Tema 34

www.eltemario.
com Oposiciones Secundaria Fsica y Qumica

Antonio Abrisqueta Garca, 1999 Temario Especfico Tema 34
1/24
TEMAS DE F SI CA Y QU MI CA
(Oposiciones de Enseanza Secundaria)
-------------------------------------------------------------------------------
TEMA 34
MODELOS ATMI COS. EVOLUCI N HI STRI CA Y J USTI FI CACI ONES
DE CADA MODI FI CACI N.
Esquema
1. Estructura de la materia.
1.1. Partculas elementales.
1.1.1. El electrn.
1.1.2. El protn
1.1.3. El neutrn
2. Primeros modelos atmicos.
2.1. Modelo atmico de Thomson.
2.2. Modelo atmico de Rutherford.
3. Modelo atmico de Bohr.
3.1. Teora cuntica de Planck.
3.2. Espectros atmicos.
3.3. Postulados de Bohr para el modelo del hidrgeno.
3.4. Desarrollo del modelo de Bohr.
3.5. Perfeccionamiento del modelo de Bohr.
3.5.1. rbitas de Sommerfeld. Nmero cuntico secundario.
3.5.2. Efecto Zeeman. Nmero cuntico magntico.
3.5.3. Nmero cuntico de spin.
3.6. Deficiencias del modelo de Bohr.
4. Teora Mecano-cuntica.
4.1. Hiptesis de De Broglie.
4.2. Principio de indeterminacin de Heisenberg.
4.3. La funcin de onda.
5. Modelo mecano-cuntico del tomo.
5.1. Ecuacin de Schrdinger.
5.2. Concepto de orbital.
5.3. Nmeros cunticos. Valores y significacin.
5.3.1. Orbitales s, p, d.
5.4. Modelo orbital. Niveles de energa.
5.5. tomos polielectrnicos.
www.eltemario.com Oposiciones Secundaria Fsica y Qumica
2/24
TEMA 34
MODELOS ATMI COS. EVOLUCI N HI STRI CA Y J USTI FI CACI ONES
DE CADA MODI FI CACI N.
1. ESTRUCTURA DE LA MATERIA
La teora atmica de Dalton y las ideas relacionadas con ella, constituyeron el
fundamento de la estequiometra de composicin y de reaccin, pero no permite com-
prender el por qu se combinan los tomos en determinadas proporciones para formar
compuestos.
Gran parte del desarrollo de la teora atmica moderna se bas en investigaciones
que permitieron a los cientficos reconocer que los tomos estn formados por partculas
fundamentales. Se observ que el ordenamiento de estas partculas determina las pro-
piedades fsicas y qumicas de cada elemento. Con las estructuras atmicas dilucidadas
se entienden las diversas leyes qumicas estequiomtricas establecidas entre las reaccio-
nes y ayuda a comprender la materia.
La teora atmica actual no se encuentra completa, sin embargo es una poderosa
herramienta que permite comprender qu fuerzas mantienen unidos a los tomos en
combinacin qumica formando molculas.
1.1. Partculas elementales.
Para estudiar la teora atmica hay que describir en primer lugar las partculas
fundamentales, que son los bloques constituyentes bsicos de cualquier tomo.
El tomo est formado principalmente por electrones, protones y neutrones.
PARTCULA MASA CARGA (relativa)
Electrn (e
) 000054858 uma 1
Protn (p
+
) 10073 uma 1+
Neutrn (n
0
) 10087 uma 0
La masa del electrn es muy pequea en comparacin con la masa del protn o
del neutrn, que por otra parte pueden considerarse prcticamente iguales. La carga del
protn es de magnitud igual a la carga del electrn pero de signo opuesto.
1.1.1. El Electrn.
La evidencia ms convincente de la existencia de los electrones en los tomos se
obtuvo mediante los experimentos con tubos de rayos catdicos.
Estos tubos se construyen y funcionan de la siguiente manera. Dos electrodos se
colocan en los extremos de un tubo de vidrio que contiene un gas a baja presin. Al
aplicar a dichos electrodos un voltaje alto se produce un flujo de corriente y dicho gas
comienza a emitir luz. A medida que la presin del gas disminuye, la luz del gas se va
3/24
extinguiendo desplazndose hacia un electrodo hasta que desaparece completamente,
aunque el gas sigue conduciendo la electricidad. La zona del vidrio prxima al polo
positivo (nodo) emite luz, que se debe a que desde el electrodo negativo (ctodo) nacen
unas radiaciones que se dirigen en lnea recta hacia el nodo y que al chocar con el vi-
drio hacen que se ilumine. Estos rayos (invisibles) se denominaron rayos catdicos,
porque proceden del ctodo.
Thomson someti a estos rayos catdicos a la accin simultnea de un campo
elctrico y un campo magntico. Comprob as que se trataba de partculas con carga
elctrica negativa y pudo establecer la relacin e/m (siendo e la carga elctrica y m su
masa) a travs de las desviaciones que sufran por la accin de dichos campos.
Al realizar estos experimentos con distintos gases y ctodos de diferentes metales,
obtuvo siempre el mismo valor para la relacin e/m. De esta manera descubri la exis-
tencia de una partcula negativa, el electrn, sin embargo Thomson slo pudo averiguar
la relacin e/m. Fue Millikan quin logr determinar la carga de estas partculas en su
clebre experimento de la cada de una gota lquida cargada en el campo elctrico de un
condensador, obteniendo su valor (1'6.10
-19
C) que sustituyndola en la relacin car-
ga/masa, pudo obtener su masa (9' 11.10
-31
Kg).
1.1.2. El Protn.
El fsico alemn Eugen Goldstein continu el estudio de los tubos de descarga en
gases, introduciendo como innovacin un ctodo perforado con agujeros y de esta forma
se observ la presencia de unas radiaciones que pasaban a travs de estos agujeros o
canales del ctodo. Como se dirigan hacia el ctodo, se tratara de partculas cargadas
positivamente, por lo que se le llamaron rayos positivos y rayos canales.
Por el procedimiento de Thomson se determin la relacin carga/masa, q/m, de
estas partculas positivas, que en este caso s variaban con el gas contenido en el tubo,
por lo que se dedujo que no se trataban de partculas idnticas en la materia. La inter-
pretacin de estos fenmenos es la siguiente. Los tomos del gas al chocar con los rayos
catdicos (corriente de electrones), perderan a su vez, electrones y quedaran cargados
positivamente, es decir, daban lugar a iones positivos. De esta forma, se comprende por
qu la relacin q/m cambiaba con cada gas, ya que la masa atmica era diferente.
Cuando el gas era hidrgeno, la partcula positiva correspondiente era la de menor
masa de todos los gases experimentados y, aproximadamente 1840 veces mayor que la
del electrn, siendo su carga igual pero de signo contrario. A esta partcula se le llam
protn.
1.1.3. El Neutrn.
Aunque su existencia se intua, ya que la masa de los tomos eran mayores de lo
que cabra esperar segn su nmero de protones, no pudo ponerse de manifiesto expe-
rimentalmente hasta mucho tiempo despus, debido a que, al ser elctricamente neutro,
resultaba indiferente a la accin de los campos elctricos y magnticos. Su descubri-
miento se debe a Chadwick en experimentos sobre sustancias radiactivas, aunque ante-
riormente, ya M. Curie evidenciara la existencia de radiaciones de partculas sin carga
elctrica. Su masa es muy prxima a la del protn.
4/24
2. PRIMEROS MODELOS ATMICOS
A comienzos del siglo XX, el concepto de tomo haba adquirido un significado
ms profundo que el que tena un siglo antes, en tiempos de John Dalton. Se saba que
podan obtenerse electrones a partir de sustancias muy distintas, lo que sugera que stos
formaban parte de los tomos de estas sustancia. Pero los electrones estaban cargados
negativamente mientras que los tomos ordinarios son elctricamente neutros, por lo
tanto, la presencia de electrones sugera la existencia de una cantidad igual de cargas
positivas.
2.1. Modelo atmico de Thomson.
El fsico ingls J.J.Thomson haba sugerido un modelo de tomo en el cual se le
representaba como un globo esfrico cargado positivamente dentro del cual los electro-
nes se hallaban embebidos, algo parecido a cmo estn las pepitas en una sanda.
Consideremos el caso ms simple de un tomo con un nico electrn. ste se en-
contrar en el centro, caso de estar en reposo, pues slo en ese lugar seran iguales las
atracciones que sufrira por todas partes debido a la carga positiva del globo. Suponga-
mos que el electrn se desplaza debido a fuerzas de otra partcula externa. En este caso,
el electrn se ver atrado nuevamente hacia el centro por la carga positiva mayor en el
lado del centro, pero lo rebasara y realizara un movimiento de oscilacin armnico.
Pero segn la teora de Maxwell, toda carga elctrica en oscilacin, emite radiacin
electromagntica. As podra explicarse, con este modelo, la emisin de luz por los to-
mos.
Thomson calcul las frecuencias de oscilacin de los electrones y, a partir de ella,
la frecuencia de la radiacin emitida, de acuerdo con la teora de Maxwell. Los resulta-
dos fueron alentadores pues estaban en el rango de la luz visible del espectro. Pero ni
este modelo ni otros que se propusieron, podan explicar la emisin de luz en las fre-
cuencias discretas y especficas de las series espectrales, tal como aparecen en la fr-
mula de Balmer para el hidrgeno.
2.2. Modelo atmico de Rutherford.
Ernest Rutherford haba estudiado la radiacin emitida por las sustancias radiacti-
vas, estableciendo que las partculas tienen carga positiva, son emitidas a grandes
velocidades y, aunque su masa es muy pequea, es muy grande comparada con la del
electrn.
Rutherford haba observado que cuando un haz de partculas pasaba a travs de
una lmina delgada de mica o metal, el haz se ensanchaba o dispersaba por los choques
de las partculas con los tomos que constituyen la lmina. Segn la intensidad de la
dispersin poda obtenerse informacin sobre la disposicin de la masa en los tomos,
que entonces se crea distribuida uniformemente, como en el globo de Thomson de flui-
do positivo.
Consideremos un haz de partculas , con velocidades de ~2.10
7
m/s incidiendo
sobre una lmina metlica de oro de ~4000 (4.10
-5
cm) de espesor. Como se conoca
el dimetro aproximado de los tomos, este espesor de la lmina corresponda a unas
5/24
1000 lminas de espesor atmico. La mayora de las partculas atravesaban limpia-
mente la lmina sin desviarse, lo que sugera que no poda compararse el tomo a una
bola de billar compacta.
Hay muchos electrones en el tomo, pero los choques contra ellos no pueden ex-
plicar las fuertes desviaciones de las partculas , algunas de las cuales llegan a invertir
su trayectoria. El efecto de un choque frontal de una partcula con un electrn es
equivalente al de con una pelota a gran velocidad con un grano de arena. No le produci-
ra desviacin alguna apreciable, ni siquiera en millares de sucesivos choque con elec-
trones de la lmina.
La interpretacin terica dada por Rutherford sobre sus experimentos se puede re-
sumir en las siguientes afirmaciones:
- El hecho de que algunas partculas sufran esas
grandes desviaciones indicaba la existencia en el tomo
de campos elctricos positivos muy fuertes, que provocan
grandes repulsiones cuando estas partculas chocan con
ellos. Campos elctricos creados por ncleos positivos
ms masivos que las partculas , que provocan la fuerte
desviacin de stas.
- Como slo muy pocas partculas son desviadas, la
mayor parte del tomo debe de estar hueco concentrndo-

