TEMA 3.

CROMATOGRAFA DE GASES
3.0. CARACTERSTICAS Y EQUIPOS DISPONIBLES 3.0.1. Caracter t!ca "# !"$%rta&te 3.0.'. E()!$% *! $%&!+,e e& e, *e$arta"e&t% *e I&-e&!era Q)"!ca . e& ,% Ser/!c!% T0c&!c% *e !&/e t!-ac!1& *e ,a U&!/er !*a* *e A,!ca&te 3.1. DESCRIPCION DEL CROMAT2GRAFO DE GASES 3.1.1. S! te"a *e !&.ecc!1& *e ")e tra 3.1.'. C%&3!-)rac!%&e *e c%,)"&a . 4%r&% 3.1.2.1. Columnas 3.1.2.2. Hornos (o estufas) 3.1.3. Detect%re 3.1.3.1. Detector de ionizacin de llama (FID) 3.1.3.2. Detector de conductividad trmica (TCD) 3.1.3.3. Detector termoinico de llama (FTD) 3.1.3. . Detector de ca!tura de electrones ("CD) 3.1.3.#. Detector de emisin atmica ($"D) 3.1.3.%. &tros ti!os de detectores 3.'. COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS PARA GLC 3.'.1. T!$% *e c%,)"&a 3.2.1.1. Columnas de relleno 3.2.1.2 Columnas ca!ilares 3.'.'. La 3a e e tac!%&ar!a 3.3. APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFA GAS5LQUIDO 3.3.1. A&#,! ! c)a,!tat!/% 3.3.1.1. Factores de selectividad 3.3.1.2. 'ndice de retencin 3.3.'. A&#,! ! c)a&t!tat!/% 3.6. CROMATOGRAFA GAS5S2LIDO

3. Cromatografa de gases

3.0. CARACTERISTICAS Y EQUIPOS DISPONIBLES 3.0.1. Caracter t!ca "# !"$%rta&te A$,!cac!%&e $r!&c!$a,e : Anlisis cuantitativo general de mezclas multicomponentes de orgnicos voltiles. Tcnica de separacin muy eficiente. Fe&1"e&% "%,ec),ar: Reparto entre una fase de vapor y el substrato 7e&ta8a e& e, a&#,! ! c)a,!tat!/% : Separa materiales para su examen por medio de otras tcnicas. 7e&ta8a e& e, a&#,! ! c)a&t!tat!/% : Aplicacin amplia a los materiales voltiles anlisis de multicomponentes alta sensibilidad en casos especiales. M)e tra $r%"e*!% *e ea+,e: ! mg L!"!tac!%&e *e, "0t%*%: "dentifica los materiales solo en casos especiales L!"!tac!%&e $ara ,a ")e tra: #resin de vapor mayor de ! torr. a la temperatura de entrada de la muestra 3.0.'. E()!$% *! $%&!+,e e& e, *e$arta"e&t% *e I&-e&!era Q)"!ca . e& ,% Ser/!c!% T0c&!c% *e I&/e t!-ac!1& *e ,a U&!/er !*a* *e A,!ca&te $pto de "ngenier%a &u%mica 'inco cromatgrafos S(imadzu. $etectores de conductividad trmica ionizacin de llama y captura electrnica. Sistemas de inyeccin para columnas empa)uetadas convencionales y capilares en split y splitless. *n pirolizador #yroprobe !+++. ,lvula de seis v%as controlada automticamente para inyeccin de gases. Servicios Tcnicos de "nvestigacin Tres cromatgrafos de gases -e.lett/#ac0ard y uno 1issons unidos a espectrmetros de masas. $etector de ionizacin de llama detector de captura electrnica. "nyector capilar en split y en splitless. Sistema #urga 2 trampa de 3 " Analytical. Sistema de inyeccin por desercin trmica de 4erstel

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3. Cromatografa de gases

7n cromatograf%a de gases 84'9 la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. :a elucin se produce por el flu;o de una fase mvil de un gas inerte y a diferencia de la mayor%a de los tipos de cromatografia la fase mvil no interacciona con las molculas del analito< su =nica funcin es la de transportar el analito a travs de la columna. 7xisten dos tipos de cromatograf%a de gases: la cromatografa gas - slido 84S'9 y la cromatografa gas- lquido 84:'9. :a cromatograf%a gas / l%/ )uido tiene gran aplicacin en todos los campos de la ciencia y su denominacin se abrevia normalmente como cromatografa de gases 84'9. :a cromatografa gas - slido se basa en una fase estacionaria slida en la cual se produce la retencin de los analitos como consecuencia de la adsorcin f%sica. :a cromatografia gas / slido (a tenido una aplicacin limitada debido a la retencin semipermanente de las molculas activas o polares y a la obtencin de picos de elucin con colas 8una consecuencia del carcter no lineal del proceso de adsorcin9 de modo )ue esta tcnica no (a encontrado una gran aplicacin excepto para la separacin de ciertas especies gaseosas de ba;o peso molecular. 7s por ello )ue se trata slo brevemente en la final de este tema. :a cromatografa gas - lquido se basa en la distribucin del analito entre una fase mvil gaseosa y una fase l%)uida inmovilizada sobre la superficie de un slido inerte. 7l concepto de cromatografa gas - lquido fue enunciado por primera vez en !>?! por @artin y Synge )uienes fueron tambin los responsables del desarrollo de la cromatograf%a de distribucin l%)uido / l%)uido. @s de una dcada tuvo )ue pasar sin embargo antes de )ue la importancia de la cromatograf%a gas / l%)uido se demostrara experimentalmente. Tres aAos ms tarde en !>BB apareci en el mercado el primer aparato comercial para cromatografia gas / l%)uido. $esde entonces las aplicaciones de esta tcnica (an crecido de una forma espectacular. Se (a estimado )ue unos 6++ +++ cromatgrafos de gases estn actualmente en uso por todo el mundo 3.1. DESCRIPCION DEL CROMATOGRAFO DE GASES *n cromatgrafo de gases consiste en varios mdulos bsicos ensamblados para: !9 proporcionar un gasto o flu;o constante del gas transportador 8fase mvil9 69 permitir la introduccin de vapores de la muestra en la corriente de gas )ue fluye 59 contener la longitud apropiada de fase estacionaria ?9 mantener la columna a la temperatura apropiada 8o la secuencia del programa de temperatura9 B9 detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de la columna y C9 proveer una seAal legible proporcional en magnitud a la cantidad de cada componente. :os mdulos del instrumento se muestran es)uemticamente en la 1ig. 5.! 3.1.1. S! te"a *e !&.ecc!1& *e ")e tra 7l modo estndar adecuado para aproximadamente >BD de las aplicaciones de las columnas empacadas 8o empa)uetadas9 es la inyeccin directa. :a muestra es inyectada con una ;eringa (ipodrmica a travs de un sptum de goma 8o (ule9 de silicona autosellante a un alineador de vidrio 8glass insert9 contenido en un blo)ue metlico donde es vaporizada y barrida (acia la columna 81ig. 5.69. 7l blo)ue se calienta a una temperatura )ue se fi;a en un valor suficientemente alto para convertir prcticamente en forma instantnea la muestra l%)uida en vapor. :a cantidad de muestra inyectada es del orden de : para l%)uidos y algo superior para gases.

