DE UMA UNIDADE PE SNTESE

DE AMNIA
c ( ___ (
1992
- SP - Brasil
UNIVERSIDADE ESTADUAL DE CAMPINAS
FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
REA DE CONCENTRAO: DESENVOLVIMENTO DE PROCESSOS QUMICOS
SIMULAO DE UMA UNIDADE DE SNTESE
DE AMNIA
Autor Jos Antonio Duarte Reis
Tese submetida comisso de Ps-Graduao da
Faculdade de Engenharia Qumica da UNICAMP, como
parte dos reguesitos necessrios para a obteno
do grau de Mestre em Engenharia Q.umica.
Aprovado por:
O r l-lo ri
Prof. Dr. Cludio A. O. do Nascimento
Prof. Dr. Rubens t1aciel Filho
Campinas - SP - Brasil
14/12/1992
Dedico esta tese a Lzara Lane pelo grande incentivo
e aos meus pais e irms.

Ao meu orientador, o professor Milton Mori, pelo seu completo
apoio na confeco deste trabalho e a sua pela amizade.
Aos colegas do Laboratrio de Modelagem e Simulao de
Qumicos.
Aos engenheiros da Companhia ULTRAFaRTIL
fornecimento dos dados de operao da plantE
os quais foram dr suma importncia para E
tese.
(A: uc: ria-PR), pelo
c,Jerante da mesma,
convalidao desta
A todos que direta ou indiretamente contribuiram neste trabalho.
Reis, Jos Antonio Duarte. Simulao de uma Unidade de Sntese de
Amnia. (Sob a orientao lo Prof. Dr. Milton Mori.)
Um modelo de estado estacionrio para simular uma
planta de sntese de amnia, que contm um conversor tipo
"quench" de fluxo radial desenvolvido neste trabaH :>. O sistema
simulado inclui conversor, separadores e trocadores ~ calor. O
modelo usado para determinar os efeitos das variveis de
sntese tal como taxa de hidrognio/nitrognio na alimentao e a
temperatura de separao que podem acarretar aumentos e
diminuies sobre a produo de amnia. Para a execuo deste
trabalho conta-se com o auxlio de um simulador de processo.
1 INTRODUAO
2 REVISAO BIBLIOGRFICA
2.1 Processo de fabricao de amnia e sua aplicaes
2.2 Produo de amnia a partir de seu gs de sntese
1
4
4
9
2.3 Formao de amnia no conversor ........................ 11
2.3.1 Descrio ........................................ 11
2 . 3 . 2 Cintica .......... : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
2.3.3 Modelagem ....................................... 19
2 4 Simulador de Processos ................................. 20
2.4.1 Estrutura dos Simuladores de Processos ........... 21
2. 4. 2 Simulador I tSIM .................................. 23
3 DESCRICO DA PLANTA DE SNTESE DE AMNIA 25
3.1 Descrio geral do ciclo de Sntese de Amnia .......... 25
3.2 Descrio de conversor de amnia ....................... 29
4 SIMULAO DA PLANTA DE SNTESE DE AMNIA
4.1 Modelagem e simulao do conversor de amnia
4. 1. 1 Balano Ma ter .cal ................... .
34
35
36
4. 1. 2 Balano Energtico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
4.1.3 Procedimento de clculo .......................... 43
4.2 Simulao da Unidade de Sntese de Amnia ............. 47
4. 2. 1 Escol h do simulador 47
4.2.2 I3colh& do pacote de propriedades ............... 48
4.2.2.1
---- -- --
..................... 49
4.2.3 Realizao da 3mulao da Unidade de
Sntese Amnia ........ 52
4.2.3.1 Simulao de toda a unidade pelo
simulador 53
4. 2. 3. 2 Reali =ao de interf<>ce ................. 58
5 ESTUDO DA UNIDAL; DE SNTESE DE AMNIA se
5.1 Variveis de operao do conversor .................... 61
5.1.1 Presslo na ei rada do conversor ................. 61
5.1.2 Concentrao de inertes na entrada do
conversor 64
5.1.3 Razo de reagentes para vrios nveis de
inertes 67
5.2 Concentrao de inertes na entrada da Unidade
de Sntese de Amnia 72
5.3 Taxa de alimentao ?3
5.4 Temperatura no separador ..... 75
5.5 Taxa de purga ........................................ 81
6 RESULTADOS R DISCUSSO
6.1 Presso de descarga
85
65
8.2 Inertes na entrada do conversor ...................... 86
6.3 Razo de hidrognio e nitrognio no conversor ........ 87
6.4 Metano na entrada da Unidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 88
6.5 Taxa de alimentao ....
6.6 Temperatura no separador
88
89
6. 7 Taxa de purga . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 89
7 CONCLUSES E SUGESTES 90
8j_ - Atividade qumica do componente i
& - Constante para c clculo do coeficiente de atividade do
componente i
A
,
- Area de troca trmica por comprim nto de trocador
b:1..2 e 3 - Constantes para o clculo das atividades qumicas
B - Espessura do anel do leito catalitico
- Constante para o clculo do coeficiente de atividade do
componente i
- para o clculo do C09ficiente de atividade do
componente i
CNHs :1.n - Porcentagem molar de amn} na entrada do reator
Cmts out - Percentagem molar de amnia na sada do reator
Cp - Calor especfico da mistura gasosa
D - Dimetro do tubo do trocador
e s - Fraes da ai mentao no reator
- Fluxo do componente i na entrada do leito catalitico
- Fluxo do componente i ao longo do leito cataltico
H - Entalpia da mistura gasosa
hio - Coeficiente de pelcula lado tubos
ho - Coeficiente de pelcula lado carcaa
io - Frao molar de inertes
k - Condutividade trmica do trocador de calor
k2 Constante da taxa da reao reversa de sntese de amnia
Ka - Constante de equilbrio da reao de sntese de amnia
- Parmetro de iterao binria
L - Altura do leito cataltico
- Com1 rimento dJ .trocador de calor
m;. - Frao molar do componente i
M - Fluxo molar
MP - Produo mssica de amnia anidra na Unidade de Sntese
Q - Calor cedido ou recebido pela mistura gasosa no reator
P - Presso
Presso critica do componente i
Pri - Presso reduzida do componente i
P- - Presso na sada do leito catalitico
r - Taxa de reaa
0
R Raio o leito cataltico
Rs __-:- Constante dos gases perfeitos
S - Entropia
Sm - Somatrio para o clculo do de ativid2Le
T - Temperatura
Tci critica de componente i
Tri Temperatura reduzida do componente l
Tsep Temperatura de separao
U - Coeficiente global de troca
w - Frao molar de amnia
Letras Gregas
Yi - Coeficiente de atividade do componente i
Aft<. - Calor de reao por mol de amnia formada
AP - Queda de presso no leito catalitico
Tera parte da razo molar entre hidr io e nitrognic
v - Atividade catalitica
x - Frao de converso do hidrognio
E - Fator de incrustao
Sub ndices
i - Componentes:
1 - Hidrognio,
2 - Nitrognio,
3 - Annia e
4 - Argnio.
5 - Hetano
h Primeiro lei tu cataltico -
lq - Primeira zona "quench"
21 - Segundo leito c&taltoo
2 Segunda zona gLench''
Cri4 - Componente metano
enL - Entrada na Unidade de Sntese
F - do conversor
i - Interno
o - Externo
P - Produto do conversor
S - adc carcaa
T - ado tubos
1
A tese de ttulo Simulao de uma Unidade de Sntese
de Amnia procura apresentar resultados que contribuam parE
determinar o melhor conjunto de v1lores das variveis de
operao, visando a,mentar a produo, sem afetar a qualidade do
produto final.
A unidade smulac se encontra em operao na
Companhia ULTRAFRTIL (Araucra-Pr). Uma descrio detalhada do
processo de sntese de amnia, poce ser encontrado no captulo ~
A amnia e rroduzda passando-se uma mistura de
nitrognio e hidrognio atravs de um catalisador de ferro a
elevadas temperaturas e presses (capitulo 2). Altas temperaturas
so empregadas para se at ir uma suficiente taxa de reao.
Desde que a reao exotrmica, o gs que deixa a seo
catalitica est a uma temperatura alta e uma troca trm entre
2
esta corrente e a corrente de do conversor
empregada para levar o gs de alimentao temperatura de
reao. Atravs desta troca trmica o calor de reao
suficiente para fornecer energia para manter a zona de reao
temperatura desejE :ia.
Este reator, onde ocorre este tipo de processo,
denominado-de conversores de resfriamento direto ou
o
conversor utilizado neste trabalho do tipo ''quench'' Topsoe, com
ois leitos e em cujos o fluxo, da mistura racional, radial.
lma descrio deste tipo de conversor pode ser
aptulo 3.
vista no