FIG. 1
se esa carga elctrica positiva en unos ncleos que ocuparan un espacio muy pequeo.
- Adems, esa parte del tomo con electricidad positiva sera de masa muy pesada,
ya que de lo contrario sera arrastrado por la corriente de partculas de gran energa
cintica.
A este espacio reducido de carga positiva y de gran masa, Rutherford lo denomin
ncleo atmico, el cual contendra los protones. Propuso que los electrones, que existan
en igual nmero que los protones para que el conjunto fuese neutro, estaran girando
alrededor del ncleo como en un pequeo sistema planetario. Es por eso que el tomo
resulta casi hueco. Estos electrones no se precipitaran sobre el ncleo positivo debido a
que la fuerza de atraccin elctrica (fuerza de Coulomb) acta como fuerza centrpeta
que produce el giro del electrn alrededor del ncleo.
Este modelo planetario de tomo propuesto por Rutherford estaba en contradic-
cin con las leyes electromagnticas predichas por Maxwell, puesto que una partcula
con carga elctrica que se encuentra en movimiento acelerado irradia energa en forma
de onda electromagntica, y as, el electrn en su giro alrededor del ncleo, describe un
movimiento con aceleracin centrpeta, irradiar energa e ir descendiendo de rbita,
describiendo una espiral hasta caer y colapsarse con el ncleo, luego el tomo se des-
truira. El modelo de Rutherford no es aceptable, por lo que haba que buscar un modelo
nuevo. Esto es lo que hizo Niels Bohr, discpulo de Rutherford.
3. MODELO ATMICO DE BOHR
Para poder analizar con cierta base el modelo atmico de Bohr, previamente he-
mos de hacer referencia a los aspectos tericos y experimentales en los que se bas para
construirlo.
6/24
3.1. Teora Cuntica de Planck.
El descubrimiento experimental, realizado por Hertz, de las ondas electromagnti-
cas emitidas por una carga oscilante convenci a Planck de que la emisin de radiacin
era debida a osciladores elctricos submicroscpicos de la materia. Cada oscilador tiene
su frecuencia propia fija y emite radiacin de esta frecuencia. Todas las frecuencias
estn presentes en el espectro, dado el nmero enorme de diferentes osciladores pre-
sentes en una muestra. El espectro es por tanto, continuo.
Pero cuando los osciladores estn radiando deben perder energa y el emisor debe
enfriarse a no ser que se le suministre energa de alguna forma, como por ejemplo, ca-
lor. Cuando un oscilador individual absorbe o radia energa, slo vara su amplitud de
vibracin y su frecuencia se mantiene fija.
Hasta ahora nada contradice los principios de la Fsica clsica. Pero las teoras
clsicas implican dos postulados. El primero dice que la energa de un oscilador puede
variar de un modo continuo desde cero a infinito y que puede radiar o absorber cual-
quier cantidad de energa en un espectro continuo. El segundo dice que una carga
elctrica que est acelerada, emite radiacin y por tanto, un oscilador elctrico debe
radiar continuamente mientras est vibrando.
Por estas circunstancias, Planck se vio obligado a romper con las ideas clsicas y
establecer una base terica a la ecuacin que estableci para explicar la radiacin del
cuerpo negro. Postul dos hiptesis muy atrevidas en aquella poca, que constituyeron
la base de toda la fsica cuntica:
1) Un oscilador slo puede tener determinadas energas. Estas energas permitidas
son mltiplos enteros de una magnitud h, donde h es una nueva constante universal
(conocida ahora como constante de Planck) y la frecuencia propia del oscilador. As
pues, la energa del oscilador en cualquier momento, puede ser 0, h, 2h, 3h,... y en
general nh, es decir E=nh, siendo la mnima energa:
E
0
= h (1)
el llamado cuanto de energa correspondiente a la frecuencia .
Se puede decir, por tanto, que la energa total del oscilador est cuantizada en pa-
quetes de energa h. Cualquier cambio en la energa de un oscilador no ocurrir de un
modo gradual y continuo, sino de un modo discontinuo, por ejemplo de 4h a 5h.
2) Un oscilador radia solamente cuando pasa de un valor permitido de su energa
al valor prximo menor y la prdida de energa E que experimenta, se emite como un
pulso electromagntico de energa h. Anlogamente, un oscilador puede absorber un
cuanto de energa h de una radiacin que incida sobre l modificando inmediatamente
su energa al siguiente valor permitido. De acuerdo a esta hiptesis, un oscilador no ra-
dia energa alguna, en tanto permanezca en un estado cuntico nh, aunque est en todo
momento acelerado.
Para aquel tiempo estas ideas eran autnticamente revolucionarias y no estaban de
acuerdo con las teoras existentes ni con la experiencia comn, pero debemos recordar
que Planck formul su hiptesis cuntica de modo emprico, sin guiarse por experien-
7/24
cias de sentido comn. En general al pasar del macrocosmos al microcosmos, debemos
revisar de modo radical nuestras hiptesis anteriores.
3.2. Espectros atmicos.
A mediados del siglo XIX se construyeron los espectroscopios, que permitan
realizar un estudio analtico de la luz, por descomposicin de sta en sus componentes.
Los espectroscopios constan esen-
cialmente de un prima al que se le hace
llegar un rayo de luz, la cual queda desdo-
blada en sus distintas frecuencias. Aparece
as una imagen que se recoge en una pan-
talla y que consiste en unas rayas brillantes
de diferentes colores, correspondiendo ca-
da color a una radiacin de frecuencia de-
terminada. Esta imagen se denomina es-
pectro. Las rayas no son mas que imgenes