5.5

3. Cromatografa de gases

1igura 5.!. 7s)uema de un cromatgrafo de gases

1igura 5.6. 7s)uema de un puerto de inyeccin por vaporizacin instantnea t%pico

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:as muestras l%)uidas y gaseosas tambin pueden introducirse con un lazo 8o bucle9 calibrado introducindolas despus a la corriente del gas )ue fluye por medio de una vlvula 81ig. 5.59.

1igura 5.5. ,lvula rotatoria de seis v%as In(eccin en columnas ca!ilares. 7s necesaria una reduccin del volumen de la muestra cuando se traba;a con columnas capilares. 7sto se logra mediante un inyector 2 divisor 8inyeccin en split9 donde generalmente se inyecta una muestra de ! : pero slo entra al capilar +.+! :< el resto es desec(ado. 7sta tcnica impide la sobrecarga de la columna pero desperdicia una porcin significativa de la muestra 'uando se realizan anlisis en cantidades pe)ueAas de muestra con algunos componentes en concentraciones del orden de milsimos de parte por milln se introducir%a muy poco material en la columna si para estas muestras se utiliza el divisor. #ara ellas se re)uiere de solvente o inyeccin sin divisin 8inyector en splitless9. :a muestra completa incluyendo el disolvente se inyecta en la columna tubular abierta a travs de un vaporizador instantneo caliente. Se evita un coleo pronunciado del disolvente abriendo (acia la atmsfera el puerto de inyeccin despus de alg=n tiempo 8)uiz unos 5+s9 cuando la mayor parte del disolvente y esencialmente toda la muestra entraron en la columna. 7l tiempo apropiado antes de esa descarga es cr%tico< si es demasiado corto se produce la prdida de los componentes de la muestra mientras )ue si es demasiado largo se produce un pico del disolvente ms grande del necesario )ue puede sepultar algunos de los picos de inters. )uestreador autom*tico. *n muestreador automtico reproduce las inyecciones y medidas manuales. :os frascos para las muestras son de vidrio desec(ables con tapones de sptum con sellado para vapores. 7l muestreador en;uaga la ;eringa con una muestra nueva para lavar las trazas de la muestra anterior bombea la muestra nueva para (umedecer la ;eringa y eliminar por completo cual)uier burbu;a toma una cantidad de muestra medida con precisin la inyecta al cromatgrafo de gases. :os muestreadores automticos tienen reproducibidad mecnica y son consistentemente ms precisos )ue un cromatografista experimentado. Tambin la operacin )ue no re)uiere atencin personal libera al operador para otras actividades )uestreo de la ca+eza ,aseosa. @s all del anlisis convencional de gases y l%)uidos de ba;a viscosidad por '4 8cromatograf%a de gases9 algunos casos se mane;an ms eficazmente con muestreo de la cabeza gaseosa 8vapor sobrenadante o headspace). 7sto es vlido cuando slo interesa el vapor sobre la muestra como en el caso de los perfumes o los productos alimenticios< con los constituyentes orgnicos voltiles de

5.B

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muestras como la orina la respiracin del (ombre y muestras ambientales< cuando la muestra es un l%)uido )ue normalmente re)uerir%a de alg=n tratamiento antes de la inyeccin como la sangre aguas residuales o agua potable :os picos de los disolventes son muc(o ms pe)ueAos de lo )ue ser%an al inyectar la muestra l%)uida tal cual. 7l muestreo de la cabeza gaseosa puede efectuarse sobre muestras con cual)uier matriz siempre y cuando el coeficiente de reparto permita )ue exista una cantidad suficiente del analito en la fase gaseosa. Desorcin trmica ( !ur,a ( tram!a. :os constituyentes orgnicos voltiles de una muestra 8slida o l%)uida9 se pueden purgar o extraer de ella (aciendo pasar a travs de la misma una corriente de -e y atraparlos en una trampa adsorbente )ue forma parte del sistema de inyeccin del cromatgrafo y )ue puede ser de Tenax carbn activo u otro adsorbente a la temperatura ambiente. 7n el caso de muestras gaseosas estos compuestos pueden ser atrapados en un tubo de vidrio externo al cromatgrafo relleno de adsorbente por el )ue se (ace circular mediante bombeo el gas a analizar y )ue despus son colocados en el sistema de inyeccin del cromatgrafo. 7n el primero de los casos se trata de sistemas de purga/trampa y en el segundo de desorcin trmica. 'alentando esta trampa se desorben los voltiles (asta una precolumna enfriada con nitrgeno l%)uido. *na vez se (a producido toda la desorcin 2 adsorcin se calienta en pocos segundos esta precolumna )ue est unida a la columna cromatogrfica de '4 y se inicia el anlisis. Algunos e;emplos de compuestos analizados por purga y trampa son los de los constituyentes orgnicos de la orina fruta )uesos. 7;emplos de desercin trmica son los anlisis de la respiracin (umana y del aire ambiental. -irlisis. :a cromatograf%a gas / l%)uido alcanza su l%mite prctico cuando la cantidad de energ%a necesaria para vaporizar la muestra es igual a la )ue se re)uiere para romper un enlace carbono/carbono. :a tcnica de pirlisis 8o fragmentacin trmica controlada9 extiende los anlisis por cromatograf%a de gases a compuestos de tan ba;a volatilidad como el cauc(o 8o (ule9 pol%meros pel%culas de pintura resinas microorganismos suelos carbones textiles y organometlicos. :a muestra se introduce en un pirolizador )ue la calienta a temperatura muy elevada y suficiente para llevar a cabo la descomposicin. Se forman fragmentos voltiles y se introducen automticamente en el cromatgrafo para el anlisis.