Neste t-abalho tomou-se a deciso da utilizao de um
simulador de processos qumicos por vrios aspectos. Ele permite
combinaes com outros programas. No caso do presente trabalho
tentou-se uma modelagem mais fiel do conversor que um reator
no convencional, o qual no se ercontra no simulador. Como o
desempenho dos simuladores para os outros equipamentos tais oomo;
separadores, trocadores de calor, compressores, etc (captulo 4),
bastante satisfatrio uma do melhor conjunto de
condies de operaes da planta facilitado (captulo 5).
A simulao do conversor relizada no captulo 4,
assumindo-se uniformes a temperatura axial e a velocidade no
leito cataltioo, reduzindo assim, o modelo para um sistema de
equaes diferenciais de primeira ordfm, obtido atravs do
balano de massa e de energia do conversor, sem comprometer a
3
exatido do mesmo. Este sistema de equaes diferenciais
resolvido utilizando o mtodo de Range-Kutta de quarta ordem com
passo varivel.
A intrface entre o programa de modelagem do reator e
o simulador de processos, desenvolvida no tem 4.2.3 do
captulo 4. Com a execuo desta etapa, pode-se no captulo 5
realizar vrias sim'.llaes com o objetivo de se conhecer e
comprovar de que modo as variveis de operao influem sobre o
processo de
L
Sl.HL8S8.
No captulo 6 so sugeridas algumas alteraes das
variveis de operao, as quais aumentam a produti dade da
unidade, no tirando a das especificaes de comercializt o.
Finalmente, no captu lo 7 so p r ~ s e n tadas algumas
concluses e ugestes.
4
2.1. Processo de fabricao de amnia e suas aplicaes.
A amnia um dos produtos de maior Lplicao no
mundo moderno. Durante muitos anos a amnia era obtida como
subproduto da fabricao de coque. de gs de iluminao ou pelo
tratamento de guas residua s (esgotos) com cal. As crescentes
necessidades industriais, entretanto, obrigaram a procura da
sntese direta da amnia a partir de seus componentes,
reao:
segundo a
N2 + SH2 2NHc + 12,9 Kcal
A primeira sntese industrial foi realizada por
Haber n primeira dcada do scu o e, a partir dela, vrios
processos e variantes surgiram: Haber-Bosch, Fixed Nitrogen,
Kellog, Claude, L'Air Liquide, Du Pont, le, etc.
Uma descri geral de urr1 processo de sntese de
amnia est esquematizado na figura 2.1. O sistema empregado o
de Claude, patente da L'Air Liquide, que bastante utilizado por
vrias indstrias em muitos pases do globo. Neste, o ar, enviado
a uma bateria de passa pelos 1 e 2 estgios e1 em
seguida, para as torres lavadoras, onde retirado o C2
hidr6xido sdio. Depois, volta aos compressores. senao
Lavagem
com
Nz liquido
Figura 2.1 - Fluxograma tipico de um processo de fabricao
de amnia.
com
6
Saindo dos ompressores, o ar processado m res-
friadores, separadores d filtros de leo e secadores de slumina;
a seguir enviado coluna de fracionamento separando-se em trs
correntes: uma de nitrognio puro (99,9 % N2), outra de nitrog-
nio impuro e a terceira de oxignio. Esta ltima ser posterior-
mente utilizada na produo de hidrognio a partir de nafta ou
gs residual.
A terceira etapa consiste na geraao de gs de s ~ e-
se partir do nafta ou do gs residual de refinaria, campos "o
essencialmente de hidrocarbonetos (desde o metano at o propano).
O processo emprega um gerador de gs, no qual se verifica a com-
busto parcial o gs residual com c oxignio, retirado do ar, E
uma temperatura de aproximadamente 1400 oC, produzindo hidrognio
e monxido de carbon .
Em seguida, empregando o processo Texaco, o monxido
de carbono da mistura gasosa tLansformado, poc injeo de vapor
de gua, em C02, na presena de catalicadores no equipamento
''shift-converter'', com produo adicional de hidrognio.
Ao sair do conversor, o gs apresenta-se rico em co2
e vapor agua. Este condensado mediante resfriamento e retira-
do sob forma de vapc . Em seguida, o gs lavado com monoetanc-
lamina (MEA), que retira a quase totalidade de C02. A soluo de
MEA carregada de C02 regenerada posteriormente por aquecimento
7
e volta a circular na torre de lavagem. O gs oarbonico lanado
na atmosfera.
O gs resultante desse tratamento possui, aproxima-
damente, 95% de H2, sendo o restante constitudo de nitrogn:o,
oxignio, monxido de carbono e traos de outros gases. Alm
disso, est saturado de vapor d'gua, gue retirado por resfria-
e condensao. A umidade residual ser eliminada, passandc
o ar por vrios secadores. Livr8 rlP "umidade, gs lavado com
nitrognio liquido em condies de Laixa temperaJra e alta
presso, com o que se das
O gs de sntese composto agora de de hidrog-
nio e 5% de nitrognio e 4 misturado ao nitrognio at atingir
25%-deste gs na mistura, obtendo-se a proporo correta entre os
dois gases H2:N2 de 1:3.
A mistura gasosa j corrigida enviada a uma bateria
de compressores de pisto, onde comprimida at 60 ATM, passan-
do, depois por filtros separadores de leo e ejetores. Neste
6ltlmo recebe o fluxo de gs gue no reagiu no reator.
Inicia-se ento a 6ltma fase do processo, gue a
sntese da amnia num reator Casale, onde os gases se combinam
sob a ao de catalisadores produzindo amunia anidra. O gs segue
ento para o condensador, onde se liquefaz; a amnia lquida
enviada para os tanques de armazenamento, enquanto os gases no
combinados reoirculam pelo conversor, atravs do ejeto-.
O catalisaor empregado no processo o ferro, promo-
vdo com xidos metlicos, geralmente de alumnio e xidos
?lcalinos como o potssio, os quais imredem sua sinterizao,
aumentando-lhe a vida til. A de catalisadorE neces-
sria para tornar o r:ocesso pc _s, normalmente os dois
gases se combinam lentamente e a reao
A amnia tem r.aior aplicao como para
os sais de amnia, urGia etc; superfosfataaos e s1.cos; 01.:
ainda na produo de cido nitrico, indispensvel i ara a obtenc
de nitratos.
Outras aplicaes industriais da amnia fora do c&mpo
dos fert -3 - izarn.ss so: na formapo de atmosfera inerte em seta-
lurgia de ps e reduo dE 1a de carbonato de
sdio pelo processo Solvay; na fabricao do hexametileno diami-
na, usao na produo de nailon 66; como estabilizante do
bruto; afim de permitir seu transporte, e em certos processos de
vulcanizao.
Nos processos de rs_rigerao a amon1a o agente
trocador de c lar mais nas instalaes industriais.
usado tarubffi como fonte de itrognio para a proliferaco de
micriorganismos e no controle pH.
A amnia combina-se com o cloro sob certas condiss,
9
formando as cloraminas - NHaCl e NHCla - de alto poder bacterici-
da e fungicida, encontrando aplicao na esterilizao da gua e
de superfcies.
2.2 Produo de amnia apartir de seu gs de sntese
A amnia , como ji foi mencionada antar ormente,
produzid> passando-se uma mistura de
atravs de um catalisador promnvidt) ferro t elevadas tempera-
turas e presses. Altas presses para se atingir
uma suficiente taxa de reao.
Como a converso numa passagem de gs pelo reator
baixa, sendo a quantidade de amni;;; r-.c.. gs reagido normalmente de
11-16 mol para um processn npPrando a 150 um
reciclo se faz para tornar o processo economicamente
vivel. A figura 2.2, mostra como o reciclo realizado em uma
planta de sntese ja simulada por [Gaines,1978]. Parte do efluen-
te do conversor misturado com o gs de alimentao, resfriado,
parte da amnia removida na foriDa i3 condensado e o gs rema-
nescente recirculado para o conversor. H em que o
reoiclo realizado aps a separao flash dos gases de sada do
conversor.
Normalmente, o gs de alimentao numa planta de
sntese de amnia, contm uma mistura de hidrognio e nitrognio
prxima a da estequiomtrica 3:1. Argnio e metano so gases
10
inertes e pequenas quantidades destes esto presentes no gs de
alimentao. Como o hidrognio e o reagem e a amnia
removida, o nvel de inertes aumenta. Estes inertes diluem o gs
reacional e tendem a apagar a reao [Shah,1967] e
[Baddour,1965]; Para altas presses o nvel de inertes pode
estabilizar em um valor aceitvel, por serem estes continamente
descarregados na corrente -produto de amnia 1 qu ida. Quando
baixas presses s!o parte do gs de reciclo deve ser
purgado para manter a reao adequada.
Gs de
Sfntese
SerJa' 'dor
de Prga
+
NH
3
1quida
I
u del ' I I
1
N.l:h Hquida
Conversores
Figura 2.2 - Ciclo de sntese.
A estabilidade do reator e os efeitos das variveis
de processo sobre a eficincia do conversor tem sido discutidos
11
por varies autores [Slack,1953], [Nielsen,1968] e [Annable,1952).
O conversor de amnia vem sendo frequentemente modelado para se
entender melhor os efeitos de cada varivel, principalmente sobre
a produo de amnia [Gaines,1979], [Kubec,1974], [Hay, 1963) e
(Kj aer, 1963] .
Existem trabalhos que extendem as anlises aos demais
equipamentos, tais como separadores e compressores dt uma planta
de sntese de amnia [Gaines, 1979] e investigam os efeitos
individuais e coletiv s das variveis de processo sobre & sinta-
se. As variveis normalmente consideradas so: taxa de alimen-
tao, nivel de inertes, nivel de na alimentao, tempe-
:atura de converso, eficincia dos separ2dores, taxas de purga e
de nitrognio e hidrognio.
2.3. Formao de am nia no conversor
2.3.1. Descrio
A parte essencial do sistema de sntese consiste em
um ou rdis conversores onde ocorre a transformao do gs de
sntese em amma.
pelF
variveis de operao.
A performance de conversor determinada
dependncia da taxa de reao scbre as
Um aumento de presso acarreta um aumento na formao
de amnia [Arpe,1985]. Deste resultado no somente tira- e uma
situao de equilbrio mais favorvel para a reao, mas tambm o
12
seu efeito sobre a taxa de reao. Na prtica industrial, existem
plantas que operam a aproximadamente 80 atmosferas, mas tambm
existem outras que operam em presses superiores a 400 atmosfe-
ras. Atualmente, plantas so principalmente construdas para
operarem a presses de sntese de 150-250 atmosferas.
Com o aumento do nvel de inertes no conversor, se
tem uma diminuio tambm da taxa de oonvero no mesmo
[Arpe,:BBS]. A percentagem usual de inertes numa planta de
0-15 % vol.
A performance do conversor diminui consideravelmente
com o aumento de oxiglnic o gs de sntese [Arpe,1985]. Usual-
mente, e utilizado um nvel de 10 ppm neste gs, o gue corres-
ponde a 3 ppm no gs de entrada do conversor.
Em contraste com variveis mencionadas acima, a
performance do conversor aumenta com a elevao da razo de fluxo
de hidrogn ) e nitrognio at se atingir uma mxima converso, a
partir desue ponto nota-se uma queda na formao de amnia, a
mec da em que se aumenta esta razo [Arpe,1985]. Para valores de
velocidade espacial do gs no conversor gue vo de 2 0 0 . 0 0 0 5 0 ~
Nm3 gs h-1 . m-3 de catalisador, a razo desses gases em gue se
tem a tima converso vai de 2 a aproximadamente 3 para as baixas
velocidades espaciais. E a medida em gue se diminui esta veloci-
dade, obtido usualmente, um ganho na converso tima . Usual-
13
mente, a razo ajustada a 3, pois a maioria das plantas operam
numa converso prxima a do equilbrio.
Na prtica, velocidades espaciais variam de aproxima-
damente 12000/h a 150 atmosferas at aproximadamente 35000/h a
800 atmosferas. Pelos efeitos supracitados, o ponto de operao
de um determinf lo conversor est situao, onde to logo se
verifique uma dimirL-io na concentrao de B.nnia. As vezes, uma
Plantas em operao tomam frequentemente uso deste fenmeno. Por
exemplo, esta caracte""stica pode ser usada para manter a taxa de
produo de amnia} enquanto se verifica um declnio na at ?idade
cataltica. Encontrar o ponto de mxima produo de
requer operar numa dada condio onde sempre se esteja prxima c
temperatura tima de reao, para isto se requer um cuidadoso
controJ de operao [Baddour, 1965], [Heird n,1953] e
[Inove, 1968]. Este controle de estabilidade ser um pouco mais
discutido posteriormente.
Tais efeitos verificados em cc versares de dife-
rentes configuraes. Estes conversores de amn1a, em uso comer-
cia}, podem ser classificados em dois principais grupos. Em um, a
temperatura de reao controlada pela mistura com c gs de
alimentao do conversor, ento chamados "quench" . sendo o seu
14
resfriamento direto, os outros empregam trocadores de calor para
este controle, resfriamento indireto. Para ambos os tipos de
conversores, atendendo-se a necessidade de se operar i altas
presses e temperaturas, o material utilizado na construo do
mesmo deve cumprir estas caractersticas de operao. Um resumo
da literatura j publicada sobre esse tipos de conversores se
encontrasm nas seguintes e
[Zardi,1982l.
Nos conversores tipo ''quench'' o processo chamado
autotrmico e foi discutido em detalhe por [Heirden,1953]. Neste
tipo de processo, como j foi citado, o nvel de temperatura para
qual a reao se realiza mantido somente pelo calor de reao.
A figura 2.3 mostra o calor por uma reao como funo
de temperatura de converso. A concentrao de equilbrio de
amnia decresce com o aumento na temperatura de reao e a curva
de calor consumido passa por um mximo em determinado ponto,
aumentando-se a temperatura. O calor consumido para elevar gs
frio de alimentao at a temperatura de reao, tambm mostra-
do na figura 2.3 para trs diferentes fluxos. As intersees do
calor produzido e as linhas de calor consumio, representam os
pontos de
o.
operao. O ponto de operao normal de uma planta o
15
T.,.,..-attXa
Figura 2.3 - Calor consumido e produzido em funo da
temperatura de converso.
A eficincia mxima no conversor obtida quando a
linha de calor consumido passa pelo mximo da curva de calor
produzido, ponto A. Quando as duas linhas tornam-se tangentes,
como mostra o ponto B, a operao torna-se instvel. As curvas de
calor consumido e de calor produzido so funes das condies de
operao. Para se obter uma mxima eficincia do conversor
necessrio manter a operao no ponto A. Desde que, este ponto
muda com as condies de operao, um controle rgido deve ser
empregado para se manter o ponto A, assegurando-se tambm no se
atingir uma operao instvel.
16
2.3.2. Cintica
Conhecimentos da macrocintica so importantes para
resolver problemas industriais de projeto de reatores de sntese
de amnia, para determinar as condies de operao tima e para
o controle operacional de plantas de amnia. Isto significa
predizer a dependncia tcnica sobre as variveis operacionais da
taxa de formao de-amnia em um-volume diferencial cataltico de
um conversor.
Altas presses implicac em uma alta taxa de formao
de amnia, e altas de amnia restringem isto
(figura 2.4).

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KJ.!l 1,5-3 Cl!l
Jnertes 10$
llz:Nz 3:1
Temp. 400 c
10

Figura 2.4 -Dependncia da concentrao de
amnia.
17
Altas temperaturas aceleram a formao de amnia, mas
tambm acarretam uma diminuio do valor de concentrao de
equilbrio da mesma. Logo, a taxa de formao, aumenta primeira-
mente com a elevao de temperatura at passar por um mximo,
quando o sistema atinge o equilbrio termodinmico (figura 2.5).
Uma situao similar obtida ao considerar a dependncia da taxa
de reao com a ratiio de h rognio e nitrognio; com a dimi-
nuio da temperatura, o mximo valor da taxa move-se para uma
menor razo de hidrgenio e nitrognio (figura 2.8).
o.2of
KMl 1,5-3 mm
Jnertes 10\!1
llz:N2
3:!
00
NH; c:onc-12%
1>4
0.15
e
'ii

""
0.10 ...

