ESCUELA SUPERIOR POLITCNICA DEL LITORAL DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUMICAS Y AMBIENTALES

LABORATORIO DE QUMICA ANALTICA Informe No. 11

1. TEMA Anlisis Determinacin de hierro en mineral. 2. MARCO TERICO

Hierro El hierro es el cuarto elemento ms abundante en la corteza terrestre (5%). Es un metal maleable, tenaz, de color gres plateado y magntico. Los cuatro istopos estables, que se encuentran en la naturaleza, tienen las masas 54, 56, 57 y 58. Los dos minerales principales son la hematita, Fe2O3, y la limonita, Fe2O3.3H2O. Las piritas, FeS2, y la cromita, Fe (CrO2)2, se explotan como minerales de azufre y de cromo, respectivamente. El hierro se encuentra en muchos otros minerales y est presente en las aguas freticas y en la hemoglobina roja de la sangre. [1] La presencia del hierro en el agua provoca precipitacin y coloracin no deseada. Existen tcnicas de separacin del hierro del agua. El uso ms extenso del hierro (fierro) es para la obtencin de aceros estructurales; tambin se producen grandes cantidades de hierro fundido y de hierro forjado. Entre otros usos del hierro y de sus compuestos se tienen la fabricacin de imanes, tintes (tintas, papel para heliogrficas, pigmentos pulidores) y abrasivos (colctar). Existen varias formas alotrpicas del hierro. La ferrita es estable hasta 760C (1400F). El cambio del hierro B comprende principalmente una prdida de permeabilidad magntica porque la estructura de la red (cbica centrada en el cuerpo) permanece inalterada. La forma alotrpica tiene sus tomos en arreglos cbicos con empaquetamiento cerrado y es estable desde 910 hasta 1400C (1670 hasta 2600F). [2] Este metal es un buen agente reductor y, dependiendo de las condiciones, puede oxidarse hasta el estado 2+m 3+ o 6+. En la mayor parte de los compuestos de hierro est presente el ion ferroso, hierro (II), o el ion frrico, hierro (III), como una unidad distinta. Por lo comn, los compuestos ferrosos son de color amarillo claro hasta caf verdoso oscuro; el ion hidratado Fe (H2O) 62+, que se encuentra en muchos compuestos y en solucin, es verde claro. Este ion presenta poca tendencia a formar complejos de
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coordinacin, excepto con reactivos fuertes, como el ion cianuro, las poliaminas y las porfirinas. El ion frrico, por razn de su alta carga (3+) y su tamao pequeo, tiene una fuerte tendencia a capturar aniones. El ion hidratado Fe(H2O)63+, que se encuentra en solucin, se combina con OH-, F-, Cl-, CN-, SCN-, N3-, C2O42- y otros aniones para forma complejos de coordinacin. Un aspecto interesante de la qumica del hierro es el arreglo de los compuestos con enlaces al carbono. La cementita, Fe3C, es un componente del acero. Los complejos con cianuro, tanto del ion ferroso como del frrico, son muy estables y no son intensamente magnticos, en contraposicin a la mayor parte de los complejos de coordinacin del hierro. Los complejos con cianuro forman sales coloradas. [3] La determinacin consiste en cuatro pasos: Los minerales de hierro ms importantes como hematita, Fe2O3, limonita, 2Fe2O3.3H2O y magnetita, Fe3O4, se disuelven bien en HCl caliente, pero el HNO3 y el H2SO4 no son satisfactorios como disolventes aqu. Se encuentra con mayor frecuencia en el trabajo analtico industrial. Su determinacin exacta tiene inters prctico y pedaggico. Algunos factores que intervienen aqu son comunes a otras valoraciones redox. Fe2O3 + 6HCl 3H2O + 2Cl3Fe Semirreaccin de oxidacin: Fe2+ + 1 e