3.1.'. C%&3!-)rac!%&e *e c%,)"&a . 4%r&% 3.1.2.1. Columnas 7n cromatograf%a de gases se usan dos tipos generales de columnas las empaquetadas, o de relleno y las tubulares abiertas, o capilares. -asta la fec(a la mayor parte de la cromatograf%a de gases se (a realizado con columnas de relleno Sin embargo en la actualidad esta situacin est cambiando rpidamente y parece probable )ue en un futuro prximo excepto para ciertas aplicaciones especiales las columnas de relleno sern sustituidas por las ms eficaces y rpidas columnas capilares. :as columnas cromatogrficas var%an en longitud desde menos de 6 (asta B+ m o ms. Se construyen de acero inoxidable vidrio s%lice fundida o Tefln. A fin de poder colocarse en el interior de un termostato normalmente se configuran como (elicoides con dimetros de !+ a 5+ cm. 7n una seccin posterior se encuentra una discusin detallada acerca de las columnas rellenos de columna y fases estacionarias.

5.C

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3.1.2.2. Hornos (o estufas) :a temperatura de la columna es una variable importante )ue para un traba;o preciso (a de regularse a las dcimas de grado por ello la columna normalmente se introduce dentro de un (orno termostatizado. :a temperatura ptima de la columna depende del punto de ebullicin de la muestra y del grado de separacin re)uerido. 7n la prctica con una temperatura igual o ligeramente superior al punto de ebullicin promedio de la muestra se obtienen tiempos de elucin razonables 86 a 5+ min9. #ara muestras con un amplio intervalo de ebullicin a menudo es conveniente emplear una programacin de temperatura con lo )ue se aumenta la temperatura de la columna bien de forma continua bien por etapas al mismo tiempo )ue tiene lugar la separacin. 7n la 1igura 5.? se muestra la me;ora de un cromatograma ocasionada por la programacin de temperatura.

1igura 5.?. 7fecto de la temperatura sobre los cromatogramas. a9 Temperatura programada. b9 "sotermo :as columnas cromatogrficas se enrollan y su;etan en una canasta )ue se monta en el interior de un (orno. 7l (orno de la columna debe poder ser calentado y enfriado rpidamente. 7sto re)uiere de un sistema de flu;o de aire adecuado y bien diseAado. 7n la mayor%a de los diseAos el c(orro de aire pasa a travs de las resistencias de calentamiento despus por medio de deflectores )ue conforman la pared interior del (orno pasan por la columna y de vuelta al ventilador para recalentarse y recircular. :os (ornos se construyen usualmente con acero inoxidable delgado. #ara la programacin de temperatura es deseable disponer de un intervalo de velocidades de programacin desde +. ! (asta B+E'Fmin. $ebe ser posible sostener la temperatura en cual)uier momento dentro del programa durante un tiempo. 7n general la resolucin ptima se asocia con una menor temperatura< sin embargo la consecuencia de una reduccin de temperatura es un aumento en el tiempo de elucin y por tanto del tiempo )ue se necesita para completar un anlisis. :as temperaturas iniciales subambientales son =tiles cuando se traba;a con columnas capilares. :as temperaturas se deben mantener alrededor de la temperatura deseada con precisin de G !EC en el caso de traba;o isotrmico y de G 6E'. durante la programacin de temperatura. 3.1.3. Detect%re

5.H

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$urante el desarrollo de la cromatograf%a de gases se (an investigado y utilizado docenas de detectores. 7n las secciones )ue siguen a continuacin se describen los utilizados ms frecuentemente. 7n cromatograf%a de gases un detector ideal tiene las siguientes caracter%sticas: !. Adecuada sensibilidad. :o )ue constituye una adecuada sensibilidad no se puede eva/ luar de forma cuantitativa. #or e;emplo las sensibilidades de los detectores )ue se van a describir difieren por un factor de !+ H. Aun)ue todos se utilizan extensamente y son adecuados en ciertos casos< sin embargo en algunas aplicaciones los menos sensibles no resultan convenientes. 7n general las sensibilidades de los detectores actuales se encuentran en el intervalo de !+/I a !+/!B g de analitoFs. 6. Juena estabilidad y reproducibilidad. 5. *na respuesta lineal para los analitos )ue se extienda a varios rdenes de magnitud. ?. *n intervalo de temperaturas de traba;o comprendido desde la temperatura ambiente (asta al menos ?++E'. B. *n tiempo de respuesta corto )ue lo (aga independiente del caudal. C. Alta fiabilidad y mane;o sencillo. -asta el punto de estar a prueba de la impericia de operadores inexpertos. H. Respuesta seme;ante para todos los analitos o por el contrario una respuesta selectiva y altamente predecible para una o ms clases de analitos. I. Ko destructivo de la muestra. $e (ec(o no (ay detector )ue re=na todas esas caracter%sticas y tampoco parece probable )ue pueda llegar a diseAarse nunca. 3.1.3.1. Detector de ionizacin de llama (FID) 7n cromatograf%a de gases el detector de ionizacin de llama 81"$9 es uno de los detectores ms extensamente utilizado y por lo general uno de los ms aplicables. 7n un )uemador el efluente de la columna se mezcla con (idrgeno y con aire para luego encenderse elctricamente. :a mayor%a de los compuestos orgnicos cuando se pirolizan a la temperatura de una llama de (idrgenoFaire producen iones y electrones )ue pueden conducir la electricidad a travs de la llama. 7ntre el extremo del )uemador y un electrodo colector situado por encima de la llama se aplica una diferencia de potencial de unos pocos cientos de voltios y para la medicin de la corriente )ue resulta 8de unos !+ /!6A9 se utiliza un amplificador operacional de alta impedancia. :a ionizacin en la llama de los compuestos )ue contienen carbono no es un proceso bien establecido aun)ue se observa )ue el n=mero de iones )ue se produce es aproximadamente igual al de tomos de carbono transformados en la llama. 7l detector de ionizacin de llama debido a )ue es un detector )ue responde al n=mero de tomos de carbono )ue entra en el detector por unidad de tiempo es un detector sensible a la masa ms )ue un sistema sensible a la concentracin. 7n consecuencia este detector tiene la venta;a de )ue los cambios en el caudal de la fase mvil tienen poco efecto sobre la respuesta del detector. 4rupos funcionales tales como carbonilo alco(ol (algeno y amina originan en la llama pocos iones o prcticamente ninguno. Adems el detector es insensible a los gases no combustibles como -63 '36 S36 y K3x. 7sas propiedades (acen del detector de ionizacin de llama uno de los detectores generales ms utilizado para el anlisis de la mayor%a de compuestos orgnicos incluyendo a)uellos )ue estn contaminados con agua y con xidos de nitrgeno y de azufre.
5.I