"'


"'
"O 20><Pa
..
K
0.05
"'
....
!Ololh
o
__ _L ______ _L_.
400 500 600
Temperab.t..ra. c
Figura 2.5 - Dependncia da temperatura.
6
5
4
3
2
1
l:lllziN2
o ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
300 3<10 380 420
5
4
3
2
1
c
140 bar
220 bar
3:1 H
2
fN
2
O ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~
300 340 380 420
c
Figura 2.6- Depend-cia da razo de H2-N2.
18
As figuras 2.4, 2.5 e 2.8 menc onadas apresentam
da os obtidos usando um catalisador de ferro comercial, Topsoe
KHIR [Arpe,l885]. Estes dados mostram uma acentuada queda na taxa
de reao com o declnio da temperatura para razo de 3:1 de
hirognio e nitrognio comparada com a razo 1:1. Isto pode ser
atribudo i impoosibiliade da absorso do hidrognio nas baixas
temperaturas [Nielsen,1981].
19
As equaes de taxa para a sntese da amnia devem,
portanto, descrever a influcia da temperatura, presso, compo-
sio do gs e a composio de equilbrio. Como tambm a depen-
dncia da taxa de formao de amnia com a concentrao de
venenos catalticos e as influcias das resistncia transfern-
cia de massa, as quais so significantes em sntese industriais
de amnia.
Desde que se iniciou a sntese comercialmente da
amnia, um grande nmero de diferentes cinticas vm surgindo,
adivindas, cada uma, de mecanismos de reaes propostas e de
avaliaes empricas. Uma reviso crtica de dados e equaes
publicadas at 1959, aparecem em Uma discusso das
cinticas propostas decada de setenta, baseadas em medidas
operacionais, podem ser encontradas em [Nielsen,1970] e
[Ferrars,1974].
2.3.3. Modelagem
Geralmente, duas equaes diferenciais descrevem
o comportamento de estado estacionrio da seo
cataltica de um conversor. O primeiro modelo, se refere a trans-
formao dos reagentes em produto, relacionando a concentrao
com a posio, isto , a equao cintica. O segundo mostra o
comportamento da temperatura com a posio do gs reacional,
20
catalisador e vasos internos. A forma dessas equaes, caracte-
rstica de cada conversor. O perfil de temperatura, depende no
somente da taxa de reao como tambm da maneira em que se retira
calor do leito catalitico. Equaes adicionais descrevem o
comportamento da miftura afluente-alimentao e o sistema de
trocador de calor, sempre presente neste tipo de reator
[Halavacek,l970] e [Kjaer,1958]. A referncia [Singh,1979: mostra
um modelo matemtico desenvolviric .,pera projeto e simulao de
conversores de amnia com fluxo axicil.
O perfil de de reao de particular
importncia porque a taxa de reao altamente dependente
teiDp&ratura do sistema. Se o objetivo de ou operao
otimizar o desempenho cataltico do reator, ento um estudo da
variao da temperatura com a concentrao de amnia para dife-
rentes valores de taxa deve ser realizado, afim de se obter uma
mxima taxa de reao em t;,dos os pontos do leito cataltico
(Hinrichs,1982].
2.4 Simulador de Processos
Simulao de processos em estado estacionrio j
rotina em anlise de processos na Engenharia Qumica . Enquanto
persistirem atividades de pesquisa no campo da simulao, vrios
modelos de processos complexos e rigorosos continuaro sendo
21
refinados, tornando-se cada vez mais confiveis. Com isto, vm
surgindo no mercado diferentes simuladores de processos que podem
ser classificados quanto a sua construo bsica e capacidade
para simular processos.
Um dos primeiros trabalhos que discutia alguns aspec-
tos gerais de projeto de programas computacionais para auxiliarem
simulaes de processos em estado estacionrio e dinmico e sua
subseguente otimizaa
0
,
foi. por (San1:ent, 1 37). A
partir deste trabalho surgiram outros que mostravam seus pontos
de vistas nas tcnicas de simulacRo,
[Lorenz,1989} um dos mais recentes.
at ento surgidas, sendo
Na busca de se obter as condies timas de operao
(maximizar a,produo, melhorar a qualidade e aumentar o lucro),
cada vez mais crescente a necessidade de se simular processos
inteiros. Da o surgimento no mercado de vrios simuladores, tais
como: Aspen, Ascena, Hysim, Capes, Chemasim, Desing-II, Genesis,
etc .. Esses simuladores podem ser instalados em computadores de
grande porte como IBM 3090/400. Outros, como o Hysim, permitem
serem operac S em microcomputadores.
2.4.1. Estrutura dos Simuladores de Processos
Em geral, segundo [Lorenz,1989], um simulador de
processo tem sua estrutura como mostra a figura 2.7.
Propriedades FSlcas
e Parmetros Termo.
Figura 2.7- Estrutura modular sequen-
cial.
22
O diagrama mostra uma estrutura modular seguencial
de um simulador, onde um programa gerencia as demais etapas,.
sendo, portanto, a parte principal destes simuladores. Esta
estrutura consiste em calcular as unidades, uma aps a outra,
obedecendo uma hierarquia que determinada por este programa.
Isto quer dizer que todas aL correntes de entrada de uma determi-
nada unidade devero estar totalmente especificadas para que o
clculo da unidade possa ser efetuado.
O banco de dados armazena as seguintes informaes
referentes i cada propriedades fsicas e parmetros
termodinmicos. Os bancos de dados, utilizados pela maioria dos
simuladores, j se encontram construdos e so extrados do
DECHEMA, fiPPR e PPDS.
23
Com o auxilio desses bancos de dados, o usurio pode
selecionar vrias sub-routinas de diferentes modelos termodinmi-
cos, que
de suas
seguintes
(Wilson,
(UNIFAC)
calculam diversas propriedades dos componentes puros E
misturas. A maioria dos simuladores utiliza-se dos
modelos: equa 3 cbicas, coeficientes de atividade
NTRL, UNIQUAC), modelos de
e outros que correlacionam
contribuio de grupos
bem os coeficientes de
atividades para hidrocarbnnetn _nomo Chao-Seader e Grayson-
Streid.
Modelos matemticos ccJ empregados para representarem
as ope aes unitrias em um simulador de processos; eles descre-
vem os fenmenos de movimento, transferncia de
calor . e de massa. Isto feito com as propriedades fsicas e
termodinmicas calculadas ou guardadas em seus bancos de dados.
2.4.2. Simulador Hysim
O Hysim, um simulador pertencente a Hyprotec Ltd.,
designaclo principalmente para processamento de gass, refinamento
de leo, petroqumicas, indstrias qumicas e de combustvel
sinttic-. Ele
avanadaL e de
homem/simulador
compreensiio.
totalmente interativo, o qual combina tcnicas
fcil aprendizado, por possuir uma interface
bastante facilitada atravs de menus de fcil
24
Este simulador constitudo de mdulos que represen-
tam, na quase totalidade, os processos das indstrias qumicas,
incluindo separadores, trocadores de calor, compressores, bombas,
vlvulas, misturadores, alguns reatores, colunas de absoro e de
destilao.
No h limites estipulados sob1' o nmero de crmpo-
nentes, linhas e unidades de operao. O Hysim oferece uma vasta
sels;:.v- de mtodos para se ca]r-"'"'" propriedades termodinll:i-
cas, equaes de estado, correlaes semi-empricas e
modelos de atividade.
O Hysim por exceo baseado na estrutura modular
no sequencial [HYPROTECH,1991]. Ass1m pode-se especificar, por
exemplo, uma corrente de sada e/ou itermediria, d-ependendo do
processo ou da operao e se obter os dados das demais correntes.
25
3_
3.1. Descrio Geral do Ciclo de Sntese de Amnia
A figura 3.1 representa o diagrama de fluxo de um
ciclo de sntese ,e amnia. Ela mostra uma planta que opera a
220 bar e capaz de produzir 1200 -,.;dia de amnia. Esta planta
se encontra em operao na fbrica da (Araucria,PR).
O gs de sintese que alimenta a unidade de produo
de amnia constitudo de uma mistura de hidrognio e nitrognio
prxima a da estequiomtrica (3:1) e tambm de pequenas quanti-
dades de metano e argnio. A alimentao comprimida em dois
compressores centrfugos que operam em srie. Tais configuraes
destes compressores so comumente encontrada em plantas de
produo de amnia e foram discutidas por [Sultan,1968].
(b)
Alimentao
Produto