Fe3+

1. Disolucin de la muestra de hierro. 2. Reduccin cuantitativa del Fe+3 a Fe+2 con un reductor adecuado, seguida de eliminacin del exceso del agente reductor. 3. Adicin de reactivos especiales, si es necesario, para tener la seguridad que ocurrir la reaccin apropiada durante la valoracin subsiguiente. 4. Valoracin de la solucin de Fe+2 con soluciones estandarizadas de KMnO4. [4] DISOLUCIN DE LA MUESTRA Si se trata de una sal de hierro acuosoluble no hay inconvenientes. El Fe metlico es soluble en HNO3, HCl o H2SO4 disolviendo la mayora de las aleaciones metlicas de Fe. Siempre es conveniente lo ms pulverizada posible. Durante la disolucin con HCl ste hervir fuertemente no debiendo dejar que la solucin se evapore a sequedad. Una pequea cantidad de SnCl2 acelera el proceso de disolucin. Si es muy refractario el mineral puede resultar la utilizacin de un fundente de Na2CO3 KHSO4 para volver el mineral soluble. El H3PO4 disuelve la mayora de los minerales de Fe, pero puede formar fosfato de hierro de composicin indefinida insoluble.

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Una mezcla uno a uno de cidos fosfrico y perclrico es un excelente disolvente para minerales de hierro, se calienta suavemente cerca del punto de ebullicin y en 15 minutos aproximadamente se completa la disolucin. El HClO4 caliente es un oxidante enrgico y ocurre una reaccin violenta, explosiva, habiendo materia orgnica. Si el mineral de hierro contiene SiO2 sta no se disolver con el HCl en caliente, no molestando sta en la determinacin de hierro. Una vez disuelta la muestra de hierro, existirn iones Fe+2 a Fe+3 REDUCCIN DE Fe+3 a Fe+2 El reductor reunir las siguientes condiciones generales: Convierte al hierro en el estado de oxidacin deseado. 2. Es posible y cmodo eliminarlo (al reductor o al oxidante) en exceso para que no reaccione luego con el valorante. 3. El reductor u oxidante debe tener cierto grado de selectividad. Ejemplo: El reductor de Ag reduce selectivamente slo al Fe+3 EJEMPLOS DE REDUCTORES: Para verificar si todo el Fe+3 se ha reducido a Fe+2 agregar una gota de la solucin reducida a una gota de KSCN en placa de toque. Si la reduccin es completa no se obtendr el color rojo caractersticos de los complejos de tiocianato y Fe+3 Un mtodo simple y efectivo para reducir el Fe+3 a Fe+2 supone la adicin de un exceso muy pequeo de SnCl2 a la solucin caliente de la muestra de Fe en HCl seguida de la destruccin del exceso de Sn+2 con Hg+2 (cloruro mercrico). Las reacciones son: 2 Fe+3 + SnCl4-2 + 2 Cl-1 2 Fe+2 + SnCl6-2 SnCl4-2 + 2 HgCl4-2 SnCl6-2 + Hg2Cl2 (s) + 2 Cl-1 (Blanco) Si hubiramos adicionado demasiado SnCl2 por la ltima reaccin obtendramos Hg metlico finamente dividido o sea el precipitado sera gris o negro, si ocurre este error se deber desechar la muestra. [5] Cuando valoramos Fe+2 con HCl a travs de valorantes oxidantes fuertes como KMnO4, K2Cr2O7 o Ce+4 pueden ocurrir dos procesos de oxidacin: 1. Oxidacin deseada del Fe+2 2. Oxidacin de cloruro a cloro En la estandarizacin de soluciones de Ce+4 como valorante frente a As+3 en un medio cido clorhdrico, el Ce+4 no oxida rpidamente al Cl-1
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3. OBJETIVO GENERAL Aprender a hacer anlisis cuantitativos por permanganometra, as como la metodologa de esta tcnica.

