Simulacin de un reactor-cambiador

PARTE II

POR

ANTONIO LPEZ GABANES, JORGE MOLERO FERNANDEZ, JOS A. HERRAIZ ZAMBUDIO, GLORIA VILLORA CANO y ANTONIO BODALO SANTOYO
Departamento de Qaiwica Tcnica

RESUMEN Como aplicacin al t r a t a m i e n t o sobre simulacin de u n reactorcambiador expuesto en la PARTE I, se realiza a continuacin u n ejemplo de diseo p a r a un sistema de reacciones simultneas altamente exotrmicas, empleando agua como agente de enfriamiento. En base al t r a t a m i e n t o terico expuesto en la PARTE I, como aplicacin y comprobacin de cuanto all qued discutido, se ha realizado el diseo de u n reactor cataltico p a r a la produccin de xido de etileno, diseo en el que h a n participado, d u r a n t e el curso 1978-79, u n grupo de alumnos (*) de la asignatura de Economa y Proyectos, cuya docencia i m p a r t e el Departamento de Qumica Tcnica.

I.

PLANTEAMIENTO

El reactor objeto del diseo pertenece a u n a planta cuya produccin es de 40 T m / d a de xido de etileno, obtenido p o r el mtodo de oxidacin directa con aire. Para este proceso se aconseja (13, 14) tra(*) Gloria Vllora Cano (Departamento Qumica Tcnica, Universidad de Murcia), Joaqun Juan Agera (Departamento Investigacin, ENPETROL, Cartagena), Mara Angeles Hernndez Cutillas (Hernndez Contreras, S. A., Molina de Segura, Murcia).

220

A. Lpez, J. Malero, J. A. Herraiz, G. Villora, A. Bdalo

bajar en reactores multitubulares catalticos de lecho fijo, aunque algunas plantas estn trabajando con lechos fluidizados. La temperatura debe estar comprendida entre 220 y 350 C, siendo la ptima de 268 C, aumentando a medida que envejezca el catalizador. En cuanto a presin, se debe operar entre 5 y 25 atmsferas, con el fin de facilitar la absorcin posterior del xido de etileno en el agua. La corriente que alimenta el reactor (14), de 2033.51 kmcles/ht, est formada por etileno (101.70), metano (0.61), etano (0.61), oxgeno (202.88), dixido de carbono (116.10) y nitrgeno (1611.61), todas ellas en kmoles/hr. Segn esta alimentacin, las reacciones que se producen en el interior del reactor son: (I) (11) (III) (IV)
C2H4 + C2H4 + CH4 + i 02 - * C2H40 2CO2 + 2H20

3 O2 ^

2 O2 - CO2 + 2H2O

C2H6 + 7/2 O2 - 2CO2 + 3H2O

AH' 298 AH 298 AH 298 AH

9Qn

=25 =316 = 191, =341,

kcal/mol kcal/mol

de las cuales la (I) es la reaccin principal, y las otras tres son combustiones. Se realizan completamente las (III) y (IV) y la (II) en la proporcin que marca la selectividad, que en las condiciones normales de operacin est comprendida entre un 60 y un 70 %. II. BALANCES DE MATERIA Y CALOR La ecuacin cintica de la reaccin principal es:
B b

(V) ( rn) = k PE Po kmoles etileno/hr kg catalizador en la que la constante cintica y los rdenes de reaccin estn relacionados con la temperatura por las siguientes funciones: 7734.92 (VI) (VII) k = 29540.77 exp a = 1.5952 0.0024 T ' \

(VIII) b = 0.4102 + 0.005 T Con estas variables, la ecuacin de diseo en forma incremental es:
AXE

(IX)

AW = Ft
(-TE)

Simulacin de un reactor-cambiador y el balance de calor, segn la PARTE I ec. (VI), es: Q A T , Q R Qs(Ti 2Ts)
(X)

221

Tf =
QA

+ Qs

La primera variable calculada ha sido la conversin, para la que se toma el valor de XE = 0.015 (6). Con esta conversin, y teniendo en cuenta la selectividad de la reaccin secundaria (se tomar el valor medio: 2 = 0.65), se calculan las corrientes de entrada y salida en el reactor, que se muestran en la TABLA 1. Para la estimacin de las variables que afectan al flujo de calor, se ha tomado para el dimetro externo de los tubos el valor de 3/4 de pulgada (mnimo permitido). Como fluido externo de enfriamiento (las reacciones son exotrmicas) se usa agua en condiciones de evaporacin de aproximadamente 20 kg/cm* de presin. En funcin de este dato, y teniendo en cuenta que la presin de diseo en el interior del reactor es de 17 atm. (media entre los valores aconsejados por la bibliografa), se fija el valor del espesor del tubo, encontrndose como ms adecuada una BWG = 16 (8, 9), dado que la diferencia de presiones interior-exterior del tubo no es muy elevada. Para estas dimensiones de tubo corresponde un dimetro interior D = 0.01575 m., una secciones de 1.95 X 10"* m^ y un rea interna de 4.95 x 10"^ m^/m.
TABLA 1

FLUJOS MASICOS DE LAS SUSTANCIAS PRESENTES EN EL REACTOR

Producto
C2H4 CH4 C2H6 O2 CO2 N2 C2H4O H2O
TOTAL

Caudal entrada kmoles/hr 101.70 0.61 0.61 202.88 116.10 1611.61 0.00 0.00 2033.51

Caudal salida kmoles/hr 54.76 0.00 0.00 135.52 150.78 1611.61 30.51 35.90 2019.08

Velocidad aparicin kmoles/hr 46.94 0.61 0.61 67.36 34.68 0.00 30.51 35.90

De acuerdo con las caractersticas de las corrientes circulantes, se toma para el coeficiente de transferencia de calor un valor U = 350 (7). El lecho cataltico tiene una densidad fb = 1340, formado por partculas de dimetro dp = 0.0013 m., con una porosidad e = 0.57 (14).