Figo:ra 3.1- Flmrogwna de SJ!teBe: (a) oonvemor, (b) ~ f1l!lih, (c) troc!!dor de
calor, (d) resfriador i ar, (e) ~ e (f) vlvula de expan&.
26
Os compressores esto sobre um mesmo eixo e so
colocados em operao por turbinas a vapor. O gs de reciclo,
contendo aproximadamente 4 mol% de amnia, introduzido entre o
ltimo ~ s t i o do primeiro compressor e o primeiro estgio do
segundo compressor. A descarga deste ltimo aquecida em um
trocador de calor, onde ocorre a troca de calor entre esta e os
gases remanescentes do conversor.
27
Os gases aquecidos, provenientes do trocador de calor
citado alimentam o conversor, que um reator multileito de
fluxo radial, o qual ser descrito posteriormente. Como mostra a
figura 3.1, a alimentao do conversor realizada em trs dife-
rentes pontos do mesmo, a fim de se ter um melhor controle de
temperatura de reao.
O gs reagido proveniente do conversor contm aproxi-
18 mol% de ast a uma alta temperatura,
portanto precisa ser previament.8 resfriado antes de se realizar a
separao de amnia. Ele p:r ::;, .':amente resfriado atravs de sua
passagem em dois resfriadores em srie, onde o fluido refri-
gerante a gua. A gua tida em contracorrente no refria-
dor, gera vapor. Alm de outras utilidades, este vapor utili-
zado na planta para girar as turbinas que colocam os compressores
em operao. O gs remanescente destes resfriadores trocam calor
com o gs de alimentao do conversor, onde so resfriados. Em
seguida, ele passa atravs de um resfriador a ar e posteriormente
a este passa por outro resfriador, onde o fluido refrigerante a
gua.
O gs reagido, que se encontra agora a uma temperatu-
ra prxima a da ambiente, novamente resfriado pela troca
trmica com os gases de topo do primeiro separador flash num
trocado: tipo casco-tubos. A etapa seguinte e final de resfria-
mento realizada pela sua passagem atravs de um resfriador onde
28
o fluido refrigerante a amnia lquida a -7 OC, que leva os
gases do conversor a uma temperatura prxima a 0 oC.
A separao deste gs previamente resfriado se d em
um separador tipo "i _ash". Grande parte do gs de topo recircu-
lado e junta-se ao gs de sntese entre os dois compressores.
Pequena quantidade purgada com o objetivo de se diminuir a
concentrao dos gases inertes: metano e ar-gnio.
Tabela 3.1 - Dac s de operao da planta da ULTRAFtRTIL
*
Fluxo T, P, co"mposio, mol%
No.
~ ~ ~ ~ ~ h
MP a
o('
I
N2 H2 CH4 Ar NH3
1 25598 34,2
2: '55
25,19 70,53 0,09 1,20 2,99
2 284,9
3 22664 450,0 22,06 21,87 60,24 0,10 1,36 16,33
4 334,0
5 276,9
6 57,7
7 45,0
8 34,0
'
9 18680
20.'
25,24 69,22 0, 12 1,56 3,86
10 27,6
11 0,0
12
1' 0
4,41
13 31 1,0 24,77 59,34 0,26 2,34 13,26
14 2936 J J 0 0.06
0' 12 0 '01
0,01 99 8
15 5897 35,0 74,83 25,03 0,0 0,03 0,01
16 100 20,0
* - oa nmeros correepondem a fLsura 3.1
29
O lquido de fundo, rico em amnia, do primeiro separador
passa por uma vlvula de expanso e posteriormente pelo segundo e
ltimo separador flash, onde a amnia lquida removida a uma
concentrao de 99,8 mol%. A pequena quantidade do gs de topo
totalmente recirculada juntando-se com o gs que alimenta o
primeiro compressor, finalizando assim o ciclo de sntese de
amnia.
A tabela 3.1 mostra alguns dados de operao de ta
planta de amnia, os quais foram gentilmente cedidos pela compa-
nhia ULTRAFSRTIL, de onde poster'ormente se realizaro algumas
comparaes com os obtidos pelo simulador.
3.2. Descrio do conversor de amnia
O conversor de amnia utilizado na planta de sntese
deste produto, um reator tipo ''quench'' Topsoe, cujo sentido de
fluxo do gs reacional atravs dos leitos catalticos radial. A
figura 3.2 ilustra com detalhes satisfatrios um conversor deste
tipo, representando suas principais regies: entradas para o gs
de alimentao, regies "quench'', leitos cataliticos,
produt da reao e o trocador de calor interno.
sada do
*
* Al!mentaco
Produto
'
*
Figura 3.2 - Conversor Topsoe
radial quench.
30
De acordo com o princpio bsico do conversor de
fluxo radial, o go tem que atravessar somente uma camada fina de
catalisador e, consequentemente, tem-se uma minimizao da queda
de presso atravs dos leitos cataliticos. Alm disso, a quanti-
dade de catalisador utilizada menor do que < empregada nos
reatores de fluxo axial, pois a superfcie de contato do leito
com o gs de reao maior para o conversor de fluxo radial.
Isto traz a vantagem de d1.1inuir o custo operacional do mesmo.
Est
com dois leitos,
31
incl" ido neste conversor uma seo cataltica
um sobre o topo do outro e, abaixo destes, um
trocador de calor. A corrente de gs principal de alimentao
introduzida no topo do conversor, descendendo entre o espao
anular, chamado espao anular externo. O espao anular externo
est compreendido entre a carcaa e uma parede refratria que
isola este do segundo espao anular, que denominado de primeira
_,_/ench". Logc 3. seguir 'G:::te gs de sntese entra no
trocador (Je calor tipo tubos-carcaa, localizado no fundo do
trocando calor com o gs que deixa o segundo leito
catalticc antes deste abandonar o conversor.
O gs de sntese aquecido, se encontra geralmente
a uma temperatura superior a tem eratura tima de reao,
do-se necesssria neste caso, uma mistura com uma frao de gs
de alimentao, que realizada imediatamente aps a sada do gs
que passa pela carcaa do trocador, como mostra a figura 3.2;
esta regio a montante ao trocador denominada de segunda regio
"quench".
Ascendendo por um tubo central, o gs a ser reagido
atinge o primeiro leito cataltico passando atravs deste no
sentido centro-carcaa do conversor. Durante esta assagerr no
leito cataltico tem-se um aquecimento do gs que esta reaginco,
por ser a reao altamente exotrmica. Sendo assim, o gs que
deixa este primeiro leito est a uma temperatura superior a da
tima de reao, a reduo desta temperatura realizada com a
32
mistura da terceira frao de alimentao ao gs reagido, levando
esta mistura temperatura tima de reao, na chamada primeira
regio "quench".
A mistura reacional atravessa o segundo e ltimo
leito cataltico no sentido inverso ao do fluxo no primeiro
leito, ou seja, da carcaa para c centro do conversor. O gs que
deixa este leito descende pelo espao anular entre este leito e o
tubo central do con-versor, sendo resfriado pela
-,v,ocador de fundo e finalmente
deixando conversor a uma elevada e prxima a
430 oC.
Atravs das trocas Lrmicas ocorridas internamente
neste tipo de conversor pode-se a zona reacionml tempe-
ratura desejada somente com o calei de reao. Tais processos so
denominados autotrmicos e foram discutidos no captulo 2.
A seguir tem-se na tabela 3.2 as temperaturas em
diversos pontos deste conversor, que se encontra em operao na
e tambm algumas dimenses deste equipamento.
Tabela 3 2 - Tempec-aturaa ao longo do conversor Topeoe
--
Ponto do Temperatura
conversor o C
Alimentao 230
Entrada no
1"' leito 380
Sada de
to
leito 540
Entrada no
zo
leito 420
Sada do
zo
leito 510
Produto 430
33
Leito catalitico
Comprimento do primeiro leito 3,8090 Cl
Comprimento do segundo leit0 9,2800 ill
Dimetro interno elo
-1?..:.
; 0,2540 m
externo do 0,8885 m
Trocado oe calor
Nmero de tubos 7068
Limetro interno dos tubos 0,0106 m
externo dos tubos 0,0130 m
Espaamento entre os tubos 0,0230 m
Dimetro da carcaa 1,8830 m
Espaamento das chicanas 0,3400 r
4-

