Electro-obtencin (EW)

INTRODUCCIN
La electro-obtencin de metales se basa en fundamentos termodinmicos, cinticos y de electro-cristalizacin Los termodinmicos termodinmica electroqumica, que estudia los procesos de electrodo en equilibrio. termodinmica inica, que estudia el equilibrio de los electrolitos. Los cinticos cintica electroqumica, que estudia la velocidad de las reacciones electroqumicas, cuando circula una corriente elctrica a travs de un electrodo

Electro-cristalizacin basado en crecimiento de cristales: proceso de cooperacin en que el total de depsitos de partcula construyen un nuevo cristal. deposicin: secuencia de eventos que cada in sigue desde el momento que llega a la doble capa hasta que se incorpora en la red cristalina.

La EO (EW = electrowinning) es la ltima etapa en la secuencia que se aplica a minerales oxidados y sulfuros de baja ley (lixiviables):

Extraccin Conminucin Aglomeracin Lixiviacin (Qca./Bacteriana) - Extraccin por solventes (SX) Electro obtencin
La fuente de Cu es una solucin proveniente de SX. El Cu se deposita en forma de ctodo de 99,99 % de pureza.
Ctodo permanente = hoja de acero 316 nodo = Aleacin Pb ( > 99%) - Ca - Sn (insoluble) Reaccin catdica principal Reaccin andica principal

Cu 2 2e Cu 0

(deposicin)

2H 2O O2 4H 4e

(evolucin de O2)

ELECTRO OBTENCIN (EO) DE COBRE

Ctodo

nodo

Electrlito: CuSO4 - H2SO4 40 g/L Cu, 190 g/L cido

Impurezas: Fe (1 g/L), Mn, Cl Aditivos: CoSO4, guar

Cu 2

Neblina cida (O2 + H2SO4)

O2 H 2O

icell 250 360 A / m 2 Vcell 2 V

Borra de Pb

CELDA

e G

e
e

e
nodo e O2
H2SO4

H2O
H2SO4

Ctodo
e e

e
=SO4

Cu CU Cu+2

e
=SO4

O2

e
=SO4

e
e

O H+

H+

NODO Pb-Ca-Sn
Composicin
Elemento Mximo (% peso)

Ca Sn Al Ag Bi Sb As Fe Ni Cu Zn Pb

0,060 0,075 1,4 1,8 0,02 0,002 0,005 0,002 0,001 0,001 0,001 0,003 0,002 diferencia

11

Bordes de proteccin

Bordes laterales

Holders

CTADO PERMANENTE (SS-316L)

13

14

15

Muestreo Metalrgico

17

18

En EW del cobre

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Voltaje por celda

20

Sobrepotencial Catdico

Sobrepotencial Andico

21

Resistencia Ohmica del Electrolito

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23

24

Efecto de la Temperatura

25

26

Eficiencia en Corriente

27

Eficiencia de corriente catdica en funcin de [Fe3+] e i

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Evaluacin le la Tecnologa Fenix Hydromet para la Disminucin de la Concentracin de Hierro desde Electrolito Spent de Compaa Minera Quebrada Blanca S.A.

Proceso Fenix-Hydromet
El in frrico es capturado selectivamente desde el electrolito de electroobtencin por una resina cida monofosfnica sulfonada.

2Fe3+ + 6(R-H) Fe2R6 + 6H+

Se puede re-extraer el hierro empleando una solucin de sulfato cuproso, con lo cual la se recupera la resina para su reutilizacin.

Fe2R6 + 6H+ + Cu+ 2Fe2+ + Cu2+ + 6(R-H)

100

% Remocin

90

Influencia de la temperatura en la remocin de Fe3+. [Fe]initial = 0.3 [g/L]

80

70

4 25C 40C

8 Tiempo [h]

10

12

70 60

Influencia de la temperatura en la remocin de Fe3+. [Fe]initial = 3.3 [g/L]

% Remocin

50 40 30 20 4
25C 40C

8 Tiempo [h]

10

12

Efecto de la manipulacin de la resina.

Remocin de Fe3+ en funcin del tiempo.

50 40
% Remocin

30 20 10 0 0 2

Como Recibida Secada al Aire

6 Tiempo, h

10

12

Concentracin residual de hierro y cobre en electrolito spent CMQBSA en funcin del tiempo.
[Fe], g/L 1.5 [Cu], g/L 50

40 1.0 30 [Fe] [Cu]

20

0.5

10

0.0 0 2 4 Tiempo, h 6

Uptake de Fe desde electrolito spent CMQBSA en funcin del tiempo.