3. Cromatografa de gases

7l detector de ionizacin de llama posee una elevada sensibilidad 8del orden de !+/!5 gFs9 un gran intervalo lineal de respuesta 8de !+H9 y un ba;o ruido. #or lo general es resistente y fcil de utilizar. *na desventa;a del detector de ionizacin de llama es )ue se trata de un detector destructivo de la muestra. 3.1.3.2. Detector de conductividad trmica (TCD) *no de los primeros detectores )ue se utilizaron en cromatograf%a de gases y uno de los )ue todav%a tiene una gran aplicacin se basa en los cambios en la conductividad trmica de la corriente de gas ocasionados por la presencia de las molculas de analito. 7ste dispositivo se denomina a veces un catarmetro. 7l sensor de un catarmetro consiste en un elemento calentado elctricamente cuya temperatura a una potencia elctrica constante depende de la conductividad trmica del gas circundante. 7l elemento calentado puede ser un (ilo fino de platino oro o tungsteno o tambin un termistor semiconductor. :a resistencia del (ilo o del termistor da una medida de la conductividad trmica del gas. #ara la configuracin de los componentes del detector se emplean dos pares de elementos uno de los pares se coloca en el flu;o del efluente de la columna y el otro en la corriente de gas previo a la cmara de inyeccin de la muestra. Alternativamente la corriente de gas se puede dividir en dos corrientes una de las cuales atraviesa el inyector y la otra no. 7n cual)uier caso el efecto de la conductividad trmica del gas portador se compensa y se minimizan los efectos de la variacin de caudal presin y potencia elctrica. :as resistencias de los pares de detectores gemelos se comparan entre s% incorporndolos en un circuito sencillo de puente de L(eatstone. :as conductividades trmicas del (elio y del (idrgeno son aproximadamente de seis a diez veces mayores )ue las de la mayor%a de los compuestos orgnicos de modo )ue incluso en presencia de pe)ueAas cantidades de materia orgnica tiene lugar una disminucin relativamente grande de la conductividad trmica del efluente de la columna y en consecuencia el detector experimenta un marcado aumento en la temperatura. :as conductividades de los otros gases portadores son ms parecidas a las de los cons/ tituyentes orgnicos y por esta razn con un detector de conductividad trmica debe usarse (idrgeno o (elio como gas portador. :as venta;as del detector de conductividad trmica son su simplicidad su amplio rango dinmico lineal 8aproximadamente !+B9 su respuesta universal tanto a especies orgnicas como a inorgnicas y su carcter no destructivo lo )ue permite recoger los solutos tras la deteccin. *na limitacin del catarmetro es su sensibilidad relativamente ba;a 8aproximadamente !+/I g de solutoFm: de gas portador9. 3tros detectores son de !+? a !+H veces ms sensibles. $eber%a subrayarse )ue la ba;a sensibilidad de los detectores de conductividad trmica (ace imposible con frecuencia su utilizacin con columnas capilares debido al pe)ueAo tamaAo de muestra con el )ue estas columnas operan. 3.1.3. . Detector termoinico de llama (FTD) 7l detector termoinico 81T$9 es un detector selectivo de los compuestos orgnicos )ue contienen fsforo y nitrgeno. Su respuesta a un tomo de fsforo es aproximadamente !+ veces mayor )ue a un tomo de nitrgeno y de !+ ? a !+C veces superior )ue a un tomo de carbono. 7n comparacin con el detector de ionizacin de llama el detector termoinico es unas B++ veces ms sensible para los compuestos )ue contienen fsforo y unas B+ veces ms sensible a las especies nitrogenadas. 7stas propiedades (acen de la deteccin termoinica un sistema particularmente =til para la deteccin y determinacin de muc(os pesticidas )ue contienen fsforo.

5.>

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*n detector termoinico tiene una configurac%n similar al detector de llama. 7l efluente de la columna se mezcla con (idrgeno pasa a travs de la llama y se )uema. 7l gas caliente fluye alrededor de una bola de s%licato de rubidio calentada elctricamente la cual se mantiene a unos !I+ , con respecto al colector. :a bola caliente forma un plasma )ue alcanza una temperatura de C++ a I++E'. :o )ue ocurre exactamente en el plasma )ue (ace )ue se produzcan inslitamente una gran cantidad de iones a partir de las molculas )ue contienen fsforo o nitrgeno realmente no est bien establecido pero el resultado es una gran corriente de iones la cual se utiliza para la determinacin de compuestos )ue contienen esos dos elementos. 3.1.3. . Detector de ca!tura de electrones ("CD) 7l detector de captura de electrones 87'$9 opera casi de la misma forma )ue un contador proporcional para la medida de radiacin M. 7n este caso el efluente de la columna pasa sobre un emisor como n%)uel/C5 o tritio 8adsorbido sobre una lmina de platino o de titanio9. *n electrn del emisor provoca la ionizacin del gas portador 8con frecuencia se trata de nitrgeno9 y la produccin de una rfaga de electrones. $e este proceso de ionizacin en ausencia de especies orgnicas resulta una corriente constante entre un par de electrodos. Sin embargo la corriente disminuye en presencia de molculas orgnicas )ue tiendan a capturar los electrones. :a respuesta es poco lineal a no ser )ue el potencial a travs del detector se apli)ue en forma de impulsos. 7l detector de captura de electrones es de respuesta selectiva siendo muy sensible a las molculas )ue contienen grupos funcionales electronegativos tales como (algenos perxidos )uinonas y grupos nitro< en cambio no es sensible a grupos funcionales como aminas alco(oles e (idrocarburos. *na aplicacin importante del detector de captura de electrones es la deteccin y determinacin de insecticidas clo/ rados. :os detectores de captura de electrones son altamente sensibles y tienen la venta;a de no alterar la muestra de manera significativa 8a diferencia del detector de llama9. #or otra parte su intervalo lineal de respuesta normalmente se limita a unos dos rdenes de magnitud. 3.1.3.#. Detector de emisin atmica ($"D) 7l detector ms reciente y ya disponible en el comercio para cromatograf%a de gases se basa en la emisin atmica. 7n este dispositivo el eluyente se introduce en un plasma de (elio obtenido con microondas )ue se acopla a un espectrmetro de emisin con series de diodos. 7l plasma es suficientemente energtico como para atomizar todos los elementos de una muestra excitarlos y as% obtener sus espectros de emisin caracter%sticos. 7sos espectros son recogidos en un espectrmetro )ue utiliza una serie de diodos configurados en un plano mvil )ue es capaz de detectar la radiacin emitida desde !H+ a HI+ nm. :a serie de diodos movible es capaz de controlar simultneamente de dos a cuatro elementos en cada posicin. -asta el momento el programa de tratamiento de datos suministrado con el detector permite medir la concentracin de !B elementos. #resumiblemente un futuro soft.are permitir tambin la deteccin de otros elementos. :a 1igura 5.B ilustra las posibilidades de este tipo de detector. 7n este caso la muestra es una gasolina )ue contiene una pe)ueAa concentracin de metil/terc/butilter 8@TJ79 un agente antidetonante adems de varios alco(oles alifticos a ba;as concentraciones. 7l espectro superior se obtuvo controlando la l%nea de emisin del carbono a !>I nm y est constituido por una mir%ada de picos )ue ser%a imposible resolver e identificar. #or el contrario cuando se utiliz la l%nea del ox%geno a HHH nm