E<e> deo
34
de
A simulao desta planta foi executada em trs eta-
pas: modelagem e simulao do conversor de amnia, realizao da
simulao da planta de sintese por um simulador de processos e a
ltima que a execuo da interface entre as duas primeiras
etapas. Pode-se a partir da finalizao da terceira etapa,
realizar simulae' de toda a unidade, fechando-se assim, o ciclo
de sintese de
Nos demais itens deste capitulo, teremos um maior
detalhamento de cada etapa da estrutura de simulao e a reali-
zao de testes para comprovar a validade, tanto dos modelos
utilizados na simulao do conversor de amnia, quanto do emprego
do simulador de processos.
35
4.1. Modelagem e Simulao do Conversor de Amnia
O conversor consiste de uma carcaa exterior resis-
tente altas presses e uma regio interior de leitos catalti-
cos. O gs frio de alimentao flui entre essas duas regies
(figura 3.2, Captulo 3) atravs dos chamados anulas. Os leitos
cataliticos so envolvidos com um material isolante com o
sito de minimizar a transferncia de calor do catalisador para o
gs de alimentao. Um tubo no isolado transporta o gs da seo
do trocador de calor atravs da seo catalitica at o primeiro
leito.
! mnima a transferncia de calor para o gs neste tubo,
denominado aqui, tubo elevador, devido a pequena rea de transfe-
rncia Isto porque a do gs no tubo elevador.j est
a uma emperatura prxima a da reao. Assim sendo, a seo
catalitica considerada, neste trabalho, adiabtica. Pode-se
dessa forma assumir no modelo uma temperatura axial uniforme. Um
perfil de velocidade uniforme no leito tambm pode ser assumido,
uma vez que a altura das sees catalticas so bem maiores que
o dimetro da partcula de catalisador.
Assumindo-se uniforr s a temperatura axial e a velo-
cidade, o modelo se reduz par
diferenciais de primeira ordem,
um sistema de duas equaes
obtido atravs do balano de
massa e de energia do conversor, sem comprometer a exatido do
mesmo.
36
4.1.1. Balano Material
O hidrognio consumido num elemento diferencial do
leito cataltico dado por;
onde
~ - taxa de fluxo de hidrognio (Kgmoles/h),
R - raio (m),
L - altura do leito (m),
X -frao de hidrognio convertida.e
r - taxa de reao (Kgmoles/m3h).
Os fluxos dos componentes para diferentes pontos dos
leitos so dados por
FI
'2
= Fz Fl x/3
F'
3
=
F
3
+ 2 F
1
x/3
(2)
F'
=
H'
4
.. ,
F'
= Fs,
5
onde temos a seguinte ordem de componentes; hidrognio, nitrog-
nio, a m n i a ~ argnio e metano.
37
A expresso da de reao r, foi dada da seguinte
forma por [Temkin,1950]:
(3)
ti atividade cataltica
a2 e a3 - so as atividades do hidrognio, nitrognio e
amnia respectivamente.
Ka a constante de equilbrio da reao e calculada pela
equao :
log Kr = -:L 691122 log T - 5, 519265 .lo-s
(4)
onde T dada em graus Kelvin, [Dyson,1968].
As atividades das foram dadas como se segue:
a
1
= P b
1
'h ( 1 - b
2
w )
a2 = P y 2 < b,__ 1 3 a > < 1 - b3 w )
(5)
:; = p w 13
38
bl =
3
(1 - i
0
)
3lk + 1
o +
0,5 + (0,5/)
b2
""
(6)
1 - i
o
b3
o
o,5 + 1,sa
=
1 - 1
0
,
onde io a frao - 3 a razo molar entre
hidrognio e nitrog >io e w a frao molar de amnia; [Ferra-
ris,1974].
Os coeficientes atividades usados para o clculo
da atividade foram dados por [Nielsen,19f8] pela expresso:
(7)
onde T a temperatura dada em Kelvin, P a presso dada em
e Rg a constante dos gases ideais, o qual seu valor assumido
em 0,008206 m"".atm/Kmol.K.
Os valores das constantes e so dados por
[Nielsen,1988] e aparec9m na tabela 4.1.
Sm computado como:
{8}
onde se refere a frao molar do componente i na mistura in-
cluindo todos os componentes da mesma.
39
Tabela 4 1 - Constantes para o ~ coeficintes de atividade
-
~
i A>- B>-
C:L.10-
4
Hz
0' 1795
0,02096 0,0504
Nz 1,3445 0,05046 0,4200
NH3 2,3930 0,34150 476,8700
Ar 1,2907 - -
CH4 2,2769 - -
A constante da taxa da reao reversa kz dada como
uma funo explcita de temperatura [Dyson,l96:] em Kmolesjm3h,
k2 = 8, 849 .1014 e -4o76s I RgT (9)
sendo Rg a constante dos gases perfeitos e assume o valor de
1,987 cal/mol.K e T a temperatura dada em g r r ~ Kelvin.
4.1.2. Balano Energtico
O conversor foi dividido em trs regies: leitos
catalitioos, zonas "quenchs" e trocador de calor.
O balano de energia para um elemento do leito cata-
ltico ~ ~ ~ o por:
dOreao :- dQgs = O
( U'l)
40
O calor gerado pelo calor de reao dado por:
(11)
O calor de formao em KJ/Kmol de amnia formada,
dado por (Gillespie,1968] sendo calculado da seguinte forma:
h.HR { 2,2523.10-
2
+ 34,7236/T + 1,89905.10
7
/T
3
) P
-22,3792 T -1,057.10-
3
T
2
+ 1-,08048.10-6 T
3
-38327.
(12)
O calor absorvido pela mistura reacional dado por:
dQgs = - M CP (T, P) dT (13)
onde M o fluxo molar da mistura reacional que passa atravs de
leito cataltico e Cp o calor especfico desta mistura, a
temperatura T e presso P variam no sentido radial do leito.
O balano de energia para as zonas ''quench'' reali-
zado assumindo-se serem estas perfeitamente mixveis e adiabti-
cas. Sendo a sua expresso para cada zona "quench":
-primeira zona ''quench'',
(14)
- e segunda zona "quench",
onde
f1, f2 e fs -so as fraes da alimentao,
M - fluxo molar,
T - temperatura,
P - presso e
H - entalpia.
c,1Jbscri tos:
11 - leito catalitico,
21 - segundo leito cataltico,
2q- segunda zona "quench",
F - alimentao e
S saida lado da carcaa do trocador.
41
(15)
O balano de energia para o trocador de calor, lado
carcaa expresso pela seguinte equao:
(16)
onde A. a irea de troca trmica por unidade de comprimento z do
trocador de calor, os subscritos S e T indicam valores de T e P
no lado do casco e dos tubos do trocador respectivamente.
42
Segue-se o balano de energia no trocador, lado
tubos:
(17)
O coeficiente global de troca trmica U dadu-por;
. - (18)
onde os coeficientes de pelcula lado carcaa, ho e o lado dos
tubos, h1o foram calculados sem considerar as temperatura de
parede. O dimetro interno dos tubos,do trocador expresso por
Di e externo por Do, k o coeficiente de condutividade trmica
do material dos tubos do trocador e E o fator de incrustao.
Assumindo-se Cp constante para a faixa de temperatura
do trocador, as equaes (15) e (16) podem ser resolvidas anali-
ticamer; e.
Obtm-se dessa forma a expresso:
{19)
43
sendo e t iguais a:
(20)
(21)
As expresses de dX/dR e dT/dR so encontradas rear-
ranjando-se as equaes (1), (3), (10), (11) e (12) tendo a
seguinte forma:
(22)
dT
=
dR
( -2/3) IJ.H; :r 211: R L
MpCp(T,P) '
(23)
4.1.3. Procedimento de Clculo
O sistema de equaes diferenciais nao pode ser
resolvido analiticamente, desde que as equaes so no-linera-
res. O mtodo de soluo consiste em assumir um valor para Ts e
ento T2q calculado pela da equao (15) com uma tolerncia de
0,1 K sobre o valor de Tzq. Para este ponto existem valores de T
44
e z. assim uma atravs do primeiro leito catalitico
realizada usando o mtod' de Range-Kutta de quarta ordem com
passo varivel. Os fluxos molares para diferentes pontos nos
leitos so calculados pelo conjunto de equaes (2). A variao
da temperatura assumida linear [Gaines,1979] com a frao de
leito atravessado
P = pl + !J..P(B- R)/B,
.. (24)
onde P' a presso do gs reacional na sada do leito, P a
queda de presso no leito e B a espessura do leito e R a
coordenada de posio, medida a partir da entrada do gs n
leito. A presso, temperatura e fluxos molares so usados n
equao (3) para o clculo da taxa de reao e um valor de dl(/dR
obtido. Em seguida, encontra-se o valor de dT/dR para o elemen-
to diferencial atravs da equao (23). No final de cada passo de
integrao tem-se como resultado novos valores de T e z. So
normalmente requeridos 15 passos de integrao para percorrer
todo leito.
Quando se completa a integrao neste primeiro leito,
as composies so ajustadas para o valor de z e a temperatura e
fluxos molares so calculados para a subseguente zona '"quench'"
pelas equaes (2) e os qua1s so valores iniciais para o
segundo e ltimo leito cataltico.
45
A temperatur TR obtida pela expressao do trocador
de calor, equao (19), esta soluo completa um passo atravs do
conversor. Para verificar a convergncia, o valor de TR do
clculo do tro
0
ador de calor comparado com o valor inicial Ts
assumido na zo,a "quench" amontante este trocador de fundo. Se
a diferena entre esses dois valores for maior gue 0,25 K, um
novo valor de Ts assumido igual a TR. Para se obter a conver-
gncia so necessrios quatro ou cinco passos atravs do conver-
sor.
Esta segunca oe clculos pode ser facilmente com-
preendida analizando- e o diagrama de blocos do conversor de
sntese de amnia, representado pela figura 4.1.
Figura 4.1- Diagrama de bloco do conversor de sntese.
46
Volumes molares, entalpias e calores especficos de
mistura foram calculados usando o modelo termodinmico de
Soave-Redlich-Kwong, fazendo-se uso das chamadas regras de
mistura, que so especficas para esta equao cbica
[Prausni _:z, 1988] .
Viscosidades e condutividades trmicas de mistuTa
foram calculadas pelo mtodo por (Chung, 1984 e 1986]
para sistemas a altas pren:-sE:s.
A simulao do conversor foi realizada fazendo uso
das dimc 1ses deste e especificando: composio, temperatura e
presso da corrente que alimenta o conversor, as quais se encon-
tram no captulo 3. Os resultados desta si ulao, temperaturds
em determinados pontos do reator e a na sada do
so comparacas na tabela 4.2 com os valores de projeto. Estes
dados foram 1ornecidos pela companhia ULTRAFRTIL.
Tabela 4.2 - Dados da ULTRAFRTIL e resultados da simulao.
Temperatura o C
ULTRAF:SRTIL-!- Simula
I
E R%
Alimentao 230 230 "'
Entrada do lO
leito 380 388 2 J 11
Sada do 1Q leito 540 546
1' 11
Entrada do 2o leito 420 430 2,38
Sada do 2o leito 510 515 0.98
Produto 430 432 0,47
Converso % mol Hz 24,4 24,8 0,82
* - vari.v.el. eapeci.f:1cea&.
Como se pode verificar os resultados desta silmulao
47
foram bastante satisfatrios com erros relati os inferiors a
2,40 % .
Assim sendo, todas as consideraes assumid s acima
para se chegar s duas equaes difere ciais, que descrevem a
operao, bem como os modelos empregados para se calcular as
propriedades termodinmicas, qumicas e fsicas, descrevem
satisfatoriamente o comportamento do conversor de amnia.
4.2- Simulao da U idade de Sntese de Al:lnia
4.2.1- Escolh: do S:o:lador
Para a execuo desta etapa
rimulador de processos. E o simulador
pertencente a Hyprotech Ltd.
se optou pelo uso de um
escolhido foi o HYSIH,
O HYSIH difere dos outros simuladores comerciais, pc
ser este completamente interativo. Ele no um programa, que com
uma simples interao, interro,.a o seu usurio atravs de uma
srie de questes e com estas monta uma arquivo de entrada, o
qual deve ento ser carre ado e executado separadsmente para se
obter os resultados de ma determinada simulao. O simulador
HYSIM um programa que interpreta automaticamente as informaes
fornecidas pelo usurio. Os resultados de uma simulao podem ser
obtidos dentro do prprio simulador, o que permite uma maior
flexibilidade em se mudar tanto uma determinada varivel espeoi-
ficada, quanto o seu valor. Desta forma, pode-se facilmente
analisar o efeito de uma mudana sem ter que sair do HYSIM.
48
Como j foi citacJ no captulo 2, o HYSIM um simu-
lador baseado na estrutura modular no sequencial, o que permite
ao usurio uma grande flexibilidade na alimentao das infor-
maes. Alm disso, o HYSIM permite a realizao de interfaces
com outros programas. No caso do presente trabalho tentou-se uma
modelagem mais fiel do conversor, que um reator no convencia-
nal, o--qual j foi escrito anteriormente e que no se encontr_
neste simulador. Este tambm define a taxa de reao simple; ~ e n t e
como uma rela: estequiomtrica ou de equilbrio, nio retr: ~ n d o
assim, a formaho da amnia a partir de seus componentes hidrog-
nio e nitrognio. Esta reao possui uma cintica bastante
complexa, por ser realizada altas presses temperaturas na
.presena de catalisador, veja captulo 2. O de empenho do HYSIH
para os demais equipamentos, tais como: separadores, trocadores
de calor e compressores bastante satisfatrio e uma pesquisa do
melhor conjunto de condies de operao da planta facilitado.
Depois da realizao da interface, obter-se-a comparaes bastan-
te rpidas entre vrias condies d1 operaoes, diretamente sobre
os quadros de dados da pla .ta, mon.dos dentro do prprio simula-
dor.
4.2.2- Escolha do Pacote de Propriedades
No simulador de processos, a escolha do pacote de
propriedades um dos tens mais importantes, pois permite a
predio das propriedades termodinmicas, fisicas e quimioas.
49
Para representar o sistema de sntese deste trabalho,
que contitudo de amnia, hidrognio, nitrognio, metano e
argnio; optou-se pelo modlo de equao de estado de ~ a v e
Redlich-Kwong (SRK). Este pacote indicado para indstrias
petroqumicas, leo e gs que operam a altas presses, na qual a
aproximao idealidade completamentE descartada.
4. 2. 2.1- Soave-a .. ,...:::..:ch-ll:><ong
A equao de estrlo SRK aplicada em sistemas em
uma, duas ou trs fases com grande confiabildade. E a escolha
deste pacote para ser aplicado no sistema de sntese de amnia j
foram justificados anteriormente, mas vale citar aqui a faixa de
condies que esta equao aplicada, (Hyprotech,1891):
Temperatura o C Presso KPa
SRK > -143 < 35000
A equao de estado SRK tem a seguinte forma:
V-b
RT a
P=
V(V+b)
(25)
50
onde
N
b =
I:
xibi
~ :
bi =
0.08664
RTci
Pci
N N
a
==
kE
x
1
x
1
(a.taJ)
0

5
(1-k
1
J)
j1
ai = aci.t
(26)
aci = o. 42748
A
=
aP
(RT) 2
B
=
bP
RT
A entropia e a entalpia so calculadas rigorosamente
pelo simulador, o qual utiliza as seguintes relaes termodinmi-
cas:
51
H-HID
...
-P]dv
RT RT- cT v
(27)
s-sro
lnz -ln _!!_ +f v [.! ( cP) - .! ]dv

-
R p
0
.. R cT v V
Para equao de estado SRK tem-se:
H-HID "' Z-1- da llnfl + b)
RT bR d1'1 I v
J '
(28)
s-szD

R
Os termos A e B so definidos da seguinte forma:
ai = aa11
a ai
;;
0.4274f'
(RTci) :<
pci
(29)
onde
A=
B=
aP
RT
bP
RT
Subscrito:
ID gs ideal
o estado de referncia
R constante do gs ideal
H entalpia
S entropia
52
(3"')
4.2.3- Realizao da Simulao da Unidade de Sntese de
Amnia
Selecionados o pacote de propriedades termodinmicas
e os componentes das linhas, que so: hidrognio, nitrognio,
amnia, argnio e metano; pode-se iniciar a mo: tagem da simu-
lao, como descrita abaixo.
53
Esta unidade de sintese de amnia da a
qual j foi descrita no capitulo 3, possui dois compressores,
dois trocadores de calor, cinco resfriadores, dois separadores
flash, uma vlvula de expanso e o conversor.
Como j foi mencionado anteriormente, as condies de
operao do conversor de amnia, suas cinticaE de reaes e seus
efeitos de transferncia de devido a sua particular geore-
tri& peculiares a este reator, tornand0 difcil a sua simu-
lao do HYSIM. Tornou se necessria ento, a execuo da
simulao deste equipamento, tem 4.2; e a realizao de uma
interface en:re o programa que retrata o reator e o simulador que
descreve o comportamento dos demais equipamentos.
Antes da realizao da interface, tomou-se o conver-
sor inicialmente como um simples reator estequiomtrico, o qual
se encontra no
inteiramente no
simulador. Ralizou-se primeiramente a simulao
HYSIM, a fim de comrrovar sua aplicabilidade nos
dsmais da planta
cuo desta simulao.
com uma certa facilidade na sxe-
Os dois itens a seguir, descrevem a simulao total
da unidade de sntese no simulador e a realizao da interface.
unidade
4.2.3.1 Simulao de toda a unidade pelo simulador
Para verificao da aplicabilidade do simulador na
de sntese de amnia, neste tem assumiu-se inicialmente
o conversor como sendo um reator estequiomtrico.
54
O reator estequiomtrico um reator de converso.
Para realizar a simulao deste equipamento, teve que ser forne-
cida a converso com base em algum reagente para cada rea{o
modelada. Tambm a da linha de entrada ou sada do
reator teve que ser conhecida. Finalmente foram fornecidos t.;dos
os coeficientes estequiomtricos da reao modelada. Esses coefi-
cientes -so negativos para os reagentes, positivos para os
produtos e =erc para os compr inertes. A tabela 4.3
apresenta os coeficientes utilizados para
modelar a reao de sntese.
Tabela 4 3 - ntas estequiomtrico da reao de
--
o
- - -

