CLASES MINERALES

2 Clase II. Sulfuros, Arseniuros, Sulfosales

2.1 Composicin y Propiedades enerales
Pertenecen a esta clase aquellos minerales en cuya composicin se encuentra la combinacin no oxigenada de metales y no metales con a!ufre (S), selenio (Se), "eluro (Te), ars#nico (As) y an"imonio (Sb) (rara vez Bi) Para incluir todos estos compuestos, la denominacin de la clase deber!a de ser m"s amplia, pero se resume como se muestra en el t!tulo #l tipo de enlace que presentan estos compuestos es, sobre todo covalente, aunque muc$os de ellos poseen un marcado car"cter met"lico (algunos son casi aleaciones) Tambi%n existen sulfuros (los m"s simples) con un cierto car"cter inico &as leyes de la estequiometr!a, muc$as veces, parecen no cumplirse, pero $ay que tener en cuenta que son 'recuentes las asociaciones en cadena y los grupos comple(os (sul'osales) &a composicin qu!mica se basa en la 'rmula )mAp, donde* A$ S, As, Sb, Se, Te %$ +no o m"s metales #l tama,o de A suele ser mayor que el de % #n las siguientes dos tablas pueden observarse los iones que 'orman parte de estos minerales, as! como sus radios inicos* I&N RA'I& ()* I&N RA'I& ()* I&N RA'I& ()* -n./ 6e./ 6e <i
.8 ./

0,1 0,37 0,74 0,34 0,3/ 0,=7 0,7=

2n./ As.8 As
.9 ./

0,34 0,91 0,43 5,5 0,17 5,/7 0,=3

Sn./ Sn.4 Sb Bi Pt
.8 .8 ./ ./

5,5/ 0,35 0,37 5,/ 0,=7 5,/ 0,14

:o

;g Pd Ag

./ .5

./ .5

:u

Pb

:u./

:d./

Pb.4

I&N$

S>/

Se>/ Te>/ As>8 Sb>8

RA'I&$ 5,84 5,=1 /,/5 /,// /,49 #l n?mero de especies que 'orman esta clase es superior a 800, aunque tan slo 80 pueden considerarse importantes, por encontrarse en grandes cantidades y estar m"s o menos di'undidos #l resto suele poseer un inter%s muy limitado al coleccionismo o a alguna actividad cient!'ica concreta #ntre los sul'uros importantes y que est"n considerados como menas met"licas, se mencionan los siguientes* MINERAL Blenda :alcosina :alcopirita MENA 2n :u :u

Tetraedrita Tenantita @alena :inabrio -olibdenita Argentita Pirargirita Proustita -isp!quel Ae(algar #smaltina :leantita <iquelina Antimonita Bismutinita

:u :u Pb ;g -o Ag Ag Ag As As :o y <i :o y <i <i Sb Bi

Bropimente As

SCutterudita :o y <i

@reenocCita :d

&a pirita no se utiliza como mena de $ierro, pues no se obtiene un metal de buena calidad, sin embargo, se utiliza como materia prima para la obtencin del "cido sul'?rico &as propiedades f+sicas de estos minerales pueden resumirse en los puntos siguientes*

Aspecto y brillo met"lico Densidades elevadas ($asta =) Bpacos Algunos transmiten la luz en los bordes :oloraciones caracter!sticas #levados !ndices de re'raccin @ran conductividad calor!'ica y el%ctrica Algunos son semiconductores &a dureza depende de la estructura
&os sul'uros con estructuras en cadena y los estrati'icados son los m"s blandos (5 a /), mientras que los covalentes son los m"s duros (7 a 3)

Por lo que respecta a sus carac"er+s"icas ,u+micas, podemos realizar las consideraciones siguientes &os sul'uros de metales pesados suelen tener un producto de solubilidad muy ba(o, por lo cual son muy insolu-les Sin embargo, los sul'uros de elementos alcalinos y alcalino>t%rreos presentan una gran solubilidad, $asta el punto de que suelen ser .i/roscpicos :omo regla general, se puede decir que, cuanto m"s noble sea un metal, m"s estables e insolubles ser"n los sul'uros que 'orme Teniendo en cuenta el diagrama de especies del sistema S;/ES;>ES>/, que se muestra en la 'igura, se puede extraer la conclusin siguiente* :uanto mayor sea el producto de solubilidad de un sul'uro, mayor ser" el p0 en el que empieza a existir como especie precipitada

Por lo tanto, los sulfuros muy insolubles se podr"n 'ormar a cualquier pH, pero para que se 'ormen los sulfuros ms solubles es necesario que el p; sea mayor Por e(emplo, para precipitar SPb (FpsG 50> /1), el pH puede ser ba(o (1cido), mientras que para la 'ormacin de S-n (FpsG 50>59), es necesario un pH mayor (amoniacal) :omo consecuencia de lo anterior $ay ciertos sul'uros que son solubles en :l; (S6e, S:d, S2n, S-n, S<i, S:o) Btros sul'uros slo se solubilizan si se $ace desaparecer del medio al ion S>/, lo cual se consigue oxid"ndole a a!ufre con 1cido n+"rico, caso de los sulfuros de co-re y pla"a &os sulfuros de me"ales muy no-les slo se pueden disolver en agua regia, donde se combinan las acciones acidi'icantes con las oxidantes y con la capacidad 'ormadora de comple(os :omo los aniones son grandes, se pueden polarizar '"cilmente y los enlaces que se establecen en estos compuestos tienen un car"cter $omopolar mayor que los correspondientes compuestos oxigenados Debido a ello, sus propiedades son m"s parecidas a las de los metales y elementos nativos Si se considera la serie de combinaciones de un elemento dado con S, Se y Te, las propiedades met"licas del compuesto aumentan a medida que el anin aumenta de n?mero atmico &o mismo ocurre si se comparan los compuestos de la serie As, Sb y Bi Por e(emplo, la -ismu"ini"a tiene un brillo met"lico m"s intenso que la an"imoni"a, mientras que el oropimen"e es trasl?cido y los cristales poseen brillo adamantino