5.!+

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para obtener el cromatograma 81igura 5.Bb9 9 los picos de varios alco(oles y del @TJ7 se evidenciaron claramente y se identificaron con facilidad.

1igura 5.B. 7;emplo de un cromatograma para una gasolina )ue contiene una pe)ueAa cantidad de @TJ7 y varios alco(oles alifticos. a9 @onitorizacin de la l%nea para el carbono< b9 monitorizacin de la l%nea para el ox%geno

5.!!

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3.1.3.%. &tros ti!os de detectores *n espectrmetro de masas unido directamente al cromatgrafo es otro medio de llevar a cabo la deteccin de los compuestos separados cromatogrficamente. A esta forma de deteccin se le dedicar un tema posteriormente. 7l detector fotomtrico de llama se (a utilizado extensamente para el anlisis de contaminantes del aire y del agua como los pesticidas y los (idrocarburos. Se trata de un detector selectivo )ue sobre todo es sensible a los compuestos )ue contienen azufre y fsforo. 7n este detector el eluyente se (ace pasar a travs de una llama (idrgenoFaire a ba;a temperatura la cual convierte parte del fsforo a una especie -#3 )ue emite bandas de radiacin centradas alrededor de B!+ y B6C nm. 7l azufre de la muestra se convierte simultneamente en S6 el cual emite una banda centrada en 5>? nm. #ara aislar esas bandas se emplean los filtros adecuados y sus intensidades se registran fotomtricamente. 'on la fotometr%a de llama se (an detectado otros elementos entre los )ue se incluyen los (algenos nitrgeno y diversos metales como el estaAo cromo selenio y germanio. 7n el detector de fotoionizacin, el eluyente de la columna se irradia con un (az intenso de radiacin ultravioleta de energ%a variable desde I.5 a !!.H e, 8 N !?> a !+C nm9 la cual provoca la ionizacin de las molculas. Al aplicar un potencial a travs de una celda )ue contiene los iones producidos se origina una corriente de iones la cual es amplificada y registrada. 3.'. COLUMNAS Y FASES ESTACIONARIAS PARA GLC 3.'.1. T!$% *e c%,)"&a -istricamente los primeros estudios en cromatograf%a gas/l%)uido a principio de los aAos cincuenta se llevaron a cabo en columnas de relleno en las cuales la fase estacionaria era una pel%cula delgada de l%)uido colocada en la superficie de un soporte slido inerte y finamente dividido. Sin embargo de los estudios tericos realizados en este per%odo inicial se puso de manifiesto )ue las columnas no empa)uetadas con dimetros interiores de unas pocas dcimas de mil%metro deber%an proporcionar separaciones muc(o me;ores )ue las columnas de relleno tanto en rapidez como en eficacia de columna. 7n estas columnas capilares, la fase estacionaria era una pel%cula uniforme de l%)uido con unas pocas dcimas de micrmetro de grosor )ue recubr%a uniformemente el interior del tubo capilar. 7ste tipo de columnas abiertas se constru/ yeron a finales de los aAos cincuenta y las caracter%sticas de funcionamiento predic(as se confirmaron experimentalmente en distintos laboratorios describindose la utilizacin de columnas abiertas con 5+++++ platos o ms. 7n !>IH '(rompac0 "nternational 'orporation de -olanda estableci un rcord del mundo en longitud y n=mero de platos tericos de una columna capilar )ue se ins/ cribi en el ibro !uinness de los "cords. :a columna era de s%lice fundida fabricada en una sola pieza y con un dimetro interno de +.56 mm y una longitud de 6!++ m. :a columna se recubri con una pel%cula de +.! m de polidimetilsiloxano. *na seccin de !5++ m de esta columna conten%a sobre los dos millones de platos. A pesar de las caracter%sticas de funcionamiento tan espectaculares no se generaliz el uso de las columnas capilares (asta ms de dos dcadas despus de su aparicin. :as razones de esta demora fueron diversas entre ellas su capacidad limitada a muestras pe)ueAas la fragilidad de las columnas algunos problemas mecnicos re/ lacionados con la introduccin de muestra y la conexin de la columna al detector dificultades en la reproducibilidad del recubrimiento de la columna columnas mal