-
I
=
Componentes Coeficientes
I
Esteguiomtricos
'
I
H
:2 -1' 5
N
:2
-0,5
Nfu 1
C& 0
Ar 0
A temperatura das correntes de entrada e sada co
reator foram especificadas, tabela 4.4. O simulador com posse
dessas temperaturas pode ento, calcular no presente caso, por
ser a reao a quantidade de calor que deve
retirada para satisfazer as temperaturas especificadas. Esta
quantidade de calor no tem nenhum significado para uma futura
anlise do processo, uma vez que o reator real adiabtico.
55
Partindo agora do g's de alimentao da unidade, do
qual foi especificada sua composio, temperatura e presso, veja
tabela 4.4; prosseguiu-se a simulao adicionando os dois com-
pressores centrfugos.
Os compressores foram de fcil simulao, pois se
tinha tocos os dados necessrios. Os dois compressores foram
assumidos adiabticos e sua eficincia especificada em 75
.,
/o.
Como as presaoes de entrada e sada L-:.;..:.-;_;::>3 equipamentos eram
conhecidas_, a temperatura da corrente de sa1ca dos mesmos e a
potncia de cada um dos compressores foram calculadas automatica-
mente. Para este trabalho o valor da pot&ncia requerida pelos
compressores no foram necessrias, por isso foram supridas, j c
valor das temperaturas se encontram na tabela 4.4.
Para simular os cincos resfriadores, tendo-se
temperatura de entrada ou sada da corrente e a queda de presso
entre essas duas linhas ocorridas ~ atravessar esses equipamen-
tos, pode facilmente realizar a simulao dos mesmos. Tem-se como
resultado desta simulao a temperatura de entrada ou saida da
corrente que no foi especificada, tabela 4.4. A energia requeri-
da para tal transformao te :1bm foi calculada e no foi apre-
sentada per nio ser utilizada na anlise dos resultados.
a
Os trocadores de calor da unidade foram simulados
pelo HYSIM com o fornecimento da perda de carga, que sofrem as
correntes de entrada destes trocadores no casco e nos tubos.
Conhecendo-se ento, trs das quatro temperaturas na cabea do
56
trocador, pode-se facilmente calcular a quarta temperatura As
quatro temperaturas das duas correntes internas a esta operao,
que trocam calor em cada trocador podem ser vistas na tabela 4.4.
A amnia lquida a 99,8% obtida como produto dos
resfradores de duas fases. Estes separadores so isotrmicos e o
simulador, por exemplo, pode facilmente calcular as composies
do lquido e do vapor das correntes de- sada
composio, ;:ratura & da corrente gt:e alimenta estes
separadores. O HYSIM cal8ulou essas composies de lquido e de
vapor determinao do seu ponto de bolha e
orvalho.
A entre estes duis separadores
realizada, como j Ji citada no uaptulD anterior, por uma
vlvula de expanso. Esta operao simulada satisfat iamente
pelo HYSIH, em posse do fluxo, temperatura, p .sso e
composio da corrente de entrada e especificando-se somente a
temperatura ou presso da corrente de sada, veja tabela 4.4.
E finalizando os misturadores e fracionadores de
correntes da planta de sntese de amnia so simulados no HYSIM,
atravs de um simples balano de massa.
O rerultado da simulao desta etapa, assumindo o
conversor oomo um reator estequiomtrico, pode ser vista na
tabela 4.4 e comparados com 0s dados de operao,
tram na tabela 3.1 do captulo 3.
que se encon-
57
Tabela 4 4
-
Resultados da simulao da planta de sintese de amnia
0
"'
Fluxo T,
5
P, composio, mol
No. molar,
}Ih o c
MP a
N2 H2 CH4
flr

HHs
1 2f5593
34 . 2 "' 22.55 25,31 70,60
0' 10
1.19 2,80
.,
,:. 246.9*
22 '43" I
I
3
.
22661 4:':0. 0* 22,06
22' 11
is0,31 0 > 11
I 3"
16,12
' ..L '
4
.
334,0*
I I I
5
-
276,9*
R
I I
_j
I I
I
6
I
53.2
I e
'7
i
45.0 *
11
I
I
I
I
J
"
I
,_
'
I I
8 34_.0*
!
'
10,13
11' 54
I
9 1'
gg
20_,0* n 25.40 68,31 3,62 c
J
!
10 27.3
I
11 0,0 *
'
I
1 "

3_.2
-
4. 4.1 *
I
13
; r.
3.2 27,79 0,36 2,48 12J43 ..LO
14
'
144 3,2 0,09 0,10 0,02 0,02
188' 8
'
15" 5897 35,0 25,03 74,93 0,01 0,03 0,0
16 100* 20,0
* - espec1ficada
Comparando as tabelas 3.1 e 4.4, conclui-se que os
resultados gerados pelo simulad Jr, para as correntes 1, 9 e 14
se aproximam bastante dos dados de operao da planta. Nota-se um
desvio para os valores da corrente 13, provavelmente por esta ter
um fluxo molar pequeno em relao as demais, tornando oonsi-
deriveis os erros de arredondamento. Comprova-se assim o bom
desempenho do simulador na sua aplicao em uma planta de sintese
de amn ia.
58
Obeserva-se, que o reator utilizado, at ento, era
do simulador, com uma converso 22,47 mol porcento em relao
ao nitrognio.
4.2.3.2 - Realizao da interface
Como j foi mencionado anteriormnete, o HYSIH permite
a realizo de interfaces com outros programas. Neste tem, reali-
zou-se a interface entre o simulador e o programa que dercreve o
conversor de amnia. Os motivos da interface foram---ctescr .os no
incio deste captulo.
Tabela 4 5 - Resultados da Qimulaco aos a realizaco da


..
..
--


w
Fluxo T,
f '
I
mol%
Ho. molar,
2 "I
I
'
v. '1/h o c
HPa
H:z CH-4


1 25358
34' 2"'
22,55 I 25,31 70,52 0,11 1,29
i 2, 79
I
'
I
2 246 '9 *
22' 45 ,.
'
3
I
22423 432,7 22,06 22,06
60' 12
0,12 1,46 16,24
!.
4
334 '0 *
5 276' 9"'
6 53,2
7 45,0*
I
'
8 34,0 *
I I
9
I
19443 20,0* 25,37 69,19 0,13 1. 68 I
3,63
10 27,3
11 0,0 *
12 3,2 4 '41*
13 18 3,2 27,72 56,76 0,38 2,71
12,4-
14 2941 3,2 0,09
0' 10
0,02 0,02 99,7(,
15"
5897 35,0 25,03 74,93 0,01 0,03 0,0
16 100* 20,0
* - eapec1ficad&
A tabela 4.5 mostra os resultados da simulao,
a realizao desta interface.
59
aps
Devido ao bom resultado da simulao em separado do
conversor, a simulao do ciclo 0e sntese de amnia mediante a
interface foi bem sucedida, como ilustrada na tabela 4.5.
Nota-se ao comparar as tabelas 4.4 e 4.5, a
--produe_o de amn, representada pela corrente 14, praticamente
a mt::tiwa. a'll:f ambas tabelas, com uma composio. Assim, tem-se
neste j T P_m_- uma reproduo _ _)rat camAn r, e fiel dos dados de operao
plat; sem precisar de especificar a converso no reator.
Pode-se concluir portanto, que a simulao da Unidade
de Sntese de Amnia resulta em dados confiveis, os guais podem
ser analisados utilizados na melhoria do processo. No prximo
capitulo, sucessivas simulaas desta unidade sero utilizadas
uma anlise paramtrica. Como resultado desta anlise
propor-se- um novo conjunto de variveis de operao, onde o
objetivo melhorar a 'reduo de amnia.
60
Este captulo apresenta os resultados do estudo
paramtrica da Unidade de Sntese de Amnia. Variveis de
operao, tais como: presso no conversor, razo de hidrognio e
nitrognio na alimer.tao, temperatura de separao, taxa de
alimentao, reciclo e qoantidades de inertes so graficadas afim
de se verificar o efeito de suas variaes sobre a taxa de
produo.
5.1- Variv s de operao do conversor
5.1.1 - PL sso na entrada do conversor
A tabela 5.1 apresenta os resultados da simulao,
variando-se a presso da corrente dos gases de alimentao. Para
realizBo desta etapa fixou-se a corrente de alimentao da
unidade, cor' sendo a da tabela 4.5.
61
Tab la 5.1- Influncia da presso na entrada do conversor
.
no processo de sntese de amnia .
'
PF MP mol % Nib
(MP a) (Kg/h)
20
I
!50113,6
T"z;-',"=-T ( ToPc:w=
.. 426,30

em

99,79
21
22
23
24
"}
c
.:... .J
I
50120,6
I
50128,2 2,84 1 18,21 ; 431,38
I
50134)4
t

'

;. _ ___;.2::..:...:7..;::4 _ _,1 16 31 l 4 3 3 . s1 I
__
r ..
5D15B,8
-
99)79
99.78
99,78
89,78
]9.77
J
A figura 5.1 mostra o efeito da presso sobre a
produo de amnia. Pode-se notar que para uma variao de 25 %
no valor de operao da presso, que de aproximadamente de
22,5 MPa, a produo de am6nia mantem-se praticamente constante.
apresentando um ligeiro aumento a medida em que se elev& a
presso.
A figura 5 ? mostrE o efeito da presso sobre a
concentrao de amnia, apresentada em porcentagem molar, na
sada do Nota-se um aumento desta concent ao a
medida em que se eleva a presso de alimentao. Este efeito
reforado, a figura 5.3, onde a concentrao de
amnia na e!ltrada do conversor diminui cons.deravelmente com o
aumento de
A temperatura da corrente de sada do conversor se
eleva com o aumento da presso. A figura 5.4 apresenta esse
gue pode afetar a estabilidade e eficincia do
eonversor.
50160 -,----------------,
~
50150 l
? l
"-
3'50140
o
10
0-
-5 50130
o
_;_
(L
501 ;:o
I
I
I
I
50110 ''
19500 21000 22500 24000 25500
Presso de descarga (KPa)
Figura 5.1 - Taxo de p1 ~ u o de omono em funyo do pressao de descarga.
16.6
.._
o
(f)
Q; 16.5
>
c
o
o
o 16.4
-o
o
-o ,_
iil16.3
o
c
10
:r: 16.2
z
I>:
o 16.1
E
16.0
~
~
I

1
~
19500
/
//
21 500 2 3500 25500
Presso de descarga (KPa)
Figura 5.2 - Amnia no sodo do conversor em funo do presso de descarga
o
o
3.2
3.1
03.0
-o
o
-g2.9
'-
_.
c
"'
02.8
c
t-')
7
ZL.
;:: ..
19500 21500 23500 25500
Presso de descarga (KPa)
F1gura 5.3 - Amnia no entrado do conversor em fun'o do presso de
440.0
i<380 1.
-'
c
o
o
434.0
o
-o
'
o
f/)
o430.0
c
o
3428.0

2

"'
r- 424.0
19500 21500 23500 25500
Presso de aescarga (KPa)
Figuro 5.4 - Temp no sada do conversor em funro do presso de descarga
63
64
5.1.2- Concentrao de inertes na entrada do conversor
Nesta etapa so mantidas as razes molares de
operao dos componentes inertes argnio/metano e dos componentes
de sntese hidrognio/nitrognio.
A tabela 5.2 apresenta como as variveis de operao,
tais como: taxa de produo, pureza, taxa de recclo e
concentrao de amnia na sada do conversor; se comportam em
funo do aumento de COJ)J:'entrao de inertes na entrada do
conversor.
Tabela 5.2 - Influncia da concentrao de inertes na entrada
do converscr sntese de amnia
-
. -,., -- .
"'
-""-
"-
r
Inertes MP CNH3 out Reei elo
.,
mol
'
mol % (Kg/mol) mol % (Kgmol/h) em MP

.
0,00 51176 16,60 19597 99,80
0,01 50678 16,48 18643 99,79
o:oz 50180 16,36 19388 99,77
0,03 49694 16,25 19733 99,75
0,04 49207 16,14 18777 99,74
0,05 48719 16,03 18814 98,72
0,06 48225 15,91 19866 99.70
A f2gura 5.5 mostra uma d2m2nu2o prat:l.Camente
linear da taxa de produo, a medida em :e aumenta o nvel de
inertes na alimentaio reator. Uma diLinuio tambm na pureza
desta corrente pode ser confirda atravs da figura 5.6.
Uma elevao linear da taxa de reciclo com o aumento
desta mesma taxa de inertes, constatada na figura 5.7.
A figura 5.8 ilustra um sensvel diminuio na
concentrao de amnia na sada do reator, esta concentrao
dada em poreentagem molar.
51500
51000

.c
i-5osoo
"'

E
"'
.;s5oooo
,...,
I
z
049500
to
'-'"'
::;
"
e 49or;o
Q_

;
48500
4
48000
0.0
%
1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
de inertes na entrada do converso;
Figuro 5.5 - Produo de amnia em funo da quantidade de inertes no reator.
99.82
99.80

e
o.
l
o99.76
c

E99.72
99.70
99.68
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
% de inertes no entrada do conversor
Figuro 5.6 - Amnia no protudo em funyo da quantidade de inertes no reator.
e5
19900

.r:
'
.m 19800
o
E
"'
""

19700

a:
19600
19500
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
% de inertes no entrado r, conversor
Figuro 5. 7 - Taxo de reciclo em funo do quantidade de inertes no reator.
16.8
z 16.6
IJ)