FIG. 2
de la rendija colimadora por donde pasa el rayo de luz original.
Por otra parte, se haba observado que las sustancias, cuando se calentaban o se
sometan a elevados voltajes, emitan una luz. Al analizar esta luz en el espectroscopio
se obtena el espectro correspondiente a esa sustancia o espectro de emisin. De igual
manera, cuando se haca pasar luz blanca a travs de una sustancia y se analizaba la luz
despus de atravesarla, el espectro de luz ya no era continuo, sino que le faltaban una
serie de frecuencias, ya que aparecan en su lugar unas rayas oscuras. La posicin de las
rayas oscuras era la misma que la de las rayas brillantes del espectro de emisin de esa
sustancia. Esto significa que la sustancia ha absorbido unas radiaciones de la luz inci-
dente, por lo que este tipo de espectros se les llam espectros de absorcin. Tanto el
espectro de emisin como el de absorcin son caractersticos de cada sustancia y se em-
plean para la identificacin de stas.
Todo esto demuestra que la emisin de energa luminosa por los tomos excita-
dos, o la absorcin de energa luminosa por los mismos tomos excitndose consecuen-
temente, slo tiene lugar para unas frecuencias determinadas, por lo que los espectros
son discontinuos.
Muchos investigadores de esa poca se dedicaron al estudio sistemtico de los es-
pectros de emisin de los distintos elementos y encontraron que las rayas aparecidas se
podan agrupar en diversas series, con una cierta regularidad.
Cuando se hace pasar una corriente elctrica a travs de dos electrodos de un tubo
cerrado que contiene hidrgeno a muy baja presin, se obtiene una iluminacin caracte-
rstica del tubo de hidrgeno y si dicha luz se analiza a travs del espectroscopio, se
obtiene el espectro de emisin del hidrgeno. En l aparecen una serie de rayas de colo-
res sin regularidad aparente, para las que Balmer encontr una frmula emprica que
determinaba la posicin de las rayas, o lo que es lo mismo, sus frecuencias:

=
2
2
2
1
1 1
.
n n
c R (2)
8/24
siendo: c = la velocidad de la luz.
n
1
y n
2
nmeros enteros positivos, n
1
<n
2
R = la constante de Rydberg = 109677 /cm.
Sustituyendo n
1
y n
2
por nmeros enteros, se obtienen las series espectrales del
tomo de hidrgeno.
La primera deduccin, cuantitativamente correcta, de la frmula de Balmer, (2),
basada en un modelo de tomo fue dada por Niels Bohr en 1913, en su teora del tomo
de Hidrgeno. Bohr adopt el modelo atmico planetario de Rutherford, segn el cual el
tomo de hidrgeno consiste en un ncleo con una sola carga positiva y un electrn ex-
terior, girando en rbita circular.
3.3. Postulados de Bohr para el tomo de hidrgeno.
Para desarrollar el modelo atmico del hidrgeno, Bohr acept enunciados ante-
riores de la mecnica clsica, rechaz otros y propuso algunos nuevos postulados que
resultaban inslitos para la fsica clsica.
As, acept la teora cuntica de Max Planck y Albert Einstein de que la energa
est cuantizada en pequeos paquetes o cuantos, cada uno de ellos, es h.
La teora electromagntica clsica, que afirma que una partcula cargada con ace-
leracin (por ejemplo, movimiento circular) debe emitir radiacin electromagntica, es
rechazada en cuanto a su aplicacin a los electrones de los tomos, y supuso que el
electrn gira de forma estable en rbita circular alrededor del protn.
Bohr enuncia dos postulados fundamentales para establecer su modelo del tomo
de hidrgeno, que son:
1) De todas las rbitas circulares posibles de los electrones, slo son permitidas
aquellas para las cuales se cumple que el Momento Angular del electrn es un mltiplo
entero de h/2, y no se radia energa mientras el electrn permanezca en cualquiera de
estas rbitas permitidas. Las dems rbitas son prohibidas. Este postulado indica que el
Momento Angular del electrn est cuantizado y h/2 es el cuanto de Momento Angular
o Momento Angular ms pequeo.
2) Cualquiera que sea la energa radiante emitida o absorbida por un tomo, sta
es emitida o absorbida en un nmero entero de cuantos, cada uno de ellos de energa
h, y que la energa del tomo cambia siempre en esta cantidad. La energa emitida o
absorbida corresponde a la diferencia entre las energas de los estados inicial y final:
h E E
f i
= (3)
As pues, segn la teora de Bohr, el tomo radia energa nicamente cuando el
electrn salta de una rbita estacionaria de mayor energa a otra de energa inferior y
cuando el tomo absorbe energa, un electrn salta de una rbita estacionaria a otra de
mayor energa.
9/24
3.4. Desarrollo del modelo de Bohr.
Partiendo de los postulados emitidos y considerando el sistema constituido por un
ncleo de Z nmero de protones y un solo electrn girando en rbita circular de radio r,
Bohr deduce matemticamente el radio de la rbita y la energa, E
r
del tomo.
Suponiendo aplicables en el dominio atmico la ley de Coulomb de la fuerza
electrosttica y las leyes del movimiento de Newton, la trayectoria circular del electrn
estar producida por una fuerza centrpeta (mv
2
/r) que es de naturaleza elctrica (Ze
2
/r
2
):

e c
F F =
r
v
m
r
e
Z
2
2
2
=
2
2
mv
Ze
r = (4)
siendo: e = la carga del electrn y del protn
v= la velocidad lineal del electrn en su rbita
m = la masa del electrn.
Esta expresin relaciona el radio de la rbita con la velocidad y teniendo en
cuenta la condicin de cuantizacin del momento angular, introducida por el primer
postulado fundamental, que podemos formular as:

2
.
h
n mv r = (5)
donde n es un nmero entero y positivo, que llamaremos en adelante nmero cuntico.
Tendremos as, un sistema de ecuaciones (4) y (5), que se resuelven:
de (5)
nh
mr
v
2 1
= sustituyendo en (4)
2 2
2 2 2 2
4
h n
r m
m
Ze
r

= despejando r :

2
2 2
2 2
.
. 4
n K
Ze m
h n
r = =
(6)
En cuanto a la energa total del sistema, E
r
, ser la suma de la energa cintica, E
c
,
del electrn (ya que el ncleo prcticamente no se mueve) ms la energa potencial E
p
del electrn por encontrarse en el campo elctrico del ncleo.

p c r
E E E + = (7)
La energa potencial es de tipo electrosttico, pues el electrn se ha acercado des-
de una distancia infinita, donde el campo es nulo y su energa potencial cero, hasta la
distancia r al situarse en la rbita, dentro del campo elctrico del ncleo.