4. OBJETIVOS ESPECFICOS Comprender y describir el uso de la permanganometra para la determinacin de metales en minerales en una muestra. Estandarizar una disolucin de permanganato de potasio con estndares primarios. Encontrar la concentracin de hierro en una muestra desconocida. Establecer los mecanismos de obtencin del hierro por volumetra. Conocer los principios bsicos del mtodo para la medida de concentracin de las sustancias.

5. MATERIALES Y EQUIPOS Materiales Vasos de precipitacin Pipeta Probetas Esptula Papel filtro Matraz erlenmeyer Bureta de 50 mL Reactivos Reactivo de ZImmerman Solucin 0.2 M de Permanganato de potasio Agua destilada Cloruro estaoso 0.25 M Cloruro mercrico Oxalato de sodio cido clorhdrico conc. Equipos Balanza analtica.

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6. PROCEDIMIENTO PREPARACIN Y ESTANDARIZACIN DE PERMANGANATO DE POTASIO 0,1 N: PM KMnO4: 158 g/mol Luego: MnO4-1 + 8 H+1 + 5 e- Eq = PM / 5 = 32 g/eq

Mn+2 + 4 H2O

Pesar 3,2 g de KMnO4 y llevar a 1000 ml, hervir suavemente de 15 a 20 minutos. Enfriar, filtrar por lana de vidrio o crisol de porcelana, NUNCA PAPEL, se retendr el MnO2 (producto de la reduccin por la materia orgnica), tambin puede decantarse cuidadosamente. El lquido filtrado se pasa a frasco oscuro (bien limpio y exento de materia orgnica). ESTANDARIZACIN: Utilizaremos Oxalato de sodio. PM Na2C2O4: 133,9992 g/mol Como: C2O4-2 2 CO2 + 2 eEq = PM / 2 = 69,9996 g/eq 1000 ml KMnO4 0,1 N = 6,7 g Na2C2O4 Estimamos consumir en la estandarizacin unos 20 ml de KMnO4, de manera que pesamos: 1000 ml KMnO4 0,1 N 20 ml KMnO4 0,1 N 6,7 g Na2C2O4 0,134 g Na2C2O4

Los 0,134 g de Na2C2O4 se pesan y se pasan a Erlenmeyer de 500 ml, se adicionan 250 ml de agua destilada y 10 ml de H2SO4 concentrado (con cuidado). Se agita y calienta suavemente, hasta unos 60C. Se titula desde bureta con el KMnO4 reduciendo la velocidad gota a gota hasta llegar al punto final en que la solucin se torna color rosado permanente. Reaccin: 2 (MnO4-1 + 8 H+1 + 5 e Mn+2 + 4 H2O) 5 (C2O4-2 2 CO2 + 2 e) 2 MnO4-1 + 16 H+1 + 5 C2O4-2 2 Mn+2 + 10 CO2 + 8 H2O
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Lavar el instrumental sucio de KMnO4 (debido al MnO2 que se forma) con HCl al 20-30 %.

Preparacin del reactivo de Zimmerman- Reinhard: Pesar 50 g de sulfato manganoso en 250 mL de agua. Medir 100 mL de cido sulfrico en 300 mL de agua Medir 100 mL de cido fosfrico. Mezclar todo. Preparacin del Cloruro estaoso: 110 g de SnCl2.2H2O P.a. (exento de Fe) en 250 ml de HCl concentrado, se lleva a 1 litro con agua destilada, se agregan tambin 15 g de Sn esponjoso a la solucin para evitar la oxidacin del Sn+2 a Sn+4 por el aire. Se repone luego el Sn si se agota. Determinacin del hierro: Los estudiantes trabajarn en tres grupos. Las muestras de mineral de hierro son entregadas por el profesor. Pesar 2 g del mineral de hierro y disolverlo en 50 ml de cido clorhdrico (1+1). Se calentar suavemente hasta que no existan partculas con coloracin. Lavar las paredes del envase con 50 ml de agua se filtra con papel filtro en un matraz de 250 ml. Se lava con cido clorhdrico diluido. Enrasar con agua. Se toman 50 ml dela solucin mediante una pipeta en un matraz Erlenmeyer, se calienta a ebullicin y se le agrega 3 ml cloruro estaoso 0.25 M, hervir hasta que la solucin se haya descompuesto y se observe completamente clara (Se adiciona por gotas la solucin reductora de SnCl2, hasta desaparicin justa del color amarillo (debida al Fe+3, en forma de H3FeCl6) agregando una gota ms, como exceso). Se le agrega 200 ml de agua y 25 ml de solucin de Zimmerman Reinhard (Z-R). Titular lentamente con solucin de permanganato de potasio 0.1 N hasta color rosado que persista durante 15 segundos. Calcular el porcentaje de hierro del mineral. 1mL de KMnO4 1N= 0.05584 g de Fe.