"'
>
c
o
()
o 16.4
.,
o
'"
o
(f)

o 16.2
c

n
I
z
* 16.0
15.8 1 '"" " "
0.0 1.0 2.0
% de inertes
j ' ' " " i " "" ;
3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
no entrada do conversor
Figura 5.8 - Amnia na sado do reator em fun;o do quantidade de inertes.
67
5.1.3 Razo de reagentes para vrios nveis de
inertes
Neste item fixou-se vrias razes entre hidrog:.io e
nitrognio e variou-se para cada uma delas o nivel de inertes,
ambos na alimentao do reator.
A tabela 5.3 apresenta os
simu: 190es. A - d -
e amon1a, a pureza desta
corrente a temperatura na saida do conversor se encontram nesta
tabela.
Tabela 5.3 -Influncia da razo de reagentes na entrada do
conversor no processo de sintese de amnia
H2/N 2 Inertes MJ? mol % NHs
I
'}!>
molar mol % (Kg/h) em M I? (<C)
0,00 50440 99,81
433, 1 '
0,01 50041 99,79 431,83
0,02 49662 99,78 430,47
3,5 0,03 49314 99,76 429,03
o 04 48898 99,74 427,68
0.05 48530
99, 7
426,19
0,06
.
48123

99,71 -424,68
0,00 49834 99,81 431,44
0,01 49385 99,79 430,05
0,02 48973 99,78 428,60
4,0 0,03 48594 99,76 427,08
0,04 48180 99,74 425,56
0,05 47732 99,73 423,99
0,06 47258 99,71 422.28
:
68
cont. Tabela 5.3 - Influncia da razo de na entrada do
conversor no processo de sntese de amnia
H2/N2 Inertes li?
mol % NH s TP
molar mol % (KJ</h) em M p ( <C)
0.00
I
50932 99.80 431.46
0,01 50529 99,79 430.18
0.02 50162 99.76 428.82
2.2 0.03 49819 99,75 427,41
0.04 48410 99,73 42B. 08
--
o.n'i .49030 99.71 424.67

-
0.06 488?3 99.70 423.18
- --'"
0,00 51092 99,80 433.46
0.01 50733 99.78 432.12
I
0.02 50327 99.77 430.84

2.6 0.03 498 j 99.75 429.51
0.04 49557 99.73 428.13
0,05 49235 99,72 426.69
0.06 48830 99,70 425.30
=
o.oo 50914 99.81 433.92
0.01 50522 99,79 432,63
0,02 50154 99.77 431.29
3.0
0.03 49776 99.75 429,95
0.04 4943 99.74 428.54
0.05 49035 99.72 427,17
0.06 48677 99,71 425,69
Nota-se nesta tabela uma diminuio da pureza, ou
seja, da concentrao molar de amnia no produto a medida que se
eleva o nvel de inertes. E para uma mesma concentrao de
inertes observa-se uma pequena elevao desta mesma pureza.
69
A figura 5.9 mostra, que para uma mesma razo de
hidrognio e nitrognio, a medida que se eleva o nvel de inertes
na entrada do reator, tem-se uma diminuio na temperatura dos
gases na saida do mesmo. E para uma mesma concentrao de inertes
observa-se primeiro um aumento nesta temperatura e depbis uma
diminuio a medide que se eleva a razo de hidrognio e

nvel de
O comportamento da produa
0
de
inertes e a razo de hidrognio
amnia, frente ao
e nitrognio na
alimentao do conversor, apresentado pela figura 5.10.
Fixando-se uma razo de hidrognio e nitrognio,
observa-se uma diminuio na taxa de produo de amnia com o
aumento de nvel de inertes. Sem variar agora, este nvel de
inertes, nota-se uma elevao da produo at um determinado
ponto e subsequentemente a sua diminuio a medida em que se
aumenta a razo de hidrognio e nitrognio.
Para melhor entender o comportamento de quando
fixado o nvel de inertes, realizou-se uma outra simulao, e
cujos resultados se encontram na tabela 5.4.
As figuras 5.11 e 5.12 ilustram estes resultados,
observa-se na primeira figura um mnimo valor para a taxa de
reciclo e um valor mximo na segunda ilustrao. Nota-se em ambas
figuras um deslocamento deste ponto de inflexo para diferentes
concentraes de inertes.
4 3 5 ~ ~
~
(.)
~ 4 3 2
~
o
-
o
"'

_g 429
o
:2
o
{/)
~ 4 2 6
t.:t H2/N2=2.2
~ 2.6
ty\6!V\ 3,0
00000 3,5
~ 4.0
I
420 t ... .,...... ,. ...... ., ....... ' ' '
.... '''' .. /
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
% moi de inertes no entrado do conversor
Figura b.9 - Temperatura na sada do reator em funo da quantidade de inertes
e razo de hidrognio e nitrogno no entrado do reator.
51200 ~
~
.c
""-
"'
50700
50200
149700 l
649200
o
"'
o-
j48700 1
48200 ~
~
QQQOO H2/N2=1.7
t.:t 2,2
~ 2,6
~ 3,0
QQQOO 3,6
~ 4,0
:::::I . . . .
0.0 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 6.0 7.0
% moi de inertes no entrada do conversor
Figura 5.1 O - T oxo de produo de omnio em fun..ro do quantidade de inert.es
e razo de hidrognio e nitrogenio no e'ntrada do reator.
19910
QQQQO Inertes = 0,00 li!
~ 1,29 lll
19860
DQDDO
3,00%
19810
~
..c
-......
"'
"'
o 19760
E
""
"'

o 1971 o
~
o
.,
0:::
19660
19610
19560
1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0 4.5
Razo molar H2/N2
Figura 5.11 - Taxa de reciclo em funo da razo molar de hidrognio e
nitrognio paro varias txas de inertes na entrada do reator.
52000
QQQQO Inertes = o.oo SI!
51500
~ 1 ,29 SI!
=
3,00 lll
51000
~
-:::_5o5oo
O>
:,::
~
1
g5oooo
<>-
:J
-o
~ 4 9 5
49000
48500
48000
,,,, ,,, ,,
1.5 2.0 2.5_ 3.0 3.5 4.0 4.5
Rozao molar H2/N2
Figura 5.12 - Produo de amnia em funo do razo moior de hidrognio e
nitrognio poro vrios taxas de inertes no entrada do reator.
71
Tabela 5.4 - Influncia da razao de reagentes na entrada do
conversor no processo de sntese de amnia fi-
xando-se o nvel de inertes .
Inertes Hi'N2 MP mol % NHs Reciclo
mol % molar (Kg/h) em li?
(Kgmol/h)
1,7 49838 99,79 19679
2,2 50919 99,80 19582
0,0 2,6 51082 99,80 195t
3,0 50896 99,81 19623
3,5 50473 99,81 19690
4,0 49825 99,81 19774
1,7 49368 99,77 19729
2,2 50475 99,77 19641
1,29
f--
~ ~ 6
50613 99,78 19639
r--
3,0 50454 99,78 19672
3,5 49994 99,79 19740
4,0 49299 99,79 19830
1,7 48715 99,74 19797
2,2 49836 99,75 19702
3,00
2,6 49992 99,75 19703
3,0 ,19819 99,75 19738
3,5 49353 99,76 19806
4,0 48612 99,76 19901
5.2 - Concentrao de inertes na entrada da Unidade de
Sntese de Amnia
72
A tabela 5.5 apresenta a produo de amnia bem como
a sua concentrao molar de amnia, em funo do aumento da
quantidade do gs inerte metano na corrente de entrada da
unidade.
73
Tabela 5.5 - Influncia da de inertes na alimen-
tao da unidade na prc"esso de sntese
ltH4 ent li>
mol % N!
(Kgmol/h) (Kg/mol) em MP
0,0 50156 99,79
2,0 50164 99,78
4,0 50172 99,68
8,0 50182 99,56
15,0 50183 99,33
21 'o
50156 99,15
28,0
1
-
50081 98,98

As figuras ;::, e 5.14 ilustram o comportamento
dessas duas variveis f-ente ao aumento de gs inerte metano no
gs de alimentao Obeserva-se uma pequena variao
na taxa de produo, figura 5.13 e uma diminuio na pureza desta
taxa, figura 5.14.
5.3 - Taxa de Alimentao
Nesta etapa, fixou-se a composio, a temperatura e a
presso da corrente que alimenta a Unidade de Sntese, como sendo
os valores de operao na tabela 4.5.
A tabela 5.6 apresenta a produo de amnia, a pureza
da mesma e a taxa de reoiolo em funo da variao da taxa de
alimentao na Unidade de Sntese de Amnia.
50250 ~ - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ~
50200
~
.r:
'-...
] 50150
"'
~
o
lO
u-
-5 50100
'
o
~
a..
50050
50000 - J . . ~ . . . . . ~ ~ . . . . . . ~ . . . . ~ ~ . . . . . . ~ . . . . . . ~ . . . . - 1
o 5 1 o 15 20 25 30
Metano no olimento:o (Kgmoles/h)
Figura 5.13 - Taxo de produo em funo da taxa de metano no alimentao
do unidade de sntese.
99.90 j
99.70
o
-
" -o
o
~
<>.99.50
o
c
...,
I
z
IR 99.30
o
E
99.10
j
98.90
~ I
I
o 5 1 o 15 20 25 30
Metano no alimentao (Kgmales/h)
Figuro 5.14 - Amnia no produto em funo da taxa de metano no o!imentoo
da unidade de sntese.
74
75
Tabela 5.6- Infl ncia da. taxa de alimentao no processo de
sntese de amnia
li ent MP mol % NHs Reciclo
(Kgmol/h) (Kg/h) em MP (Kgmol/h)
5000 42474 99,77 16755
5200 44179 99,77 17360
5400 45882 99,77 17962
560lJ 47582 99,77 18561
5800 49298 99,77 19154
6000 51005 99,77 19796
--
6200 5280:3 99,77 20378
-
.
6400

-
99,77 21002

6600 50140 99,77 21602
6B0U
1;:_ ----
V f 99,77 22214
Os resultadGl" <:imulao so mostrados nas figuras
5.15 e 5.16. Observr-se um aumento na produo, quanto na
taxa de recirculao, a medida em que se eleva a taxa de
alimentao na unidade. Uma importante constatao , que a
pureza na produo permanece inalterada, como mostra a
tabela 5.6.
5.4 - Temperatura no Separador
A temperatura no primeiro separador ''flash'' de
O oC, valor de operao. Em posse dessa informao realizou-se
vrias simulaes utilizando-se temperturas maiores e menores
que o valor de operao. A tabela 5.7 mostra como algumas
variveis de operao se comportam em funo desta variao. Para
a obteno desses resultados, fixou-se a corrente de alimentao
como tambm sendo a de operao, e que se encontra na tabela 4.5.
56000
o
10
<..>-
::>
-g 48000
~
Q._
44000
5100 5600 6100 6600
Alimentaro (Kgmoles/h)
Figura 5.15 - Produo de amnia em funo da taxa de alimentao da unidade.
22500
1
.
21500
roo1
6F500
o
0
'
~ 18500
~
I
I
17500 //
16500 +l ~ . . . , . . , - , ~ ~ ~ , ~ ~ ~ ~ ~ , . . , . , - , , , . , . . , . .
4600 5100 5600 6100 6600
Alimen!oyo (Kgmoles/h)
Figuro 5.16- Taxa de recicla em funo do taxo de alimentao da unidade.
76
77
5.7- Influncia da temperatura de separao no processo
de amnia
- -
.

I
MP mol% Nfu TP C NH3 l.n CNH3 out Reciclo 1 eep
( CC) I
(Kg/h) em Mp ( '{;)
mol % mol % (Kgmol/h)
-
' "

I
51652 99,78 438,6 2,31 16,58 18774


I
50969 99,77 437,7 2,47 16,72 18527
1 50616 99,77 436,8 2,64 16,88 18415
3 50431 99,76 436,0 2,83 17,06 18374
5 50343 99,76 435,1 3,03 17,26 18373
10 50472 99,74 433,5 3,58 17,86 18458
""""'''
Como ilustra a figura 5.17, tem-se um valor mnimo da
taxa de produo para uma determinada temperatura de separao.
Vale salientar que, como apresenta a tabela 5.7, ao se elevar a
temperatura de separao diminui-se a concentrao de amnia no
produto.
Aparece tambm um ponto de mnimo na figura 5.18, que
a variao da taxa de reciclo em funo da temperatura no
primeiro "flash".
A figura 5.19 mostra que a temperatura dos gases na
sada do conversor diminui com a elevao da temperatura de
separao.
A concentrao de amnia tanto na entrada do
conversor como na sada do mesmo aumenta sensivelmente com a
elevao da temperatura
de separao. Esta constatao
ilustrada pelas figuras 5.20 e 5.21.
51800
51600
51400


"'
"'

,g 51000
<>-
"
"

50600
50400
/
50200
-5 -3 -1 1 3 5 7 9 11 13
Temperatura no flash SEP1 (C)
Figura 5.17 - Taxo de produ'fO em funro do temperatura de seporoyo.

