Universidad de Santiago Laboratorio de Qumica Analtica Cuantitativa

Volumetra oxido- reduccin

Nombres: Girot Buna Nicole Romero Profesor: Eduardo Valero

Introduccin

Las valoraciones redox, tambin conocidas como valoraciones de oxidacin-reduccin, o volumetras redox, son tcnicas de anlisis frecuentemente usadas se utilizan soluciones patrones de agentes oxidantes o agentes reductores como titulantes de sustancias reductoras u oxidantes. En todas las reacciones de xido-reduccin hay una sustancia reaccionante que se oxida y otra que se reduce, ya que las dos reacciones se complementan entre si y son simultneas, es decir, la una no tiene lugar sin que suceda la otra. Un aspecto interesante de muchas reacciones de oxidacin-reduccin es que las dos semirreacciones que la constituyen se pueden llevar a cabo en zonas que estn aisladas fsicamente unas de otras.

Procedimiento Experimental

1 Preparar 250 ml de una solucin de KMnO4 aproximadamente 0,02 M Diluir KMnO4 en agua destilada Luego se debi calentar durante 30 minutos Esperar enfriar y esperar que se encuentre a temperatura ambiente Luego lo obtenido fue filtrado para obtener KMnO2 Finalmente guardar en un frasco oscuro

2 Valoracin de KMnO4 aproximadamente 0,02 M usando como patrn primario. Na2C2O4 Pesar analticamente aproximadamente 0,1 g Na2C2O4 en matraz Erlenmeyer Disolver en agua destilada 100 ml Agregar aproximadamente 1 ml H2SO4 concentrado Calentar la solucin aproximadamente 90c sobre rejilla de asbesto Valorar en caliente con KMnO4 desde la bureta

3 Determinacin de la concentracin de H2O2 en una solucin problema Tomar alcuotas de 10 ml de solucin problema en matraz Erlenmeyer Diluir con agua destilada Agregar aproximadamente 2 ml H2SO4 concentrado Titular con KMnO4 desde la bureta hasta color leve rosado

4 Valoracin de Na2S2O3 0,1 M usando como patrn Primario K2Cr2O7 0,167 M Tomar Alcuotas de 10 mL de K2Cr2O7 0, 167 M en matraz Erlenmeyer Aumentar el Volumen con agua destilada Agregar 4 mL de HCl 3N Agregar 2 gr KI Permitir un tiempo de 10 minutos para que ocurra completamente la reaccin. Despus de este tiempo el Yodo Liberado es Valorados desde la burata con la solucin de Na2S2O3. Hasta una coloracin Amarillo Mostaza. Se deja de valorar y se agrega 1 o 2 mL de solucin de almidn como indicador. Formndose el Complejo de adsorcin de color azul I2-Almidn. Se contina Valorando hasta ntido cambio de color.

5 Determinacin de la Concentracin de Cu en una solucin problema. Mediante Mtodo Yodo mtrico. Tomar alcuotas de 10 ml de solucin problema de cobre en Matraz Erlenmeyer Aumentar el volumen con agua despistada Agregar 1 a 2 ml de Ac. Actico Concentrado Agregar 1 0 2 g KI Despus de ocurrida la reaccin se agrega 1 a 2 mL de solucin de almidn. (Se pone color Azul) Luego se valora hasta color blanco Exprese los resultados en : Molar, g/L, % p/v, ppm.

Resultados: 1 Preparar 250 ml de una solucin de KMnO4 aproximadamente 0,02 M

Nota: Esta Actividad fue realizada por la ayudante, sin embargo se discute el procedimiento utilizado.

Discusin: En esta parte el KMnO4 no puede utilizarse como patrn primario debido a que an el KMnO4 para anlisis contiene siempre pequeas cantidades de MnO2. Adems cuando se separa la solucin de permanganato de potasio, el agua destilada puede contener sustancias orgnicas que pueden llegar a reducir al KMnO4 a MnO2 y el mismo permanganato de potasio es capaz de oxidar el agua. Esta reaccin es catalizada por el mismo MnO2 que se va formando, debido al calor, la luz, la presencia de cidos o bases y sales de Mn, pero si se toman las debidas precauciones en la preparacin de la solucin y en la conservacin de la misma, la reaccin puede hacerse razonablemente lenta. Una vez que se disuelve el KMnO4 se debe calentar la solucin para acelerar la oxidacin de la materia orgnica, con la consiguiente precipitacin de MnO2 y posteriormente enfriar para que se coagule el MnO2, inicialmente coloidal. A continuacin debe separase el MnO2 para evitar que catalice la descomposicin del KMnO4. a solucin filtrada debe guardarse en frascos oscuros color mbar y de ser posible con tapn esmerilado para evitar la accin de la luz y la contaminacin con polvillo atmosfrico. La solucin as preparada y conservada, es estable durante algunos meses. De esta manera puede en un procedimiento posterior valorarse con un patrn primario reductor tal como el Na2C2O4.