r
Ze
E
p
2
= (8)
Esta energa es negativa porque al aproximarse desde el infinito una carga negati-
va (el electrn) al campo elctrico positivo del ncleo, el campo realiza trabajo a costa
del contenido energtico que por ende, disminuye. Como en el infinito, la energa po-
tencial es cero, a cualquier distancia finita ser negativa.
Como la energa cintica del electrn viene dada por:
2
2
1
mv E
c
=
la energa total del sistema vendr dada por (7), o sea:

r
Ze
mv E
r
2
2
2
1
= (9)
10/ 24
como de (4) resulta
r
Ze
mv
2
2
2
1
2
1
= sustituyendo en (9) tendremos:
r
Ze
r
Ze
r
Ze
E
r
2 2 2
2
1
2
1
= = (10)
y utilizando el valor del radio dado por la ecuacin (6) se obtiene:

2 2
4 2 2
2 2
2 2 2
2 . 4
2
1
h n
m e Z
h n
Ze m Ze
E
r

= =
2
1
n
R E
r
= (11)
Resulta que tanto el radio, ecuacin (6), como la energa de la rbita, ecuacin
(11), vienen definidos por ese mismo nmero n que daba la condicin de cuantizacin
del momento angular. Este nmero n define el sistema y dndole valor numrico, el
sistema queda determinado. As, cuando n=1 resulta una rbita de menor radio y de
menor energa que cuando n=2. A estas energas posibles, que determinan rbitas per-
mitidas se les denominan niveles energtico.
El sistema absorber energa cuando el electrn pase
de una rbita de menor energa (n=1) a otra de mayor ener-
ga (n=2), para lo que har falta vencer la atraccin elec-
trosttica entre el electrn y el ncleo.
El electrn puede absorber energa en forma de radia-
cin de frecuencia . Segn esto se podrn explicar los es-
pectros atmicos de la siguiente manera: cuando el electrn
absorbe energa salta a una rbita ms externa, (si est en su

FIG. 3
estado de mnima energa o estado fundamental o normal, n=1, pasar a un estado ex-
citado), y al regresar a la rbita ms prxima al ncleo devolver dicha energa emitin-
dola en forma de radiacin cuya frecuencia tendr un valor definido y concreto. Cada
frecuencia est asociada a una determinada cantidad de energa y depende de la diferen-
cia de energa de los dos niveles entre los que el electrn se ha movido. Como E
1
y E
2
estn cuantizados, la frecuencia , tendr un valor determinado.
Sustituyendo en: h E E =
1 2
los valores de las energas E
1
y E
2
dados por la ecuacin (11) queda:
=
2
2
2
1
2
1
2
2
1 2
1 1 1 1
n n
R
n
R
n
R E E
con lo que la frecuencia vendr dada por la expresin:

=
2
2
2
1
1 1
n n h
R
(12)
que es una ecuacin anloga a la obtenida empricamente por Balmer. Bohr calcul,
para el tomo de hidrgeno, el valor de la constante R y obtuvo que:
109737
.
=
ter
R cm
-1
que comparndolo con el valor obtenido experimentalmente:
109677
. exp
= R cm
-1
resulta en excelente concordancia, dentro de los lmites usuales de error de los experi-
mentos. El valor numrico del factor anterior vara ligeramente al hacer determinaciones
11/ 24
ms precisas de e y h, pero el impulso dado a la fsica moderna por la teora original de
Bohr no es por ello menos importante.
En este sencillo modelo del tomo de hi-
drgeno, el ncleo est en el centro del tomo,
mientras que el electrn puede hallarse en una
cualquiera de las rbitas circulares caracteriza-
das por los nmeros cunticos n=1,2,3,4,5,
Mientras el electrn permanece en una rbita no
radia energa, pero cuando salta a una rbita
interior se radia energa en forma de luz. Una
raya de la serie de Balmer del espectro corres-
ponde a un salto del electrn desde una rbita
inicial de nmero cuntico n mayor que 2, a la
rbita final n=2, (fig.4). La raya roja o raya H
de la serie de Balmer corresponde a una transi-

cin desde la rbita de nmero cuntico n
i
=3 a
la de nmero cuntico n
f
=2.

FIG. 4
Un tomo, en un instante dado, puede emitir un solo fotn de frecuencia , pero,
dado que en la cantidad de hidrgeno que se examina espectroscpicamente hay muchos
tomos, habr siempre otros tomos que emitirn fotones de diferentes frecuencias (co-
rrespondientes a otros saltos electrnicos), dando como resultado la serie de rayas que
se observa en cada caso. El nmero relativo de tomos en los que los electrones pasan
de un estado inicial dado aun estado final, tambin dado, determina la intensidad relati-
va de la raya espectral correspondiente a esta transicin electrnica particular.
Adems de la serie de Balmer, se han descubierto otros grupos o series de rayas
espectrales del hidrgeno. La serle de Lyman esta enteramente en la regin del ultra-
violeta y corresponden a translaciones desde niveles inicia1 n
i
=2,3,4,5,... al nivel final
n
f
=l. La serie de Paschen, para la cual n
f
=3, la serie de Brackett, para la que n
f
=4 y la
serie de Pfund, cuando n
f
=5, se encuentran todas ellas en la regin del infrarrojo.
3.5. Perfeccionamiento del modelo de Bohr.
Observando ciertas rayas del espectro del hidrgeno con aparatos de gran resolu-
cin se ve que aparecen formadas por grupos de lneas muy juntas, y algunas se desdo-
blan en varias rayas componentes cuando se aplica un campo magntico. La separacin
de una raya en varias indica que los niveles de energa estn, en realidad, constituidos
por subniveles con energas muy prximas entre s.
3.5.1. rbitas de Sommerfeld. Nmero cuntico secundario.
En 1916, Arnold Sommerfeld sugiri que las rbitas electrnicas pueden ser elp-
ticas con el ncleo en un foco de la elipse, de forma que para un nivel n existen adems
de la rbita circular, la posibilidad de distintas rbitas con distinta excentricidad cuyos
ejes mayores tienen las mismas dimensiones que el dimetro de la rbita circular.
En las rbitas de los planetas alrededor del Sol, predichas por Kepler, la energa
de stos es funcin del semieje mayor, pero no de la excentricidad de las rbitas. Si esto
12/ 24
lo aplicamos al caso de los electrones alrededor del protn, en todas las rbitas de un
mismo nivel (circular o elpticas), el electrn tendra la misma energa, con lo que el
nivel se llamara degenerado.
Para evitar esto y explicar el desdoblamiento es-
pectral, Sommerfeld aplic la teora de relatividad al
electrn y demostr que la trayectoria no era una elip-
se perfecta que se cerrara sobre s misma sino una
roseta, que puede considerarse como una elipse cuyo
eje mayor verifica una precesin alrededor de un eje
perpendicular a su plano y la energa correspondiente
a cada rbita depende de su semieje mayor y tambin
de su semieje menor, y a travs de l, del momento
angular orbital del electrn.
Como en este modelo de Bohr-Sommerfeld se
sigue con la imagen, ya superada, de electrn como
partcula puntual clsica, los clculos de Sommerfeld