.c
'-..
18800 ,-----------------------------,
18700
18600
o
E
"'
6 i
18500 1
.,
c::
18400
18300
-5 -3 -1 1 3 5 7 9 11
Temperatura no flash SEP1 ("C)
Figuro 5.18 - Taxa de reciclo em funyo do temperatura de separoyo.
78
440.-----------------------------,
~


439
~ 4 8
~
o
-
o
~ 4 7
o
"O
0
436
,"'SI
o
"'
0435
c
2434
;:,
~
2
:g_433
E
~
: : ~ L .. .. .. . . .. .. . . .. . . .. . .. .. . .. . . . .. .. ,
-5 -3 -1 1 5 7 9 11 13
Temperatura no flash SEP1 (c)
Figura 5.19 - T emperotura no sada do reator em funo da temperatura
no separador.
3.7
:,3.5
ifi
~
o
>
i 3.3
u
o
-o 3.1
o
-o
o
~
c2.9
.,
o
c
r<) 2. 7
I
z
"'2.5
o
E
2.3
2.1
~
i
I
-5 -3 -1 1 3 5 7 g 11 13
Temperatura no flash SEP1 (c)
Figura 5.20 - Amnia na entrada do reator em funfiTO do temperatura de seporoao.
79
18.0
17.8
~
o
E
(j)
i: 17.6
o
(J
-i:l17.4
o
,:2
g 17.2
o
c
~ 1 7 0
z
"' 16.8
o
E
16.6
16.4 ~ L .... ............ ~ ............... !
-5 -3 -1 1 3 5 7 9 11 13
Temperatura no flash SEP1 ( C)
Figura 5.21 - Amnia na sada do reator em funyo da temperatura de seporaya< .
80
81
5.5 - Taxa de Purga
A tabela 5.8 apresenta os resultados da simulao,
variando a taxa de purga. Para realizao desta etapa fixou-se a
corrente de alimentao d unidade, como sendo a da tabela 4.5.
Tabela 5.8 - Influncia da taxa de purga no processo de
sntese de amnia
Purga
!ip
mol % NHs Reciclo <1m3 out TP
(Kgmol/h) (Kg/h) em li> (Kgmol/h) mol % ~
o 50289 99,78 18252 16,79 436,9
200 48495 99,79 17459 16,70 438,6
400 46678 99,79 16683 16,63 438,5
600 44821 99,78 15834 16,56 438,1
800 43163 88,79 15177 16,50 437,8
1000 41451 89,80 14412 16,45 437,3
A figura 5.22 mostra que com a elevao na taxa de
purga, tem-se como era de se esperar uma diminuio na taxa de
produo de amnia, j que a taxa de alimentao da unidade est
fixada.
Um ligeiro aumento na concentrao de amnia na taxa
de produto da unidade verificado, como mostra a tabela 5.8.
A figura 5.23 ilustra o efeito da taxa de purga sobre
a taxa de reciclo, nota-se uma sensvel diminuio no valor da
taxa de reciclo a medida em que se eleva a taxa de purga.
51000
o
to
>-
:J
-g 45000

a..

400 600 800 1 000 1200
Purgo (Kgmol/h)
Figuro 5.22 - d amnia em unyo da taxa de purgo.
200 400 600 800
Purgo (Kgmol/h)
1000 1200
Figura 5.23 - Taxa de reciclo em iuno da taxa de purgo.
82
439.0
o
'

'- 438.5
o
"'
'-
"
>
c
o
()
0438.0
-o
o
,-,:>
o
<h
I
o 437.5
c
o
'-
3
o
'-
i!:_437.0
E
"'
,_
436.5
o 200 4[C{1 oJ-J 800 1 000 1200
f-'urga (Kgmol/h)
F m 5.24 - Temperatura no sado do reator em funo do taxo de purgo.
16.80
16.75
'-
0
"'
;
16.70
o
o
.g 16.65
o
3!
;;; 16.60
o
c
s:! 16.55
z
16.50
o
E
16.45
16.40
L.
o 200
' ' ' ' " .J)J
400 600 800
Purgo (Kgmol/h)
'
1000 1200
Figuro 5.25 - Amnia na sado do reatar em tunlla da taxo de purga.
83
84
A variao da temperatura na saida do conversor
apresenta um valor de mximo para uma taxa de purga de
aproximadamente 200 kgmol/h, aps esse valor nota-se uma queda no
valor desta temperatura. Este efeito mostrado na figura 5.24.
A figura 5.25 apresenta o feito desta varivel sobre
a concentrao de amnia na sada do conversor, observa-se uma
queda desta cL>ncentrao a medida em que aumenta a taxa de purga.
85
':lO estudo paramtrica, este captulo
apresenta e discutP lgumas constataes e prope diferentes
configuraes para se operar a Unidade de Sntese de Amnia, sem
fugir da do produto final que uma concentrao
mnima de 99,8 mol% cmnia.
6.1 -Presso descarga
De acordo com Arpe [1985], constatado, que um
aumento de presso acarreta um aumento na taxa de formao de
amnia, e isto pode ser verificado no captulo anterior atravs
da figura 5.2. Nota-se tambm um aumento na produo, conforme
figura 5. 1. E de acordo com a tabela 5.1, a medida em que se
eleva a presso de descarga, tem-se uma pequena diminuio da
pureza do produto final.
86
No levando-se em conta o custo operacional, pode-se
operar a unidade sob uma presso de descarga mais elevada,
conseguindo com isto, aumentar a produo. g importante salientar
o cuidado em no tirar o produto final da especificao e de
tornar a operao do conversor instvel, pois constata-se na
figura 5.4 um aumento de temperatura no conversor a medida em que
se eleva esta presso.
Este aumento na formao de amnia reforado, uma
vez que R concentrao deste componente diminui na entrada do
reator a elevao da presso de descarga.
ao se a tabela 5.1 e figura 5.3.
6.2 - Inertes na entrada do conversor
Isto constatado
Como foi citado no captulo 2, o fato de se aumentar
a concentrao de inertes na entrada do reator, implica um efeito
contrrio na taxa de formao de amnia.
Apesar da planta da ULTRAFRTIL, operar a um nvel de
inertes muito baixo, um ligeiro aumento nesta varivel acarreta
uma diminui2o, alm da taxa de formao de amnia (figura 5.8),
na taxa de produo de amnia anidra (figura 5.5) e na pureza
deste produto final (figura 5.8). J que se diminuiu a produo
um aumento na taxa de reciclo verificado, conforme figura 5.7.
Aumenta-se consideravelmente a produo de amnia
operando esta planta em nveis de inertes prximo a zero. Pode-
se, por exemplo, melhorar a converso do metano no processo de
87
gerao de gs de sntese, que uma das primeiras etapas de
processo, como mostra a figura 2.1.
6.3 - Razo de hidrognio e nitrognio no conversor
Observando-se a figura 5.9, constata-se que; a medida
em que se eleva o nvel de inertes no reator, para diversas
razes de hidrognio e a temperatura no reator
diminui. Isto refora o que fci mencionado no captulo 2, a
reao de converso de "apagar" para elevados
nveis de inertes.
Um aumento na pr m a diminuio do nvel de
inertes foi constatado no iteru '-.EL.;;r.ior e na figura 5.10, onde
so fixadas vrias razes de h 105;;,,;D e nitrognio.
Um efeito contrrio na taxas de produo e reciclo
notado, comparando-se as figuras 5.11 e 5.12. Um ponto de mxima
produo, na figura 5.12 observado, para uma dada razo molar
de hidrognio e nitrognio e fixando-se o nvel de inertes. A
mxima produo obtida, a medida em que se diminui a taxa de
inertes, para uma razo de hidrognio e nitrognio cada vez mais
prxima a 3, sendo esta, a razo estequiomtrica desses
componentes.
Para a planta em operao na ULTRAFRTIL, onde a
de inertes na entrada do reator de 0,129 mol%,
pode-se nntar na figura 5.12, que esta planta opera em uma regio
88
prxima a de mxima produo. Portanto, uma diminuio na razo
molar de hidrognio e nitrognio no alteraria significantemente
a taxa de produo.
6.4 - Metano na entrada da Unidade
Com a elevao da quantidade de metano no gs de
alimentao da unidade, nota-se principalmente uma diminuio da
pureza do produto (tabela 5.5 e figura 5.14). Uma pequena
quantidade de metano de 28 Kgmol/h, o que corresponde a
aproximadamente 0,5 % da alimentao, tira por completo o produto
final das sua especificaes de comercializao.
O ideal manter este nvel de inertes em uma taxa
inferior a 0,6 kgmol/h para a quantidade de gs de sntese
alimentada na unidade, tabela 3.1.
6.5 - Taxa de Alimentao
Atravs da figura 5.15, tem-se uma importante
constatao de que a planta no opera em sua mxima capacidade.
Um aumento de 16 % na alimentao acarreta uma elevao nas
mesmas propores, da taxa de produo, sem que a pureza desta
corrente, no que diz respeito a concentrao de amnia, saia fora
do valor de especificao de 99,8 mol% de amnia. No entanto, o
possvel problema em se operar a elevados fluxos, est no fato de
se diminuir consideravelmente a atividade do catalisador de ferro
contido no conversor.
89
6.6 - Temperatura no Separador
Com as simulaes efetuadas para diversos valores de
temp&ratura do separador, no tem 5.4 do captulo anterior, nota-
se uma nica vantagem em se operar em uma temperatura de
separr;
7
Tem-se um aumento na produo temperaturas
a -1 oC (figura 5.17), bem como a elevac da
conct:?nf de amnia nesta mesma corrente (tabela 5.7).
mesmo,
d
s
n ia
A figura 5.19 mostra uma queda dE temperatura no
:to pode significar que a reao est sendo
1 pelo fato da concentrao de na entrada do
elevar-se a medida em que se aumenta a temperatura
(figura 5.20).
6.7- Taxa de Purga
A taxa de purga exerce pouca influncia na Unidade de
de Amnia da por esta operar em baixos
inertes. E a sua elevao diminui drasticamente a taxa
como mostra a figura 5.22 sem elevar
ivame! te sua pureza, conforme tabela 5.8.
90
7
C c
O sistema si Lado, apresentou uwa boa aproximao
c, 1 o processo real 3 na companhia ULTRAP1!RTIL {Araucria-
Pl ). Isso conprova a validade do uso do simulador de processos
HYSIH, beu corno do programa e ro.odeJ.a.r:;srn do conversor.
do estudo i co do processo nto----
uma s cel na de au5n ele
nostrou o :.u dE: mucLaL;;a., que cada varii:.vel de cpc
sobre o Alm disso, este estudo pcrcitiu zlhor
oonheciuen&o da Unidade je Sntese de Amnia.
Fica claro neste trabalho, o
simuladores de processos, a medida gue se ten como etivo
simular uma planta qumica ou mesmo uma unidade dL processo.
da simulao de todo o processo de
obten de amnia anidra, que inicia-se no processo de obLe11o
do gs de sntese.
A realizao de uma nals detul a do
conversor, considerando, por exemplo, um modelo bidilliansional nc
leito do conversor.
Um estudo energtico da planta, com o objetivo de se
minimizar os custos de operao,
rentvel.
tornando o processo mais
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'
I
A steady-state model of an ammonia synthesis loop
containing one guench-type converter with radial flow is
developed. ~ h modeled system includes converter, compressors,
separators, purge and recycle . The model is used to dE-ermine
the effects of the synthesis loop variables upon ammonia
production, for example, the Hz/tb ratio variations in the
converter feed may result in increase and decrease in the ammonia
production rata. A process simulator was used to aid the
execution of this work.