7. RESULTADOS: Estandarizacin del permanganato de potasio: 0.134 g oxalato de sodio (Na2C2O4)

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Volumen gastado: 20.8 ml de permanganato de potasio N= = 0.098 N

Preparacin del cloruro estaoso: Se desea preparar 50 ml: 1000 ml agua destilada 40 ml agua destilada
110 g SnCl2.2H2O 4.4 g SnCl2.2H2O

110 g SnCl2.2H2O 4.4 g SnCl2.2H2O 250 ml HCl 10 ml HCl

Preparacin de Zimmerman-Reinhard: Se desea preparar 250 ml del reactivo: 250 ml MnSO4 diluido + 400 ml H2SO4 diluido + 100 ml H3PO4 concentrado 750 ml de reactivo 750 ml de reactivo 250 ml de reactivo 750 ml de reactivo 250 ml de reactivo 250 ml MnSO4 diluido 83.33 ml MnSO4 diluido 750 ml de reactivo 250 ml de reactivo 400 ml H2SO4 diluido concentrado 133.33 ml H2SO4 diluido concentrado Porcentaje de hierro: % Fe =
( ) ( ) ( )

100 ml H3PO4 33.33 ml H3PO4 250 ml MnSO4 diluido 83.33 ml MnSO4 diluido 50 g MnSO4 16.66 g MnSO4 400 ml H2SO4 diluido 133.33 ml H2SO4 diluido 100 ml H2SO4 x = 33.33 ml H2SO4

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% Fe =

= 4.11 % Fe

8. ANLISIS DE RESULTADOS Durante la prctica se ha desarrollado la tcnica para obtener la cantidad de hierro mineral presente en una muestra, para lograr este resultado el cual no dio un 4.1 % de hierro , hemos empezado por elaborar los reactivos necesarios para esta determinacin los cuales la informacin dada directamente de la teora nos indicaban volmenes mucho mayores a los que necesitbamos en la prctica por lo que debamos realizar los clculos pertinentes para lograr obtener las cantidades necesaria para nuestro caso, es as como obtuvimos los reactivos como el reactivo Z-R y el cloruro estaoso. Para el caso del permanganato de potasio era muy necesario obtener la concentracin o normalidad de dicho reactivo experimentalmente por lo que tuvimos que realizar una valoracin con oxalato de sodio el cual nos dio como resultado un 0.098 N, con esta normalidad realizamos la titulacin para el hierro dndonos un consumo de 15.25 ml de permanganato de sodio. 9. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES Conclusiones Poco a poco vamos aprendiendo ms como realizar las diferentes valoraciones con distintos reactivos, de los cuales deben de cambiar a otro color dependiendo del reactivo a quien vamos a valorar. Al valorar el oxalato de sodio con el permanganato y cambio a un color como rosa fuerte, y la segunda valoracin fue con Fe y permanganato y cambio a un color caf verdoso. La colorimetra ha avanzado en diferentes areas industriales y su campo de uso est creciendo a la par con los a veces tcnicos e industriales. Recomendaciones Manejar los equipos con cuidado, ya se podran generar derrames dentro del equipo. Tener en cuenta los errores que se pudieron cometer en la balanza para conocer el error. Hay que tener mucho cuidado con los datos, al anotar debemos est seguro que no va a varia y decir a los compaero que el resultado que sacamos debe ser estndar y ninguno debe de ser diferente al del otro.

