\s he Py tex Pee ob FSS pon A RL) yas te nT mie Hi Rave ore ore recent ee era oF aon ea Lee eevee maine 2 VO 5+ H,0. NEGO M aT Per ean ele ce Cerio Pelee rm ca Mek, (ok Cire os Glee Selle Le Caraiy elo Pipe sneer re Oak Pee Mee ata eo Cepia Ste aaa rice mea. vehement era, (ee mm MnO. = H.C,;0,—-Mn** + CO, + HO. ie nO, + H.SO,-+ MnSQ, + KHSO, + O, + H,0. MnO, + HC! MnCl, + Cl, + H;0. hay {anaes oat | CPi eee 110 Pager ee ang (aaa 116 Se ace Cee fe HENS + MnO, +H” +HCN+S0,° > + Mn * + H,0. KMnO,+ MnSQ,+ 7% +MnO,+K:SO,+ ? K,Co(\O;), + MnO,” +H’ +K* + Co’ + Mn" + NO Ut50.), + KMnO, + HO = UO,S0, + MnSO, + KHSO. Col, + KMnO, + HeO + H.0 + Co(OH), + MnO, + Het K.MnO, + HOV KMnO, + MnO, + KCl +H,0. MnO,” +1>+C1 +H" +Mn** +1Cl+H,0. Mn-" + Mn@.- +H" + H,P,0.- = Mn(H,P,0.), ~~ +H,0 Lm Le Feera Nea Ghent Gee Ut anmeeal CO HAsO, + KE+ HCl-~ HAsO, + 1, + KCI + HO H,S0,/4 1, + Hj0-+H.80, + HI. Kl + KMnO, + H,SO, +1, + MnSO, + SO. + H,0 tte mete. Tie) (oer g seat ee err iri q Kl #0) + HCl-KCi+ Hy renee ANALISIS PTAA ne ete aaah AoC oan QuIMICcO SRR Oe wl ene 8 Cero | CUANTITATIVO PaO + ON = SO." + 1 HO PC, eR >40s + Cl) 4H HONS 44, > H.OSICN + 50, Dae con Lees pro Ot eee od | bo et, oa . ed er a + PI. +e ee eke) Pisa Sten rou ean nies AVRESGILBERT H. AYRES University of Texas, Austin OCH Ee FO} OUA + OSH 4 ‘0 IN - Of H + "OUND #0 4+ H+ OUN +7GG OUN = ¢ Ou ae "OUN & fie OSU = TOS"H + "OUND = ‘OTH + *OO + , UA = "O'SFeJaime Arvizu Lara Oswaldo Ortiz Rocha Antonio Figueredo Hurtado ANALISIS QUIMICO CUANTITATIVO - Segunda Edicion Copyright © 1970 por Ediciones del Castillo, S.A Maldonado 55. Madrid. Copyright © 1970 por HARLA S.A. de C.V. Antonio Caso 142 Tel. 5924277, 06470 México, D.F Miembro de la Camara Nacional de la Industria Editorial, Reg. No. 723 JICAL ANALYSIS - Second Edition eee & Row Publishers, Inc. sa Wowk Y. 10022 MO, hie ot - este libro por cualquier medio, permiso expreso de los editores,TABLA DE MATERIAS PARTE I. PRINCIPIOS FUNDAMENTALES 1. Objeto, finalidad y métodos del andlisis cuantitativo 3 2. La balanza analitica y su uso 19 3. Reacciones idnicas 37 4. Ley de accién de masas: equilibrio quimico 55 3. Equilibrios acido-base 63 _ Tondégenos poco solubles: producto de solubilidad 95 Tones complejos 115 Veracidad de las medidas 129 Preparacién de la muestra para el anilisis 146 Separaciones analiticas: métodos de precipitacién 154 ‘Separaciones por volatilizacién 165 Separaciones por extraccion 174 ‘Separaciones por cromatografia y cambio iénico 180 Fenémenos de precipitacion 193 a! t PARTE I. METODOS GRAVIMETRICOSPARTE III], METODOS VOLUMETRICOS La medida del yolumen lundamentos del andlisis volumétrico (titrimetrico) Caleulos en analisis volumétrico Teoria de la neutralizacion _ 24. Métodos de neutralizacién _ 25, Volumetrias de precipitacion y de formacidn de complejos 0 __iondégenos débiles 26. Teoria redox 27, Oxidaciones y reducciones previas 28, Métodos con permanganato | 29. Métodos con yodo 5 Métodos con dicromato, cerio([V) y bromato PARTE IV. ALGUNOS METODOS FISICOQUIMICOS Elecirélisis con electrodos pequetios: polarografia; -valoraciones amperamétricas isis con macroelectrodos: electrodeposicion; tones electraliticas EXPERIMENTALES Tabla de materias 267 279 287 299 332 350 376 410 417 430 448 459 315 313 £22 539 550.Tabla de materias Iil. IV. Vv. Vi VII. VIII. INDICE Constantes de ionizacion de bases débiles Constantes de formacion (estabilidad) de complejos Potenciales normales de electrodo (semicélula) Densidad aproximada de algunas sustancias sdlidas usuales Utilizacion de los logaritmos Pesos atomicos internacionales Tabla de pesos formula 704 705 707 711 712 722 725 97 folPROLOGO En este texto se exponen los principios fundamentales del andlisis cuantita- tivo elemental, tanto desde un punto de vista tedrico como practico. Aunque las materias tratadas abarcan ampliamente un curso completo, su ordenacion Permite seleccionar facilmente los temas fundamentales que pueden ser objeto de ensefianza durante un semestre, tanto para las clases tedricas como para las practicas de Jaboratorio. En opinién del autor, el anilisis cuantitativo es, ante todo, un curso de guimica, que comprende Principios, reacciones, calculos, aplicaciones y téc- nicas. Si se tienen en cuenta las tendencias modernas en la ensefianza de la quimica, el aspecto mds importante en anilisis cuantitativo es insistir en la quimica de las disoluciones, es decir, en las Propiedades, reacciones, principios del equilibrio y aplicaciones de los ionégenos, Ademés, a juicio del autor, un texto de andlisis cuantitativo elemental debe exponer con todo detalle los prin- cipios fundamentales y los métodos, incluyendo explicaciones y ejemplos que