Remocin de Fe en funcin del tiempo de contacto

36

nodos

37

38

39

Borra de plomo (ii)

Densidad: 5.4 g/mL Generacin: 2kTon/ao

Caractersticas Borra de Pb
Elemento Pb Cu % (p/p) 76.6 1.2

Fe
Mn Otros Humedad

0.3
0.2 1.2 20.5

Caractersticas Borra de Pb (ii)

PbSO4 PbO2

Remocin de arsnico desde soluciones acuosas mediante un residuo slido de electro obtencin de cobre
J.P. Ibez (UTFSM) & H. Rojas (UNAP)

IBEROMET XI - X CONAMET / SAM 2010 Via del Mar, 02.11.2010

Introduccin
Arsnico en fase acuosa
Preocupacin permanente desde Punto de Vista de Proceso & Ambiental Proceso Relativamente altas concentraciones (g/L) Arseniato Clcico: CaAsO2OH Tostacin Ca3(AsO4)2

Arseniato Frrico: Escorodita: FeAsO4*2H2O Tipo I : Fe2(HAsO4)32H2O; Tipo II: Fe(AsO4)x(SO4)y(OH)z donde: x = 0.8; y = 0.04 - 0.06 & z = 0.3 1.3

Introduccin (ii)
Ambiental Relativamente bajas concentraciones (mg/L)

Adsorcin adsorbentes orgnicos e inorgnicos residuos industriales (red mud)

Objetivo General
Evaluar el potencial uso de la borra de EW de cobre como adsorbente de As(V) desde soluciones acuosas.

Borra = Residuo Slido

Procedimiento Experimental
Borra DRX FRX SEM-EDX

Soln As

AA: As & Pb Condiciones Experimentales Volumen solucin: 0.2 L [As]: 120 mg/L pH: 3.2 [Borra]: 2.5 g/L Partcula, # Ty: 100, 150, 200, -200 Temperatura: 25 0.1 C Tiempo: 48 h

Resultados

# Tyler pH inicial pH final [As] inicial [As] final Remocin, % Remocin, mg/g [Pb], mg/L

100 3.20 2.92 127.0 67.6 46.8 23.8 10.1

150 3.21 2.96 127.0 57.6 54.6 27.8 10.3

200 3.20 2.95 129.0 65.8 49.0 25.3 10.2

-200 3.22 2.97 130.8 67.8 48.3 25.3 9.8

Anlisis de Resultados
PbSO4

PbO2 PbHAsO4

Anlisis de Resultados (ii)

Especiacin del Arsnico (V)
1,0 0,8 0,6 0,4

H3AsO4

87%

H2AsO4-

HAsO420,2 0,0 0 1 2 3 4 5 pH 6 7 8 9 10

H2AsO4- + Pb2+ = PbHAsO4 + H+

Anlisis de Resultados (iii)

Anlisis de Resultados (iv)

Anlisis de Resultados (v)

SEM

Pb

As

Borra vs Otros sorbentes

Material
Borras de plomo Carbn activado Carbn activado modificado1 Compsito funcionalizado2

Remocin, mg/g
25.6 3.1 12.0 98.0

Geotita
Gibsita Nanocristales de TiO2 Red mud activado
1 2

12.4
4.6 37.5 1.3

Carbn activado modificado con hierro metlico nanomtrico en su superficie. Compsito nanoporoso de slice-poliamina funcionalizado con Zr(IV)-H3PO3

Y el plomo??????

Inmovilizacin

Alginato Soln alta viscosidad en la que se agrega un % dado de borra

Borra inmovilizada en alginato

Inmovilizacin (ii)

Inmovilizacin (iii)
5
4

[Pb], mg/L

3
2

1
0 0 1 2 3 pH 4 5 6 7

Borra inmovilizada libera Pb bajo la norma

Conclusiones
La borra de plomo es capaz de remover As(V) desde soluciones acuosas diluidas, Es posible lograr una remocin del orden de 25 mg/g, La remocin ocurre simultneamente por precipitacin qumica (PbHAsO4) y adsorcin (H2AsO4-), La liberacin de plomo se controla con inmobilizacin en alginato, lo que adems mejora la separacin S/L.