FIF. 5
conducen a la aparicin de un segundo nmero cuntico k que puede tomar todos los
valores enteros comprendidos entre 1 y n, es decir: k=1, 2, 3,..., n.
Posteriormente la Mecnica Cuntica demuestra que el Momento Angular orbital
L del electrn est cuantizado y los nicos valores posibles para los diferentes estados,
vienen dados por:
) 1 (
2
+ = l l
h
L
(13)
donde l es el nmero cuntico orbital o secundario, que para cada nivel n puede valer
l=0,1,2,3,...(n-1). Este nmero l puede identificarse con k-1 introducido por Sommerfeld
y se designa con las letras s (1=0), p (l=l), d (l=2), f (1=3), y corresponde a subniveles
de mayor energa para mayor valor de 1.
3.5.2. Efecto Zeeman. Nmero cuntico magntico.
El fsico holands Pieter Zeeman analiz los espectros de emisin sometiendo
tomos de un solo electrn a un campo magntico intenso. Observ que cada una de las
rayas se desdobla en tres rayas muy juntas (tripletes) al aplicar el campo. Una raya cen-
tral que coincida en longitud de onda con la inicial, y dos rayas laterales con la misma
diferencia de longitud de onda respecto de la primera. Este efecto que se conoce como
efecto Zeeman normal, se verifica adems para todas las lneas de todos los tomos.
Podemos analizarlo considerando la trayectoria del elec-
trn como una espira de corriente dentro de un campo magnti-
co. El electrn recorre su trayectoria con frecuencia =v/2r o
sea, una intensidad de corriente (carga por unidad de tiempo):
r
ev
e
T
e
I
2
= = =
y su momento magntico, , ser el de una espira (=IA):
evr r
r
ev
A I
2
1
2
.
2
= = =
(14)

FIG. 6
13/ 24
y siendo el Momento Angular: L=r.mv resultar:
L
m
eL
= =
2
(15)
Si el electrn recorre la trayectoria como se indica en la fig.6, ya que la intensidad
de corriente es opuesta al movimiento del electrn, el momento magntico se escribe
vectorialmente as: L
= (16)
donde es la razn giromagntica o razn magnetomecnica. La ecuacin anterior se
suele escribir frecuentemente cambiando la constante :
L
B

= (17)
donde:
23
10 . 282 ' 9
4 2

= = =
m
eh
m
e
B

A.m
2
llamado Magnetn de Bohr.
La interaccin del electrn (momento magntico
) con el campo magntico B
tiene dos aspectos a destacar, la orientacin de
respecto de B
y la energa potencial
del electrn debida a esta interaccin. La espira de corriente del electrn experimenta un
momento de fuerza que tiende a alinear
con B
y dicho momento de fuerza obliga a L
(y a
) a precesar alrededor de B
con una cierta velocidad angular de precesin
que
es: B
B

= (18)
llamada frecuencia Larmor y es independiente del ngulo entre L
y B
con lo que el
plano de la rbita cambia como indica la fig.6.
La presencia de B
supone para el electrn una energa adicional U, dada por:

B U

= (19)
y si tomamos el eje Z como eje de la direccin de B
resultar:

z
B B B
BL B L B L U

= = = cos . . (20)
siendo L
z
la proyeccin del momento angular del elec-
trn sobre la direccin de B
. Desde el punto de vista de

la mecnica clsica, para un L
dado, L
z
puede adquirir
cualquier valor desde cero a L y la energa del electrn
podra ser cualquiera y variar de manera continua. El
efecto Zeeman pone de manifiesto que L
z
slo puede
tener valores discretos cuya expresin nos la propor-
ciona la mecnica cunt ica:

2
. .
h
m m L
z
= = (21)
siendo m el nmero cuntico magntico que toma valo-
res dados por 2l+1, comprendidos entre l y +l, o sea:
l m = ,.... 3 , 2 , 1 , 0

FIG. 7
En la fig.7 se representa la situacin para l=2 y se afirma: el campo magntico
cuantifica la orientacin del momento angular del electrn.
14/ 24
La energa U ser B m U
B
= y la energa total ser:
U E E + =
0
(22)
En consecuencia, cada nivel energtico, caracterizado por n y l dados, se desdobla
en 2l+1 niveles, con uno de ellos igual al existente inicialmente, sin campo magntico,
(m=0 E=E
0
) y de los restantes, la mitad con E>E
0
y la otra mitad con E<E
0
separa-
dos cada dos de ellos por la misma cantidad de energa B
B
proporcional a la intensidad
del campo magntico exterior B.
Si l=0 m=2l+1=1 no hay desdoblamiento para el estado s
Si l=1 m=2l+1=3 hay tres niveles para el estado p
Si l=2 m=2l+1=5 hay cinco niveles para el estado d, etc...
3.5.3. Nmero cuntico de spin.
Todas las rayas de los espectros, si se observan con espectroscopa de gran poder
de resolucin aparecen desdobladas en dos rayas. Se supuso que esta aparicin de "do-
bletes" podra deberse a un efecto Zeeman interno, para lo cual debera de existir un
momento magntico dentro del tomo.
Se supuso al electrn como una esfera cargada girando en torno a un eje diametral
y este giro llevara asociado: 1) un momento angular intrnseco S
llamado momento
angular de spin y 2) un momento magntico de spin
por tener carga.

La relacin entre ambos sera: S S
m
e
g
s s

= =
2
(23)
donde g
s
es el coeficiente giromagntico cuyo valor experimental es g
s
2.
El campo magntico interno lo proporciona el ncleo,
que, desde el sistema de referencia del electrn, gira en torno
a l con carga Ze y en la posicin del electrn, el campo
magntico viene dado por:

2
0 0 0
0
4 2 2 2 r
Zev
r
Zev
r r
I
B

= = = (24)
y como L=mvr y por ser
0
B
y L
vectores paralelos se escribe:

FIG. 8
L
mr
Ze
B

3
0
0
4
= (25)
Para verificar la existencia del momento magntico de spin se hicieron experi-
mentos consistentes en someter a chorros de tomos a campos magnticos no homog-
neos, utilizando tomos como Ag, Na, Li, K, que tienen las capas completas ms un
electrn en la ltima con l=0, lo que debe dar un momento angular total L nulo. Por
ello, si hay desviacin de los tomos por el campo magntico externo se deber a la
existencia de un momento magntico de spin
s
del ltimo electrn cuya interaccin con
el campo aporta una energa potencial U=
s
B.
Como resultado de los experimentos, el haz se desdoblaba en dos ramas simtri-
cas, demostrando que el electrn ltimo tiene un momento angular de spin S cuya com-
ponente en la direccin de B (eje Z) est cuantizado:
15/ 24

2
.
h
s s S
z
= = (26)
donde s es el nmero cuntico de spin cuyos dos nicos valores posibles son -1/2 y
+1/2.
En resumen, el electrn quedaba determinado por cuatro nmeros cunticos: n
(nmero cuntico principal), l (nmero cuntico secundario), m (nmero cuntico mag-
ntico) y s (nmero cuntico de spin).
3.6. Deficiencias del modelo de Bohr.
El modelo atmico de Bohr slo poda explicar satisfactoriamente los espectros
del tomo de hidrgeno y de los sistemas constituidos por un ncleo y un solo electrn
(tomos e iones hidrogenoides, como el deuterio, He
+
, Li
2+
, etc.), pero no explica los
espectros atmicos con ms de un electrn. Por ello fue necesario elaborar una teora
que explique los espectros de los tomos polielectrnicos tomando como base a su es-
tructura.
4. TEORIA MECANO-CUNTICA
El modelo de tomo que reemplaz al modelo de Bohr, fue el modelo mecano-
cuntico. Para su explicacin debemos recordar previamente, algunos conceptos bsicos
que sentaron las bases para la elaboracin de la teora mecano-cuntica.
4.1. Hiptesis de De Broglie.
La luz puede ser considerada de naturaleza corpuscular formada por unas partcu-
las llamadas fotones, equivalentes a pequeos paquetes de energa cuantizada, de valor
h. Pero al mismo tiempo, muchas de sus propiedades slo pueden interpretarse cons i-
derando a la luz de naturaleza ondulatoria, es decir, formada por ondas electromagnti-
cas que se propagan en el vaco. La luz puede considerarse pues, de dos naturalezas
complementarias, como onda y como corpsculo. En esto consiste la dualidad onda-
corpsculo de la luz.
Considerando la ecuacin de la energa de un fotn E=h y la ecuacin de Eins-
tein que relaciona la masa y la energa E=mc
2
, y combinndolas adecuadamente se ob-
tiene una expresin que nos da el momento lineal del fotn:

c
h
mc p

= = (27)
Por otro lado, Compton aplic las leyes de conservacin del momento lineal y de
la energa, al choque de un fotn con un electrn libre y predijo la variacin del mo-
mento lineal o frecuencia del fotn para varios ngulos de la radiacin dispersada con
relacin a la radiacin incidente, (efecto Compton).
Louis De Broglie, en 1924, sugiri que la dualidad onda-corpsculo no est res-
tringida a la luz, sino que tambin las partculas deben de tener una onda asociada. Para
partculas en general, la longitud de onda de la onda asociada, viene dada por:

mv
h
p
h
= = (28)
16/ 24
siendo m la masa de la partcula y v la velocidad con que se mueve.
Esta dualidad se da en toda la materia, aunque en los objetos de gran masa (es de-
cir, en el mundo macroscpico), la asociada es tan pequea que no puede siquiera
detectarse, por lo que sus propiedades se describen mejor como partculas materiales
que como ondas. Por el contrario, en las partculas sumamente pequeas, las propieda-
des se describen mejor considerando su carcter ondulatorio.
4.2. Principio de indeterminacin de Heisenberg.
Al intentar expresar en lenguaje matemtico la relacin entre la posicin del elec-
trn y su contenido energtico, surge la primera dificultad. Esta fue expresada por Wer-
ner Heisenberg, en 1927, de la forma siguiente: No se puede conocer simultneamente
la posicin exacta del electrn y el valor exacto de su momento lineal, o lo que es lo
mismo de su velocidad.
Esto significa que si en un instante dado, hay gran certeza en conocer el valor del
momento lineal del electrn, determinado con una gran precisin, existir una cierta
incertidumbre en conocer su posicin y no se podr determinar con exactitud. Esta cir-
cunstancia es inherente al proceso de medicin. Para medir la posicin de un electrn se
emplea, por ejemplo, una radiacin luminosa para que, cuando choque con el electrn,
ste la refleje y pueda as observarse. Pero debido al choque entre el fotn y el electrn
se produce una variacin en la velocidad (y de su momento lineal).
Hay que cambiar la idea de posicin exacta y momento lineal exacto por los nue-
vos conceptos de probabilidad de tener una posicin determinada y probabilidad de po-
seer una velocidad (o momento lineal) determinada. Con el principio de indetermina-
cin se introduce el concepto de probabilidad: a menor indeterminacin, el intervalo de
error es menor y la probabilidad es mayor.
Hablar de una mayor probabilidad de encontrar al electrn en una posicin deter-
minada es lo mismo que decir que la densidad electrnica es mayor en dicha posicin.
Por tanto, la densidad electrnica es proporcional a la probabilidad de que el electrn se
encuentre en una determinada posicin.
4.3. La funcin de onda.
En Mecnica Cuntica la amplitud de la onda de materia asociada a una partcula
se describe por una funcin llamada funcin de onda, representada por .
Al igual que en ondas mecnicas y electromagnticas, la funcin de onda de una
partcula contiene informacin completa sobre su movimiento. Sin embargo, as como
en las ondas clsicas, la amplitud tiene un sentido fsico claro (elongacin en las ondas
mecnicas, campo elctrico o magntico en las ondas electromagnticas) en las ondas
de materia asociada a la partcula, la amplitud carece de sentido fsico. El significado de
la funcin de onda fue sugerido por Max Born:
El cuadrado de la funcin de onda
2
en un punto del espacio en un instante
dado, representa la probabilidad de encontrar la partcula en esa posicin y en ese
instante.
17/ 24
Ms concretamente, si en un momento dado se realiza una medida para localizar
una partcula en un volumen elemental dV en torno a punto r, la probabilidad de encon-
trarlo viene dada por:
( ) dV r P .
2
=
(29)
donde
2
mide la densidad de probabilidad.
La Naturaleza a escala microscpica no es determinista, es decir, partiendo de
unas condiciones iniciales no se puede asegurar en qu forma va a evolucionar un sis-
tema cuntico, solamente se puede afirmar que una cierta situacin posterior tiene una
probabilidad determinada de producirse.
5. MODELO MECANO-CUNTICO DEL TOMO
5.1. Ecuacin de Schrdinger.
En 1926, Erwin Schrdinger, propuso la ecuacin que lleva su nombre. Su objeti-
vo era describir el comportamiento de una partcula subatmica de la misma forma que
las partculas macroscpicas eran descritas por la mecnica clsica. La ecuacin de onda
en tres dimensiones es:
( ) 0
8
2
2
2
2
2
2
2
2
= +

U E
h
m
z y x

(30)
donde: es la funcin de onda
x, y, z son las coordenadas en el espacio
m es la masa de la partcula
h es la constante de Planck
E es la energa total y
U es la energa potencial en un campo de fuerzas.
Schrdinger estableci esta expresin matemtica que relacionaba las propiedades
ondulatorias del electrn en el tomo, con su contenido energtico, y que le dotaba de
una naturaleza dual. Esta ecuacin de onda se resuelve para obtener la expresin de y
los valores de la energa. Slo es posible realizar la resolucin exacta de la ecuacin de
Schrdinger para el tomo de hidrgeno, que es el tomo ms simple, constituido por un
protn y un electrn.
En el desarrollo matemtico de su resolucin se encontr que las soluciones de la
ecuacin estn caracterizadas por tres parmetros o nmeros cunticos n, l y m. Ade-
ms, no todas las soluciones son fsicamente aceptables ya que hay que imponer unas
limitaciones a la funcin de onda .
1. debe tener un solo valor, ya que si no fuera valor nico, podra haber dos o
ms posibilidades de encontrar la partcula en un punto dado.
2. debe ser finita ya que el valor de
2
debe ser finito pues representa una pro-
babilidad.
3. debe ser continua. Todas las ondas reales son continuas.
18/ 24
Esto exige que la funcin de onda debe ser continua, unvoca y finita, verificando
la condicin de normalizacin:

=
V
dV 1 .
2
(31)
donde la integral est extendida a todo el espacio.
Cada situacin particular tiene su ecuacin y su solucin correspondiente, dife-
rentes unas de otras por la forma de la energa potencial U. As por ejemplo, para una
partcula con U=0 (partcula libre) existe solucin continua, unvoca y finita cualquiera
que sea el valor de E. Para un electrn en el tomo de hidrgeno, en el que la energa
potencial es U=-Ke
2
/r, solamente se obtienen soluciones con sentido fsico para deter-
minados valores de E, que coinciden precisamente con las energas de los estados esta-
cionarios de la teora de Bohr. Quiere esto decir que de la ecuacin de Schrdinger y de
la condicin de normalizacin se deduce de forma natural la cuantizacin de la energa
de una partcula no libre.
Por tanto, slo existirn soluciones aceptables para valores determinados de los
nmeros cunticos. Cada solucin concreta y aceptable para unos valores concretos de
n, l y m, da la expresin de una funcin de onda determinada, , que describe el estado
de un solo electrn, y es lo que denominamos orbital.
5.2. Concepto de orbital.
Las funciones de onda, (x,y,z), en s mismas no tienen sentido fsico. Su cuadra-
do (x,y,z)
2
, nos da la probabilidad de encontrar al electrn en un punto de coordena-
das x,y,z. De la misma forma .dV ser la probabilidad de encontrar al electrn en un
volumen dado por dV o la llamada densidad electrnica en ese volumen.
Si pudiramos considerar el tomo de hidrgeno con di-
mensiones macroscpicas y hacerle fotografas en distintos ins-
tantes, captaramos al electrn en una posicin diferente en cada
una de esas instantneas. Si superpusiramos todas esas fotogra-
fas, tendramos alrededor del ncleo una serie de puntos que re-
presentan la posicin del electrn en cada momento, fig.9. A esta
imagen se le denomina densidad de probabilidad, densidad elec-
trnica o nube de carga.