Puedan ser asimilados por el alumno, sin necesidad de que éste se vea obligado a recurrir a lecturas suplementarias de libros de referencia o revistas. ‘Se han utilizado los conyenios de electroquimica de la IUPAC (Estocolmo). Al mismo tiempo que se siguen conservando las aproximaciones simplificadas S€ expone un tratamiento generalizado del equilibrio Acido-base y de tal comprende distintas técnicas de laboratorio y pro- ‘principios importantes y de las reacciones implicada: Se incluyen algunos experimentos sencillo:10 Prélogo ciométricas y andlisis polarografico. Se presentan muchos problemas y ejemplos explicados con detalle, paso a paso. El autor da las gracias a sus colegas, doctor S. H. Simonsen y doctor A. J. Bard, por su sincera cooperacién y valiosas sugerencias sobre un primer curso de quimica analitica basado en este texto. También manifiesta su gratitud al doc- tor Bard por sus consejos sobre la organizacién del capitulo de electroandlisis y su generosa ayuda sobre la presentacion de las materias que incluye. Ademas doy las gracias a mi esposa, por su paciencia durante la preparacion del libro y por su participacion en la tarea de correccién de pruebas. Gilbert H. AyresFO: | Parte I. Principios —— fundamentalesOBJETO, FINALIDAD Y METODOS DEL ANALISIS CUANTITATIVO La quimica analitica trata de la deteccidn de la naturaleza (anilisis cualic tativo) y de la medida de las cantidades (andlisis cuantitativo) de las diversas sustancias présentes en un material, Comprende no solo téenicas manipula- tivas, sino también las. consideraciones tedricas en que se fundamentan las separaciones, detecciones y medidas. En muchos aspectos la quimica analitica es la base en que se apoyan otras famas de la quimica. Las reacciones quimicas se estudian a través de los cambios itatives y cuantitativos a que dan lugar; por anilisis se identifican com- ‘Puestos nuevos; las leyes de las proporciones definidas y de las proporciones ‘miltiples se descubrieron mediante el estudio de las relaciones cuantitativas en la combinacion de los elementos para formar compuestos; la ley de Faraday n de la relacién cuantitativa entre la cantidad de electricidad y ico con ella asociado; y lo mismo podria decirse de todas las la quimica analitica constituye una rama ya antigua de la qui ) desarrollo rapidisimo de nuevos métodos de anilisis a partir ‘actual, Este desarrollo ha sido mativado clase ae :nn Analisis quimico cwantiativa El quimico analitico debe estar bien formado en las demas ramas de [a qui mica y tener suficientes conocimientos de matematicas y fisica. Debe compren- derse la diferencia entre un «analista quimico» y un «quimico analiticon. F] Primero es un «operador» con poco o sin ningiin conocimiento cientifico, que sigue directrices ya establecidas, ejecutando ciertas operaciones segan un plan que lo lleva a obtener un «resultado». El quimico analitica interpreta resul- tados, modifica métodos existentes, cuando las circunstancias lo aconsejan, y desarrolla métodos originales. Debe ser curioso, con frecuencia escéptico y ‘escrupulosamente honesto, pues de los resultados de su trabajo puede depender ¢] éxito de una especulacién industrial ¢ incluso las vidas de muchas personas, Debe ser paciente, ingenioso y perseverante. La quimica analitica es un campo incitante, que exige los mejores esfuerzos de una persona bien formada; como Profesin es atractiva en el aspecto industrial y académico. FINALIDAD DEL ANALISIS CUANTITATIVO El objetivo primario de un curso de andlisis cuantitativo es ensefar la guimica ‘correspondiente a dicho campo, que comprende Principios fundamentales, reac- eiones quimicas, aplicaciones, técnicas y calculos, Es indispensable un conoci- miento completo de los principios, reacciones, limitaciones y fuentes de error, Para desarrollar inteligente y eficazmente el trabajo de laboratorio. El curso de anilisis cuantitativo extiende el conocimiento y formacién del estudiante a fuevos campos. Los principios y métodos Presentan una utilidad directa como Parte de la preparacién profesional de los alumnos que vayan a dedicarse a Quimica, ingenieria, medicina, farmacia, metalurgia, geologia, etc. Pero aun para estudiantes que no deseen especializarse en dichos campos, presenta un valor ‘€ducativo, haciéndoles adquirir conocimientos y Proporcionandoles experien- cia en los ‘Métodos cientificos. Un alumno interesado y con aptitudes mejorard Ja puleritud y el orden de sus pensamientos y de sus acciones; cultivara la pa- ‘ciencia, fa confianza en si mismo y la integridad. La plenitud con que se aleancen estos objetivos depende en gran parte de la postura del alumno ante Ia asigna- realizar; |a recompensa bien vale el esfuerzo.