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preparadas y de corta duracin tendencia de las columnas a obturarse y las patentes )ue limitaron el desarrollo comercial a un =nico fabricante 8la patente original expir en !>HH9. A finales de los aAos setenta esos problemas en parte (ab%an de;ado de serlo y varias compaA%as suministradoras de instrumentacin comenzaron a ofrecer columnas ca/ pilares a un precio razonable. 'omo consecuencia de ello en los =ltimos aAos (a tenido lugar un considerable aumento de las aplicaciones de estas columnas. Actualmente la mayor%a de los anlisis por cromatograf%a de gasesFespectrometr%a de masas se realizan con columnas capilares. 3.2.1.1. Columnas de relleno :as actuales columnas de relleno se fabrican con tubo de vidrio metal 8acero inoxidable cobre aluminio9 o de Tefln con una longitud caracter%stica de ! a 5 m y un dimetro interno de 6 a ? mm. 7stos tubos se empa)uetan densamente con un material de relleno slido finamente dividido y (omogneo )ue se recubre con una delgada capa 8+ +B a ! m9 de la fase estacionaria l%)uida. 'on ob;eto de poder introducirlas en un (orno termostatizado los tubos se configuran en forma (elicoidal con un dimetro apro/ ximado de unos !B cm. )ateriales de so!orte slidos. 7l soporte slido en una columna de relleno sirve para retener y ubicar la fase estacionaria de tal forma )ue (aya la mayor superficie de contacto posible con la fase mvil. 7l soporte ideal consiste en part%culas esfricas pe)ueAas y uniformes con una buena resistencia mecnica y una superficie espec%fica de al menos ! m6Fg. Adems el material deber%a ser inerte a elevadas temperaturas y poder (umectarse (omogneamente con la fase l%)uida. Todav%a no se dispone de ninguna sustancia )ue re=na perfectamente todas esas caracter%sticas. 7n la actualidad el material de soporte utilizado con ms frecuencia se prepara a partir de tierras de diatomeas de procedencia natural )ue estn constituidas por es)ueletos de miles de especies de plantas unicelulares )ue (abitaban antiguos mares y lagos. 7stas plantas tomaban sus nutrientes y eliminaban sus residuos por difusin molecular a travs de sus poros. 'omo consecuencia sus restos resultan muy adecuados como materiales de soporte debido a )ue la cromatograf%a de gases se basa tambin en este tipo de difusin molecular. Tama.o de !art/cula de los so!ortes. :a eficacia de la columna en cromatograf%a de gases aumenta rpidamente cuando disminuye el dimetro de part%cula del relleno. Sin embargo la diferencia de presin )ue se re)uiere para mantener un determinado caudal de gas portador var%a inversamente con el cuadrado del dimetro de la part%cula< esto =ltimo (a condicionado el l%mite inferior del tamaAo de las part%culas )ue se utilizan en cromatograf%a de gases dado )ue no es conveniente traba;ar con diferencias de presin superiores a los ? bares. 'omo resultado las part%culas del soporte son por lo general de C+ a I+ mes( 86B+ a !H+ m9 o de I+ a !++ mes( 8!H+ a !?> m9.

3.2.1.2. Columnas ca!ilares :as columnas capilares o capilares abiertas son de dos tipos bsicos denominados capilares de pared recubierta 8L'3T9 y capilares con soporte recubierto 8S'3T9. :as columnas de pared recubierta son simplemente tubos capilares con la pared interna recubierta de una fina capa de fase estacionaria. 7n las columnas abiertas con soporte recubierto la superficie interna del capilar est revestida de una fina capa 8de unos 5+ m9 de un material soporte tal como tierra de d%atomeas. 7ste tipo de columnas

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contiene varias veces la fase estacionaria de una columna capilar de pared recubierta y por tanto tienen una mayor capacidad de carga. 4eneralmente la eficacia de una columna S'3T es menor )ue la de una columna L'3T pero es sensiblemente mayor )ue la de una columna de relleno. Al principio las columnas L'3T se constru%an de acero inoxidable aluminio cobre o plstico posteriormente se utiliz el vidrio. 'on frecuencia las columnas de vidrio se trataban )u%micamente para transformarlas en una superficie rugosa donde la fase estacionaria se un%a ms fuertemente. :as nuevas columnas L'3T )ue se introdu;eron en !>H> son columnas tubulares abiertas de slice fundida 8columnas 1S3T9. :os capilares de s%lice fundida se fabrican a partir de s%lice especialmente pu/ rificada con un contenido m%nimo de xidos metlicos. 7stos capilares tienen las paredes muc(o ms delgadas )ue sus e)uivalentes de vidrio. :a resistencia de los tubos se refuerza con un recubrimiento externo protector de poliimida el cual se aplica en el momento de la obtencin del tubo capilar. :as columnas )ue resultan son flexibles y pueden doblarse en forma (elicoidal con un dimetro de varios cent%metros. :as columnas capilares de s%lice estn disponibles en el comercio y ofrecen importantes venta;as tales como resistencia fisica una react%vidad muc(o menor frente a los compo/ nentes de la muestra y flexibilidad. 7n la mayor%a de las aplicaciones (an sustituido a las antiguas columnas de vidrio L'3T. :as columnas capilares de s%lice ms frecuentemente utilizadas tienen dimetros internos de 56+ y 6B+ m. Tambin se venden columnas de alta resolucin con dimetros de 6++ y !B+ m. :a utilizacin de estas columnas es ms problemtica y son ms exigentes con respecto a los sistemas de deteccin y de inyeccin. #or e;emplo se (a de utilizar un divisor de muestra para reducir el tamaAo de la muestra inyectada en la columna y se re)uiere un sistema de deteccin ms sensible con un tiempo de respuesta rpido. 7n la Tabla 5.! se comparan las caracter%sticas de funcionamiento de las columnas capilares de s%lice fundida con las de otros tipos de columnas como las de pared recubierta y tambin las de soporte recubierto y las de relleno. $dsorcin so+re los rellenos de la columna o las !aredes de ca!ilar . *no de los problemas )ue siempre (a afectado a la cromatografia de gases (a sido la adsorcin fisica de los analitos polares o polarizables sobre las superficies de silicato de los soportes de las columnas o de las paredes del capilar. :a adsorcin da como resultado picos distorsionados los cuales se ensanc(an y a menudo presentan cola. Se (a demostrado )ue la adsorcin se produce como consecuencia de los grupos silanol )ue se forman en la superficie de los silicatos debido a la (umedad. :os grupos Si3- presentes en la superficie del soporte tienen una gran afinidad por las molculas orgnicas polares y tienden a retenerlas por adsorcin. :os materiales soporte pueden desactivarse por sililacin con dimetilclorosilano 8$@'S9 seguido de un lavado con alco(ol. :as superficies sililadas de los soportes todav%a pueden mostrar una adsorcin residual )ue al parecer se produce debido a las impurezas de xidos metlicos presentes en la tierra de diatomeas. *n lavado cido previo a la sililacin elimina estas impurezas. :a s%lice fundida )ue se utiliza para la fabricacin de columnas tubulares abiertas est en gran parte libre de este tipo de impurezas< en consecuencia con las columnas de s%lice fundida se tienen menos problemas de adsorcin. Tabla 5.!. #ropiedades y caracter%sticas de las columnas para cromatograf%a de gases