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10. BIBLIOGRAFA [1] Fundacin Wikipedia, Inc. (11 de octubre de 2010). Wikipedia. Recuperado el 5 diciembre de 2013, de http://es.wikipedia.org/wiki/%C3COLORIMETRIA [2] Fundacin Wikipedia, Inc. (12 de octubre de 2013). Wikipedia. Recuperado el 5 de diciembre de 2013, de http://es.wikipedia.org/wiki/hierro [3] Romucho, F. (12 de noviembre de 2012). Slideshare. Recuperado el 5 de diciembre de 2013, de http://www.slideshare.net/fernandaromuchoaguilar/permanganometria [4] ciencias experimentales. (12 de Recuperado el 5 de diciembre de 2013, de noviembre de 2012). analisis.

http://ocw.usal.es/ciencias-experimentales/analisis-aplicado-a-la-ingenieriaquimica/contenidos/course_files/PRACTICAS_DE_ANALISIS_INSTRUMENTA L.pdf

[5] Taiwan Turnkey Project Association. (s.f.). Taiwan Trade. Recuperado el 5 de diciembre de 2013, de http://turnkey.taiwantrade.com.tw/showpage.asp?subid=101&fdname=CHEMIC

ANEXOS

Cul es la solubilidad del hierro en los minerales El Fe metlico es soluble en HNO3, HCl o H2SO4 disolviendo la mayora de las aleaciones metlicas de Fe. Por qu el uso del reactivo Cloruro estaoso. Su uso es un mtodo simple y efectivo para reducir el Fe+3 a Fe+2 supone la adicin de un exceso muy pequeo de SnCl2 a la solucin caliente de la muestra de Fe en HCl Cul es la caracterstica del reactivo Zimmerman. Reinhard y para qu sirve. El reactivo de Zimmermann-Reinhardt (Z-R) consiste en sulfato manganoso, cido fosfrico y cido sulfrico, y tiene como funcin evitar la oxidacin de los cloruros en vez del hierro.
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La presencia del Mn+2 evita la acumulacin de excesos locales de la solucin de KMnO4 valorante, el MnSO4 disminuye el potencial de reduccin del permanganato de potasio, por lo que resulta un OXIDANTE ms dbil y es mucho menos la accin oxidante del KMnO4 para los cloruros. El Mn+2 acta adems como un catalizador positivo aumentando la velocidad de reduccin del KMnO4 y como catalizador negativo para disminuir la oxidacin del cloruro. El H3PO4 debilita la fuerza del agente oxidante activo Mn (III) por formarse complejos con l, de modo que el cloruro ya no puede oxidarse. Adems el cido fosfrico se combina con los iones Fe+3 amarillos para dar complejos inicos incoloros, haciendo as ms ntido el punto final. Tambin disminuye el potencial de reduccin del sistema frrico/ferroso aumentando el poder reductor del ferroso. Cules son las reacciones que se producen durante el xido reduccin. Fe2O3 + 6HCl 3H2O + 2Cl3Fe Semirreaccin de oxidacin: Fe2+ + 1 e Fe3+ 2 Fe+3 + SnCl4-2 + 2 Cl-1 2 Fe+2 + SnCl6-2 2 MnO4-1 + 16 H+1 + 5 C2O4-2 2 Mn+2 + 10 CO2 + 8 H2O Cul es el uso del cloruro mercrico. El exceso de Sn2+ debe ser eliminado para que no interfiera en la posterior valoracin, y eso se logra con cloruro mercrico:

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