0,01 M de acido actico se puede tomar como 1 gramo por mililitro. Calcule en ambos casos, la concentracin del agua en la solucin. Despus de resuelto el problema, se debe entender el porqu la concentracin del agua se puede constante en soluciones acuosas diluidas. Solucin 0,1 M As como se puede expresar en 1000 mL tambin se puede expresar en 1000 g

1000 g/L solucin - 6 g/L CH3COOH = 994 g/L H2O

Solucin 0,01 M

2. Calcule el porcentaje de disociacin del acido actico en sus soluciones 0,1 M y 0,01 M CH3COOH CH3COO + H+ (0.1 - X)M XM XM

Y el Ion CH3COO reacciona con el agua. CH3COO + H2O CH3COOH + OH

Ka = 1,8 x 10-5

Kb = 5,6 x 10-10

Resolviendo X = [CH3COOH] = [OH] = 7,5 x 10-6 Resolviendo la ecuacin cuadrtica tenemos que: X = 1,4 x 10-3 M pOH = -Log [OH-] = (7,5 x 10-6) = 5,12 pH = 14 pOH = 14 5,12 = 8,9 4. De que manera podra emplear los fundamentos y tcnicas introducidos en esta practica para encontrar la concentracin inicial de una solucin de un acido dbil conocido? Utilizando el Segundo mtodo experimentado en la prctica se puede obtener Ka midiendo nicamente el pH de la solucin, entonces, Ka = 10-pH

%Disociacin = 1.4 % Solucin 0.01 M CH3COOH CH3COO + H+ (0.01-X)M XM XM

Despus por el primer mtodo se tiene que:

Resolviendo la ecuacin cuadrtica tenemos que: X = 4,2 x 10-4 M

Y como Ka ya se conoce y el pH se puede medir entonces la concentracin inicial del acido dbil ( [ ] ) se puede hallar la ecuacin anterior. 5. los mtodos descritos se pueden emplear para la determinacin de la constante de disociacin de bases dbiles. Escriba las ecuaciones correspondientes para en este caso y las variaciones en el procedimiento correspondiente. XOH + X + OH Kb = [X ] [OH] [X ] = [OH] = 10pH
-14

%Disociacin = 4.2 % 3. Cul seria el pH de una solucin 0,10 M de acetato de sodio CH3COONa? Como el acetato de sodio es un electrolito fuerte, se disocia completamente en sus iones. CH3COONa CH3COO + Na+

[XOH] = [ ] 10pH-14

Por el segundo mtodo: Se divide la solucin XOH en dos porciones iguales de A y B Se neutraliza B con solucin de HCl u otro acido fuerte Se agrega A a B y se tiene que:

[XOH] = [X ]

Kb =

[X ] [OH] [XOH]

= [OH]

8. Bibliografa 1. PETRUCCI, R.H; HARDWOOD, W.S.; HERRING, F.G.; Qumica general 8 ED. Pearson Education, Madrid 2003. Pgs. 671,678 2. PCKERING, W.F.; Qumica analtica moderna. Espaa, Reverte, 1976. 3. CHANG, R.; Qumica 7 ED. McGraw-Hill, Mxico 2003. Cp. 16, Pgs. 659,660. 4. MORTIMER, C.E.; Qumica 5 ED. Grupo Editorial Iberoamrica, Mxico 1996. Pgs. 357, 385, 390, 395,408.