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3.'.'. La 3a e e tac!%&ar!a 7n una columna cromatogrfica de gas/l%)uido las propiedades deseables para una fase l%)uida inmovilizada incluyen: 8!9 ba#a $olatilidad 8idealmente el punto de ebullicin del l%)uido debe ser al menos !++E' mayor )ue la temperatura de traba;o mxima de la columna9< 869 estabilidad trmica% &3) qumicamente inerte% &') caractersticas de disol$ente tales )ue los valores de 0O y de los solutos a resolver estn dentro de un intervalo conveniente. $urante el desarrollo de la cromatograf%a gas/l%)uido se (an propuesto miles de disolventes como fases estacionarias. #or a(ora slo un puAado /tal vez una docena o menos son suficientes para la mayor%a de aplicaciones. :a eleccin adecuada entre esos disolventes es una etapa cr%tica para el xito de la separacin< de (ec(o existen gu%as cualitativas para realizar la eleccin pero al final la me;or fase estacionaria solamente se puede determinar en el laboratorio. 7l tiempo de retencin de un soluto en una columna depende de su coeficiente de distribucin el cual a su vez est relacionado con la naturaleza )u%mica de la fase estacionaria< es por ello )ue para ser =til en cromatograf%a gas/l%)uido el l%)uido inmovilizado (a de originar diferentes coeficientes de distribucin para los distintos solutos. Adems estos coeficientes no deben ser ni extremadamente grandes ni extremadamente pe)ueAos dado )ue los primeros producen tiempos de retencin pro(ibitivamente largos y los =ltimos dan como resultado tiempos tan cortos )ue las separaciones son incompletas. #ara )ue una especie tenga un tiempo de residencia razonable en la columna debe poseer cierto grado de compatibilidad 8solubilidad9 con la fase estacionaria A)u% se aplica el principio de Pseme;ante disuelve seme;anteQ donde Pseme;anteQ se refiere a las polaridades del soluto y del l%)uido inmovilizado :a tabla 5.6 relaciona en orden de polaridad creciente las fases estacionarias mas frecuentemente utilizadas en columnas de cromatograf%a de gases tanto de relleno como capilares. #robablemente esos seis l%)uidos pueden proporcionar separaciones satisfactorias para el >+D o ms de las muestras con )ue se puede encontrar el cient%fico. :a figura 5.C ilustra alguna de las aplicaciones en columnas capilares de las fases ilustradas en la tabla 5.6. Fases estacionarias !olimerizadas ( enlazadas. :as columnas comerciales estn disponibles con fases estacionarias polimerizadas yFo enlazadas. 7l enlace y el entrecruzamiento tienen por ob;eto la preparacin de una fase estacionaria de larga

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duracin )ue se pueda limpiar con un disolvente cuando la pel%cula se contamine. 'on el uso las columnas )ue no (an sido tratadas pierden lentamente su fase estacionaria debido al PsangradoQ en el cual una pe)ueAa cantidad de l%)uido inmovilizado es arrastrada fuera de la columna durante el proceso de elucin. 7l sangrado se acent=a cuando una columna debe limpiarse con un disolvente para eliminar los contaminantes. :a unin )u%mica y el entrecruzamiento in(iben el sangrado. 7l enlace implica la unin mediante una reaccin )u%mica de una capa monomolecular de la fase estacionaria a la superficie de s%lice de la columna. 7n las columnas comercializadas la naturaleza de las reacciones )ue se utilizan normalmente es ob;eto de patente. 0rosor de !el/cula. :as columnas comercializadas estn disponibles con fases estacionarias cuyo grosor var%a de +.! a B m. 7l grosor de la pel%cula afecta principal/ mente a las caracter%sticas de retencin y a la capacidad de la columna. :as pel%culas gruesas se utilizan con analitos muy voltiles debido a )ue tales pel%culas retienen ms tiempo a los solutos y as% proporcionan un mayor tiempo para )ue pueda tener lugar la separacin< por otra parte las pel%culas delgadas son =tiles para separar especies de ba;a volatilidad en un tiempo razonable. #ara la mayor%a de las aplicaciones con columnas de +.6B o +.56 mm se recomienda un grosor de pel%cula de +.6B m. 'on columnas macrocapilares se utilizan pel%culas de ! a !.B m Tabla 5.6. Algunas fases estacionarias comunes en cromatograf%a gas/l%)uido

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. 1igura 5.C. 'romatogramas caracter%sticos obtenidos con columnas capilares recubiertas con a9 BD 3,/! b9 BD 3,/5 c9 B+D 3,/!H d9 B+D 3,/6!+ e9 polietilenglicol y f9 3,/6HB 3.3. APLICACIONES DE LA CROMATOGRAFA GAS5LQUIDO #ara evaluar la importancia de la 4:' es necesario distinguir entre los dos papeles )ue desempeAa la tcnica. 7l primero como (erramienta para realizar separaciones< en este sentido resulta inme;orable cuando se aplica a muestras orgnicas comple;as a organometlicos y a sistemas bio)u%micos. 7l segundo una funcin cla/ ramente distinta es el de proporcionar un medio para llevar a cabo un anlisis. 7n este caso se emplean los tiempos o vol=menes de retencin para la identificacin cualitativa mientras )ue las alturas de los picos o sus reas dan informacin cuantitativa. 'on fines cualitativos la 4:' es una tcnica muc(o ms limitada )ue otros mtodos. 7n consecuencia una tendencia importante en este campo (a consistido en la combinacin de las notables cualidades para el fraccionamiento )ue tiene la 4:' con las me;ores propiedades para la identificacin )ue tienen algunos instrumentos como los espectrmetros de masas infrarro;o y K@R 3.3.1. A&#,! ! c)a,!tat!/% :os cromatogramas se utilizan a menudo como criterio de pureza de compuestos orgnicos. :os contaminantes si estn presentes se manifiestan por la aparicin de picos adicionales< las reas de estos picos proporcionan una estimacin aproximada del grado de contaminacin. :a tcnica tambin es =til para evaluar la efectividad de los procedimientos de purificacin.