FIG. 9
Las zonas ms oscurecidas son aquellas en donde el electrn ha estado ms veces,
es decir, donde la probabilidad de encontrar al electrn es mayor. Por tanto, el conjunto
representa las diferentes probabilidades de encontrar al electrn alrededor del ncleo.
Si trazamos una superficie imaginaria que una los puntos
de igual probabilidad y que recoja dentro de ella la probabilidad
del 90-99% de encontrar al electrn, observaremos la superficie
lmite de probabilidad con lo que podremos visualizar la "forma"
de la densidad electrnica y la forma del orbital.
Muchas veces se utiliza el trmino orbital para designar a
estos espacios o volmenes de probabilidad, aunque en un senti-
FIG. 10
do estricto, el orbital sea la funcin de onda, , y no
2
.
19/ 24
5.3. Nmeros cunticos. Valores y significado.
Las soluciones de las ecuaciones de Schrdinger y de Dirac (Paul Dirac, en 1928,
reformul la mecnica cuntica electrnica, teniendo en cuenta los efectos de la relati-
vidad, de donde surgi el cuarto nmero cuntico), para el tomo de hidrgeno dan fun-
ciones de onda que describen los diferentes estados disponibles para el nico electrn
existente en dicho tomo. Cada uno de los estados posibles se describen mediante cua-
tro nmeros cunticos.
A continuacin se define cada uno de los cuatro nmeros cunticos y el rango de
valores que pueden tomar:
1. El nmero cuntico principal, n, describe el nivel de energa principal que el
electrn ocupa. Puede tomar cualquier valor entero positivo: n=1, 2, 3, 4,
2. El numero cuntico secundario o azimutal, l, indica la forma de la regin del
espacio que ocupa el electrn. Dentro de cada nivel de energa (definido por el valor de
n), l puede tomar naturales desde cero hasta n-l inclusive: l=0, 1, 2, 3, (n-1).
El nmero cuntico azimutal indica el subnivel o un tipo especfico de orbital
atmico que el electrn puede ocupar. Se usa una notacin por letras para indicar cada
valor de l. Cada letra corresponde a un tipo distinto de orbital atmico:
l =0(s), 1(p), 2(d), 3(f), 4(g),... (n-1)
3. El nmero cuntico magntico, m, indica la orientacin espacial del orbital
atmico. En cada subnivel, m puede tomar valores naturales comprendidos entre -l hasta
+l, incluyendo el cero: m = (-l),2, 1, 0, +1, +2, ...(+l)
4. El nmero cuntico de spin, s, se refiere a los valores cuantizados del momento
angular por el giro del electrn alrededor de su eje diametral y la orientacin del campo
magntico que ste produce. El nmero cuntico de spin, slo puede tomar los dos valo-
res s=1/2 y s=+1/2.
Los valores de n, l y m describen un orbital atmico determinado. Cada orbital
atmico slo puede acomodar a dos electrones, cada uno con spines diferentes, o sea,
uno con s=1/2 y otro con s=+1/2.
NUMEROS CUANTICOS
n l M s
Capac. Electrn.
(Subnivel)
Capac.electrn.
(Nivel)
1 (K) 0 (1s) 0
1/2
2 2
2 (L)
0 (2s)
1 (2p)
0
-1,0,+1
1/2 cada
valor de m
2
6
8
3 (M)
0 (3s)
1 (3p)
2 (3d)
0
-1,0,+1
-2,-1,0-+1,+2
1/2 cada
valor de m
2
6
10
18
4 (N)
0 (4s)
1 (4p)
2 (4d)
3 (4f)
0
-1,0,+1
-2,-1,0-+1,+2
-3,-2,-1,0,+1,+2,+3
1/2 cada
valor de m
2
6
10
14
32
20/ 24
5.3.1. Orbitales s, p, d.
5.3.1.1. Orbitales s
Si consideramos el orbital 1s, en el que n=1, l=0 y m=0,
al resolver la ecuacin resulta que
ls
es funcin nicamente
de r, distancia del electrn al ncleo. Por otra parte, la proba-
bilidad de encontrar al electrn en una capa esfrica de radio r,
con centro en el ncleo y espesor dr, fig.11 ser:
dr r
2 2
4
Representando esta probabilidad frente a la distancia al
ncleo r, resulta una curva que es lo que se denomina distribu-

FIG. 11
bucin radial de la probabilidad, y que para el orbital 1s tiene la forma de la fig.12. La
probabilidad mxima de encontrar al electrn se halla a distancia r
0
del ncleo. Este
valor de r
0
calculado para el tomo de hidrgeno result ser de 0529 . Dicho valor es
el mismo que el obtenido por la frmula de Bohr, pero hay que diferenciar entre los dos
conceptos puesto que la rbita de Bohr tiene un va-
lor fijo, el electrn slo puede encontrarse (para la
rbita 1s) a esa distancia r
0
del ncleo, mientras que
en la teora mecano-cuntica, el concepto de r
0
indi-
ca la distancia donde la probabilidad de encontrar al
electrn es mxima.
Anlogamente, para cualquier orbital s de los

FIG. 12
distintos niveles energticos, se obtendr una funcin de onda que ser nicamente
funcin de r.
5.3.1.2. Orbitales p.
Si consideramos los valores n=2 y l=1, m podr tomar los valores +1, 0, -1. Al re-
solver la ecuacin de Schrdinger, se obtienen tres funciones de onda diferentes. Co-
rresponden a los tres orbitales designados 2p
x
, 2p
y
, 2p
z
. Estas funciones de onda son ms
complicadas que las de los orbitales s, y son funciones, no slo de la distancia al ncleo,
r, sino de dos ngulos relacionados con la posicin del electrn respecto a los ejes coor-
denados.
Al representar las
superficies de probabi-
lidad se obtienen unas
figuras que estn for-
madas por dos lbulos
simtricos, dirigidos a
FIG. 13
lo largo de cada uno de los ejes coordenados, estando el ncleo en el origen de coorde-
nadas. Existe en cada caso, un plano en el que el valor de es cero y, por tanto, la pro-
babilidad de encontrar en l al electrn es nula. Es lo que se llama plano nodal.
5.3.1.3. Orbitales d.
Si consideramos los valores n=3, l toma los valores 0, 1 y 2. Concretamente, en el
caso de l=2, m puede tomar cinco valores diferentes que son m=-2,-1,0,+1,+2. Al resol-
21/ 24
ver la ecuacin de onda para estos valores, resultan cinco orbitales tipo d, que suelen
representarse como:
xy
d
yz
d
xz
d
2 2
y x
d

2
z
d
cuyas superficies de probabilidad aparecen representadas en la fig.14.
FIG. 14
Para los cuatro primeros, la forma del orbital es anloga, formada por dos pares de
lbulos situados en el mismo plano, perpendiculares entre s aunque diferente orienta-
cin en el espacio. La superficie de probabilidad del ltimo orbital d(z
2
) consta slo de
un par de lbulos alineados a lo largo del eje Z y de un anillo situado en el plano XY.
5.4. Modelo orbital. Niveles de energa.
Hasta ahora hemos estado representando, para los distintos orbitales, las superfi-
cies de probabilidad. Sin embargo, en algunas ocasiones, en lugar de
2
, se representa
en el espacio la funcin , con su superficie lmite correspondiente. Lo que se repre-
senta no es ya la probabilidad, sino el orbital mismo. Esto es lo que llamamos modelo
orbital.
Para los orbitales s, este modelo tambin es esfrico. Sin embargo para los orbi-
tales p surgen diferencias respecto al modelo de probabilidad. Son tambin dos lbulos,
aunque de forma algo diferente, y orientados a lo largo de un eje coordenado, con un
plano nodal, siendo un lbulo positivo y el otro negativo. Este modelo, aunque se utilice
menos, es necesario tenerlo en cuenta.
Niveles de Energa. Cada solucin aceptable de la ecuacin de onda u orbital, que
llamaremos genricamente
l
, lleva asociado un valor determinado de la energa, E
i
.
Partiendo de la ecuacin de Schrdinger se llega a la frmula para los niveles de energa
del electrn en el tomo de hidrgeno:

2 2
4 2
2
h n
e m
E
e
n

= (32)
Esta frmula es idntica a la determinada en la teora de Bohr. Cumple la condi-
cin de que, en el tomo de hidrgeno, la energa depende slo del nmero cuntico
principal n y por tanto, para cada n resulta un nico valor de la energa.
Por tanto, al resolver la ecuacin de Schrdinger, para el tomo de hidrgeno, se
llega a la conclusin de que el sistema slo puede existir en unos estados estables de-
terminados, cada uno de los cuales viene definido por una funcin de onda u orbital
determinado y tiene una energa tambin determinada. El xito de este modelo fue que
al calcular con l los valores de la energa, stos coincidieron con los obtenidos experi-
mentalmente por mtodos espectroscpicos.
La interpretacin cuntica de la radiacin es diferente de la hecha en el modelo de
Bohr. En ste, el electrn saltaba de un nivel a otro interior de menor radio a travs de
22/ 24
una zona en la que le estaba prohibido existir. En la mecnica cuntica, al sustituir la
rbita electrnica por una "nube de carga" distribuida con una cierta densidad de carga
por todo el tomo, la radiacin es consecuencia de la variacin de la distribucin de
carga, y no del movimiento del electrn.
5.5. tomos polielectrnicos.
Al intentar buscar las soluciones de la ecuacin de Schrdinger para tomos po-
lielectrnicos, surgen grandes dificultades en el desarrollo matemtico. Hay que cons i-
derar que ahora, un determinado electrn no est sujeto solamente a la accin del n-
cleo, sino tambin a la de los dems electrones del tomo que se encuentran en niveles
inferiores, por lo que habr de tenerse en cuenta las distancias interelectrnicas. Todas
estas variables han de ser traducidas al lenguaje matemtico e introducidas en la ecua-
cin de ondas, aunque es imposible obtener una solucin exacta, tenindose que recurrir
a mtodos aproximados.
Una aproximacin consiste en considerar que el electrn que se estudia est situa-
do en el campo elctrico creado por el ncleo y el efecto de los dems electrones. Re-
sulta as que cada electrn del tomo viene definido por una determinada funcin de
onda, . La
total
del tomo sera el producto de las respectivas de cada electrn. Al.
resolverlo matemticamente salen de nuevo los nmeros n,l,m y s.
Al realizar un estudio matemtico mediante curvas de distribucin de probabilidad
result que:
- Los electrones estn situados en capas ms o menos concntricas alrededor del
ncleo.
- Los electrones ms internos estn muy prximos al ncleo, formando a su alre-
dedor una especie de pantalla. Los electrones externos estn mucho ms separados. Al
estar los electrones internos tan prximos al ncleo, resulta como si la nube de carga
estuviera slo determinada por los electrones externos.
En el tomo de hidrgeno, los orbitales con un mismo nmero n (ns, np, nd, nf)
tienen igual energa, aunque su aproximacin al ncleo no sea la misma. Sin embargo,
en los tomos polielectrnicos la energa ya no ser igual. El apantallamiento de los
electrones internos disminuye la accin del ncleo sobre los electrones ms externos.
El electrn situado en un orbital s, (que se encuentra ms prximo al ncleo) nota-
r menos el apantallamiento, y se necesitar ms energa para separarlo, que si estuviera
situado en un orbital p; en un orbital p se requerir ms energa que en un orbital d, etc.
No obstante los orbitales p de un mismo nmero n, tienen igual energa, as como los d
o los f. Estos orbitales que corresponden al mismo contenido energtico se llaman orbi-
tales degenerados.
23/ 24
BI BLI OGRAF A RECOMENDADA
Kenneth W.WHITTEN y Kenneth D.GAILEY. Qumica General. Nueva Editorial
Interamericana, S.A. 1986. MEJICO.
Soledad ESTEBAN SANTOS y Raquel NAVARRO DELGADO. Qumica Gene-
ral. Tomo 1. U.N.E.D. 1983. MADRID.
Paul ANDER y Anthony J.SONNESSA. Principios de Qumica. Introduccin a
los Conceptos Tericos. Editorial Limusa. 1989. MJICO.
R.J.GILLESPIE, D.A.HUMPHREYS, N.COLLIN y ROBINSON. Qumica. Edi-
torial Revert. 1989. BARCELONA.
Iran N.LEVINE. Fsico-Qumica. Editorial McGrawHill. 1994. MADRID.
R.DIAZ PEA y ROIG MUNTANER. Qumica Fsica. Editorial Alhambra.
1975. MADRID.
Bodie E.DOUGLAS y Darl H.MCDANIEL. Conceptos y Modelos de Qumica
Inorgnica. Editorial Revert. BARCELONA.
James E.HUHEEY. Qumica Inorgnica. Harla, S.A. MJICO.
24/ 24
Tratamiento Didctico
----------------------------------------------------------------------------------------------------------
OBJETIVOS
Comprensin del modelo de tomo, exponindolo desde una perspectiva histrica,
desde Demcrito hasta el modelo mecano-cuntico.
Exponer las sucesivas modificaciones del modelo atmico que se derivan del avance
del conocimiento debido a los cada vez ms perfeccionados resultados experimentales.
UBICACIN
El tema se ubica en el Bachillerato, tanto en l curso, en la asignatura de Fsica y
Qumica, como en 2 curso en la asignatura de Qumica. El 4 curso de ESO se dan
unas leves nociones sobre los modelos atmicos, aunque su desarrollo ms complejo,
segn el guin del tema se realiza en el Bachillerato.
TEMPORALIZACION
La exposicin del tema en los distintos cursos depende de la profundidad con que se
imparta su contenido, pero la totalidad del tema exige al menos 8 horas de clase en ex-
plicacin casi exclusiva y un complemento en horas para el examen de los modelos en
laboratorio.
METODOLOGIA
Explicacin exhaustiva y sistemtica de los conceptos y leyes fundamentales del te-
ma, especialmente la explicacin del experimento de Rutherford, su interpretacin y el
establecimiento de su modelo, as como la deduccin del modelo de Bohr.
Deben utilizarse smiles y modelos de laboratorio que ilustren la configuracin del
tomo y debe obviarse el aparato matemtico que acompaa al modelo mecanocuntico.
Es importante insistir en el concepto de probabilidad, imprescindible para la com-
prensin del modelo cuntico del tomo.
Resolver problemas numricos relacionados con los modelos estudiados en el tema.
CONTENIDOS MINIMOS
Concepto histrico de tomo.
Modelo planetario de Rutherford. Orbitas de electrones y ncleo.
Modelo de Bohr y condiciones a cumplir.
Descripcin de espectros.
Postulados de Bohr y su modelo planetario.
Modelo de Bohr completo. Extensin a tomos polielectrnicos.
Necesidad del Modelo mecano-cuntico. Concepto de orbital.
Modelo mecano-cuntico basado en la ecuacin de Schrdinger.
Nmeros cunticos y orbitales atmicos.
Configuracin electrnica.
MATERIALES Y RECURSOS DIDACTICOS
Libro de texto. Libros de consulta de qumica general.
Sistema peridico mural. Modelos de orbitales.
Transparencias para retroproyector, especialmente de las configuraciones que se de-
rivan de la teora de orbitales.
EVALUACION
Ejercicio escrito sobre conceptos fundamentales: rbitas, cuantos orbitales, nmeros
cunticos, postulados Bohr, probabilidad.
Prueba escrita de opcin mltiple, con preguntas de varias respuestas, sobre cuestio-
nes bsicas del tema.

Tema 34

Uploaded by

Document Information

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Tema 34

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

www.eltemario.

com Oposiciones Secundaria Fsica y Qumica

de la serie de Balmer corresponde a una transi-

) con el campo magntico B

tiene dos aspectos a destacar, la orientacin de

y dicho momento de fuerza obliga a L

con una cierta velocidad angular de precesin

supone para el electrn una energa adicional U, dada por:

. Desde el punto de vista de

por tener carga.

vectores paralelos se escribe:

You might also like