2.2 &ri/en y 2acimien"os

&a mayor parte de los minerales de esta clase se encuentran en yacimientos de origen $idrotermal, tanto de alta (.ipo"ermales), como de media (meso"ermales) y de ba(a temperatura (epi"ermales) &os elementos met"licos procedentes de 'ocos magm"ticos, se depositan cuando ba(an las presiones y las temperaturas #stos compuestos son transportados en disolucin, $asta que al ba(ar m"s la temperatura y aumentar la disociacin del S; /, se 'orman los aniones sulfuro &a presencia simult"nea del sulfuro y de los cationes met"licos en disolucin provoca la precipitacin de los sulfuros metlicos en el momento que se alcanza el producto de solubilidad Tambi%n se 'orman sulfuros en rocas sedimentarias y en 'ormaciones carbon!'eras (piritas, marcasitas, ) #n estos ?ltimos casos la descomposicin, en condiciones anaerobias, de sustancias org"nicas de origen biolgico, $an 'avorecido la reduccin de los compuestos de azu're a S; / #n algunos casos, la 'ormacin de sul'uros est" relacionada con procesos bacterianos #n cuanto a las parag%nesis, se puede decir que es muy normal, dado el tipo de 'ormacin, que en yacimientos hidrotermales coexistan varios sulfuros (tambi%n arseniuros y sulfosales), como por e(emplo pirita, galena, calcopirita, blenda, tetraedrita, etc #stos yacimientos son relativamente abundantes Por lo que respecta a las gangas que suelen acompa,ar a estos minerales, citaremos al cuarzo, la 'luorita, la baritina y carbonatos como calcita, dolomita y anCerita

2.3 Al"eracin de los Sulfuros

&a mayor parte de los sulfuros, arseniuros y sulfosales son sensibles, en mayor o menor medida, a la accin de los agentes qu!micos de la alteracin &os sulfuros que me(or resisten estos procesos son los m"s estables 'rente al agua, los "cidos y los medios oxidantes, es decir los de metales m"s nobles (cinabrio, esperrilita, laurita, ) Pero la mayor parte de los minerales de esta clase son inestables 'rente a las condiciones de meteorizacin &a alteracin de los sulfuros conduce a la 'ormacin de sul'atos, carbonatos, xidos e $idrxidos Por e(emplo, la /alena se oxida a an/lesi"a en presencia de ox!geno en un proceso en el que interviene el an.+drido car-nico disuelto las en aguas naturales*

SPb . /:B8;/ Pb./ . S;/ . /:B8;> S;/ . /B/ . Pb./ . /:B8;> SB4Pb . /:B8;/

#l proceso /lo-al puede resumirse as!* SPb . /B/ >H SB4Pb :omo el sulfa"o de plomo es insoluble, la an/lesi"a suele aparecer asociada a la /alena cuando $a sido sometida a procesos de oxidacin Tambi%n pueden acompa,ar a la /alena otros productos de alteracin, como la cerusi"a &a piri"a, en contacto con la atms'era se trans'orma en .idr4ido de .ierro (limonita)

2.5 6sos y Aplicaciones de los Sulfuros

:omo se $a comentado anteriormente, algunos de los sulfuros m"s comunes y di'undidos son empleados como menas met"licas Para la obtencin de metales a partir de los sulfuros es necesario someterlos a procesos de Me"alur/ia E4"rac"i7a Para el bene'icio de las menas suele ser necesaria una concentracin previa &a concentracin de las menas sul'uradas se realiza tradicionalmente mediante 'lotacin, aprovec$ando las di'erencias de mo(abilidad super'icial que existen entre estos minerales y las gangas &a separacin entre sulfuros, una vez separados de las gangas, tambi%n se realiza mediante flo"acin selec"i7a, empleando reactivos que deprimen y activan las super'icies de los sulfuros que se desea separar :omo resultado de estas operaciones se obtienen los concentrados que posteriormente son sometidos a procesos pirome"al8r/icos &a primera etapa pirometalrgica que se aplica a los sul'uros es la "os"acin, mediante la cual son trans'ormados en xidos &as tostaciones se realizan en $ornos especiales, generalmente de rastrillos, y en corriente de ox!geno, para 'avorecer el proceso, que en el caso de la blenda ocurre seg?n la reaccin siguiente* /S2n . 8B/ >H /2nB . /SB/ #ste proceso se aplica tambi%n /AsS6e . 9B/>H As/B8 . 6e/B8 . /SB/ a arseniuros, como por e(emplo el misp!quel*

+na vez obtenido el xido metlico se le somete a reduccin (con carbn u otros reductores) y se obtiene el metal correspondiente Aunque la pirita y la marcasita son potenciales menas de $ierro, no se emplean para este 'in, debido al elevado contenido en azu're que empeora la calidad del $ierro Sin embargo, la pirita se emplea para la obtencin de "cido sul'?rico