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7n teor%a los tiempos de retencin deber%an servir para la identificacin de los componentes de una mezcla. Sin embargo la aplicabilidad de tales datos est limitada por el n=mero de variables )ue (an de controlarse para obtener resultados reproducibles. Ko obstante la cromatografla de gases es un medio excelente para confirmar la presencia o ausencia de un supuesto componente en una mezcla siempre )ue se disponga de un patrn. Tras la adicin del compuesto conocido a la muestra el cromatograma no debe presentar ning=n pico nuevo y debe observarse el aumento de alguno de los picos existentes. :a prueba es particularmente convincente si el resultado se repite con columnas diferentes y a distintas temperaturas 3.3.1.1. Factores de selectividad Si se elige una sustancia patrn J entonces el factor de selectividad puede proporcionar un %ndice para la identificacin del compuesto A el cual es en gran parte independiente de las variables de la columna excepto la temperatura< esto es pueden obtenerse tablas numricas de factores de selectividad para compuestos puros relativos a un estndar com=n y entonces utilizarse para la caracterizacin de solutos. $esafortunadamente no es posible encontrar un patrn universal )ue permita obtener factores de selectividad de una magnitud razonable para todos los tipos de analitos. As% el con;unto de factores de selectividad disponibles actualmente en la literatura es limitado. 3.3.1.2. 'ndice de retencin 7l %ndice de retencin " fue propuesto por primera vez por Rovats en !>BI como un parmetro para identificar solutos a partir de los cromatogramas. 7l %ndice de retencin para un soluto dado puede deducirse del cromatograma de una mezcla del soluto y de al menos dos alcanos normales 8de cadena lineal9 )ue tengan unos tiempos de retencin tales )ue el del soluto considerado )uede entre los mismos. 7sto es los alcanos normales son los patrones en los )ue se basa la escala de %ndices de retencin. #or definicin el %ndice de retencin para un alcano normal es igual a !++ veces el n=mero de carbonos del compuesto sin considerar el relleno de la columna, la temperatura u otras condiciones cromatogr(ficas. 7l %ndice de retencin para todos a)uellos compuestos )ue no sean alcanos normales var%a a menudo varios cientos de unidades de %ndice de retencin con las variables de la columna. 7s bien conocido )ue en una serie (omloga al representar el logaritmo del tiempo de retencin a;ustado frente al n=mero de tomos de carbono se obtiene una grfica lineal. :os %ndices de retencin de un compuesto se deducen por interpolacin a partir de un cromatograma de una mezcla del soluto de inters y dos o ms alcanos. patrn. 7s importante subrayar )ue el %ndice de retencin para un alcano normal es independiente de la temperatura y del relleno de la columna. As% " para el (eptano por definicin siempre es H++. #or el contrario los %ndices de retencin de los dems solutos con frecuencia pueden variar considerablemente de una columna a otra. #or e;emplo el %ndice de retencin del acenafteno en una fase estacionaria de polidimetilsiloxano po/ limerizado a !?+ E' es !?C+. 'on BD fenilpolidimetilsiloxano como fase estacionaria a la misma temperatura resulta ser !B++ mientras )ue con polietilenglicol como fase estacionaria el %ndice de retencin es 6+I?. 7l sistema de %ndices de retencin tiene la venta;a de basarse en materiales de referencia disponibles fcilmente )ue cubren un amplio intervalo de puntos de ebullicin. Adems la dependencia de los %ndices de retencin con la temperatura es relativamente pe)ueAa.

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3.3.'. A&#,! ! c)a&t!tat!/% :a seAal del detector de una columna cromatogrfica gas/l%)uido se (a utilizado generalmente para anlisis cuantitativos y semicuantitativos. 7n condiciones cuidadosamente controladas se consigue una exactitud 8relativa9 del ! D. 'omo con la mayor%a de los instrumentos anal%ticos la fiabilidad se relaciona directamente con el control de las variables< la exactitud tambin depende en parte de la naturaleza de la muestra. :a discusin general del anlisis cuantitativo cromatogrfico dada anteriormente se aplica tanto a la cromatografia de gases como a otros tipos< por esta razn no se (acen a)u% ms consideraciones sobre este aspecto. 3.6. CROMATOGRAFA GAS5S2LIDO :a cromatograf%a gas/slido se basa en la adsorcin de sustancias gaseosas sobre superficies slidas. :os coeficientes de distribucin son generalmente muc(o mayores )ue en el caso de la cromatograf%a gas/l%)uido. 7n consecuencia la cromatograf%a gas/slido es =til para la separacin de especies )ue no se retienen en columnas de gas/l%)uido tales como los componentes del aire sulfuro de (idrgeno disulfuro de carbono xidos de nitrgeno monxido de carbono dixido de carbono y los gases nobles. :a cromatograf%a gas/slido se lleva a cabo tanto en columnas de relleno como en capilares. 7n estas =ltimas se fi;a en las paredes del capilar una delgada capa de adsorbente< estas columnas a veces se denominan columnas tubulares abiertas de capa porosa, o columnas #:3T. Se encuentran dos tipos de adsorbentes: los tamices mole/ culares y los pol%meros porosos. Tamices moleculares. :os tamices moleculares son intercambiadores de iones de silicato de aluminio cuyo tamaAo de poro depende del tipo de catin presente. :os preparados comerciales de estos materiales estn disponibles en tamaAos de part%cula de ?+/C+ mes( a !++/!6+ mes(. :os tamices se clasifican de acuerdo con el dimetro mximo de las molculas )ue pueden entrar en los poros. :os tamices moleculares comerciales se encuentran con tamaAos de poro de ? B !+ y !5 Angstroms< las molculas ms pe)ueAas penetran en el interior de las part%culas donde tiene lugar la adsorcin< para estas molculas el rea superficial disponible es enorme cuando se compara con el rea disponible para las molculas ms grandes. #or ello los tamices moleculares se pueden utilizar para separar las molculas pe)ueAas de las grandes. #or e;emplo un relleno de B Angstroms y !I+ cm a temperatura ambiente separar fcilmente una mezcla de (elio ox%geno nitrgeno metano y monxido de carbono en este orden. :a 1igura 5.H muestra un /t%pico cromatograma obtenido con tamices moleculares. -ol/meros !orosos. :as bolas de pol%meros porosos de tamaAo uniforme se fabrican a partir de estireno polimerizado con divinilbenceno. 7l tamaAo de poro en estas bolas es uniforme y se controla por el grado de polimerizacin. :os pol%meros porosos (an encontrado una gran aplicacin en la separacin de especies polares gaseosas tales como sulfuro de (idrgeno xidos de nitrgeno agua dixido de carbono metanol y cloruro de vinilo.

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1igura 5.H 7;emplos t%picos de cromatograf%a gas slido. a9 columna de !.B m x 5 mm b9 columna #:3T de pol%mero poroso de 5+ m x .B mm

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