2 Valoracin de KMnO4 aproximadamente 0,02 M usando como patrn primario. Na2C2O4 Reaccin: + ++ 2 MnO4 + 5 C2O4 + 8 H -------------- 2 Mn + 10 CO2 + 8 H2O

Tabla 1: Determinacin de la [KMnO4] Muestra Masa de Na2C2O4 (mg) KMnO4 (mL) [KMnO4] (M)

1 2

169,8 174,5

26,5 28,2

0,0191 0,0185
[KMnO4] = 0,0188 M

Clculos: 1) mmol Na2C2O4= 169,8 mg = 1,2671 mmol Na2C2O4 134 mg/mmol De Reaccin: 2 mmol MnO4 ------- 5 mmol Na2C2O4 X ------- 1,2671 mmol Na2C2O4 X = 0,5068 mmol MnO4

[KMnO4]1 = 0,5068 mmol = 0.0191 M 26,50 mL 2) mmol Na2C2O4= 174,5 mg = 1,3022 mmol Na2C2O4 134 mg/mmol De Reaccin: 2 mmol MnO4 ------- 5 mmol Na2C2O4 X ------- 1,3022 mmol Na2C2O4 X = 0,5209 mmol MnO4

[KMnO4]2 = 0,5068 mmol = 0.0185 M 28,2 mL

-4

[KMnO4]1 = 0,0191 M [KMnO4]2 = 0,0185 M [KMnO4] = 0,0188 M

M = 6 * 10

Discusin: Para el KMnO4 no se necesita un indicador, ya que este acta como su propio indicador por su color intenso, el cambio es a color rosado ms plido

3 Determinacin de la concentracin de H2O2 en una solucin problema Reaccin + ++ 5 H2O2 + 2 MnO4 + 6 H -----------> 5 O2 + 2 Mn2 + 8 H2O Tabla 2: Datos para la determinacin de [H2O2] Alcuotas de solucin Volumen de KMnO4 problema (mL) (mL) 10 20,5 10 20,7 V promedio = 20,6 mL

Clculos

mmol KMnO4 = VKMnO4 * [KMnO4] mmol KMnO4 = 20,6 ml * 0,0188 M mmol KMnO4 = 0,38728 mmol

De reaccin: 2 mmol MnO4 -------------- 5 mmol H2O2 0,38728 mmol MnO4 ------------- X X= 0.4841 mmol H2O2

Masa de H2O2 0.4841 mmol x 34mmg/mmol = 16,4594 mg H2O2

16,4594 Mg H2O2---------10ml X ------------100 ml X= 164,594 mg H2O2 / 100 ml = 1,64594 g H2O2

[H2O2] = 0,4841 mmol H2O2 / 10 ml = 0,04841 M Discusin: Aunque el perxido de hidrgeno (H2O2) es oxidante, al reaccionar con un oxidante ms enrgico que l, como el KMnO4, se comporta como reductor. La valoracin debe llevarse a cabo en medio de cido sulfrico diluido y en frio ya que en otras condiciones se favorece la reaccin de dismutacin (reaccin de reduccinoxidacin donde un elemento es al mismo tiempo oxidado y reducido cuando la suma de potenciales de los correspondientes pares redox es mayor de 0) y en este practico se desea que acte como Oxidante, para poder determinar la concentracin del Agua Oxigenada (H2O2). El punto final est marcado por la aparicin del color rosceo del permanganato.

Reacciones
(1)

Cr2O7 + 14 H
(2)

+3 + 6 I ------------ 3 I2 + 2 Cr + 7 H2O
=

I2 + 2 S2O3

--------------- S4O6 + 2 I

Tabla3: Determinacin de la [S2O3= ] Muestra Na2S2O3 gastados [S2O3 =] (mL) (M) 1 10,2 0,0982 2* 9.9 0,1012 3 10,2 0,0982 * Se descart la muestra, por error en lectura de Volumen, ya que con los otros valores el Volumen es > 0,2. Clculos De Reaccin:
(1)

1 mmol Cr2O7 ----------------- 3 mmol I2 0, 167mmol Cr2O7 ----------------X

X = 0,501 mmol I2
(2)

1 mmol I2 --------------- 2 mmol S2O3 0,501 mmol I2 --------------X X = 1,002 mmol

= [S2O3= ] = 1,002 mmol S2O3 = 0.0982 M 10,2 mL

Discusin: La valoracin directa implica el uso de una solucin patrn de triyoduro para valorar analitos reductores. Se utiliza como indicador el almidn, que forma un complejo de color Azul en presencia de exceso de yodo.

5 Reacciones
(1)

++ 2 Cu + 2 I I2 + 2 S2O3
=

-------------- I2 + 2 Cu
=

(2)

--------------- S4O6 + 2 I
++

Tabla 4: Datos para Clculos de la [Cu ] Muestra Na2S2O3 Alcuotas de Muestra (mL) Problema de Cu (mL) 1 2,6 10 2 2,6 10 Clculos

mmol S2O3 = 0,0982 mmol/mL = 0,0378 mmol 2,6 mL De Reaccin:

(1)

2 mmol Cu

++

----------------- 1 mmol I2

(2)

1 mmol I2

--------------- 2 mmol S2O3

Donde: 1 mmol Cu --------------- 1 mmol S2O3 = X --------------- 0,0378 mmol S2O3 X = 0,0378 mmol Cu
++ ++

++ [Cu ] = 0,0378 mmol Cu = 0,378 M ++ 10 mL Cu

++

++ ++ mg Cu = mmol ++ Cu * Peso At. Cu ++ ++ mg Cu = 0,0378 mmol * 63,546 mg/mmol = 2, 4020 mg Cu

2,4020 mg Cu ---------- 10 mL X --------- 100 mL X = 24,02 mg Cu / 100 mL => 0,02402 g Cu / 100 mL 0,02402 g Cu ----------- 100 mL X ----------- 1000 mL X = 0,2402 g/ 1000 mL M=0,37811 g/L=24,025 ppm=24025 %p/V=2,4

Discusin: Las sustancias con potencial de reduccin bastante inferior al del sistema yodo yoduro son oxidadas por el I2 y pueden valorarse con una solucin patrn de yodo. Este tipo de volumetra se utiliza para determinar agentes reductores. El yoduro I- se oxida a I2 ejerciendo una accin reductora sobre los sistemas fuertemente oxidantes con formacin de una cantidad equivalente de yodo. El yodo liberado se titula con la solucin valorada de tiosulfato de sodio Na2S2O3 y se utilizan para determinar agentes oxidantes.