222

A. Lpez, J. Motero, J. A. Herraiz, G. Villora, A. Bdalo

Una variable que hay que calcular p r i m e r a m e n t e es la entalpia de la reaccin global, teniendo en cuenta las cuatro reacciones que se producen y su aportacin relativa: etileno consumido en la reaccin principal: 30.51 k m o l / h r etileno consumido en la reaccin secundaria: 16.43 k m o l / h r m e t a n o consumido en el reactor: 0.61 k m o l / h r etano consumido en el reactor: 0.61 k m o l / h r En funcin de estos valores y de las entalpias de las diferentes reacciones, la de la reaccin global es: 16.43 (XI) AH298 = 25000 316000 30.51 0.61 191760 . 30.51 0.61 341260 30.51

AH298 = 205767.60 k c a l / m o l etileno consumido en la reaccin principal Este valor ser actualizado p a r a cualquier otra t e m p e r a t u r a con la ecuacin de Kirchoff: (XII) AHT = AH298 + i ACp dT
J 293

utilizando los datos incluidos en la TABLA 2.

TABLA 2

CAPACIDADES CALORFICAS DE LAS SUSTANCIAS PRESENTES EN EL REACTOR

Producto
C2H4

Capacidad calorfica kcal/kmol grado 3.385 4.685 3.610 6.404 6.235 6.797 8.270 7.445 -1- 0.02355 T + 0.01289 T -1- 0.0301 T -1- 0.00205 T + 0.00885 T -f- 0.000545 T + 0.021677 T - 288990 T-^ -1- 0.00195 T

CUt CaHe
02 CO2 N2

CzH^O
H2O

Finalmente, Ts y Ti sern las variables sobre las que se incidir p a r a ajustar el perfil de t e m p e r a t u r a s , cuyos valores estn ntimamente relacionados con la presin del vapor a obtener en la carcasa.

Simulacin

de un reactor-cambiador

223

III.

EJECUCIN DEL DISEO

En base a los valores anteriormente citados, y siguiendo el DIAGRAMA I de la PARTE I, se ha confeccionado un programa de ordenador que, con el nombre de OXETILEN, se ha ejecutado en el ordenador IBM del Centro de Proceso de Datos de la Universidad. Con dicho programa se han hecho pruebas de simulacin con diversos valores de Tt y Ts con el fin de obtener un perfil de temperaturas-conversin adecuado a la operacin. Un resumen de los resultados de los diferentes ensayos, reordenados en bloques de Ti crecientes, se muestra en la TABLA 3, en la que se han marcado (X) los que parecen ms acertados, eligiendo para el diseo el ensayo nmero 31 (marcado como XX) por ser aquel que proporciona el menor volumen de reactor de todos los casos en los que la temperatura final es inferior a la inicial y la temperatura mxima se obtiene para un valor alto de la conversin. En la FIGURA I se muestra el perfil completo de temperaturas-conversin, y en la TABLA 4 se expone el listado del ordenador para el caso elegido. El valor de VR = 1.14 m' indica que la cantidad de catalizador habr de ser de W = 1527.6 kg. Admitiendo un 20 % de exceso para compensar prdidas por envejecimiento, se tendra un valor definitivo de W = 1833.12 kg (VR = 1.34 m'). Atendiendo a la geometra del reactor, como: n D' (XIII) VR = 4 con los valores de VR y D calculados, el producto L nr sera igual a 6877.87, con lo que al suponer un nmero de tubos automticamente quedara fijada la longitud de los mismos. Para calcular la prdida de carga se ha aplicado la ecuacin de Ergun: AP (XIV) 150(1 )[ji + 1.75 G dp 1
dp ge

Lm

que se ha resuelto siguiendo la secuencia de clculos que corresponde al DIAGRAMA I. El procedimiento consiste en calcular valores de AP para diversos nr, hasta encontrar un valor de AP inferior al 10 % de

224

A. Lpez, J. Motero, J. A. Herraiz, G. Villora, A. Bdalo

la presin de partida (15 atm.). Los resultados se resumen en la TABLA 5, en la que se observa que entre 4500 y 5000 se llega a tener la prdida de carga adecuada. Para su uso posterior se ha tomado el valor de nr = 4800.
TABLA 3

RESUMEN DE RESULTADOS DE LOS DIFERENTES ENSAYOS Ensayo 1 2 3 4 X 5 6 7 X 8 X 9 X 10 11 12 13 14 X 15 X 16 17 18 X 19 20 21 22 23 X 24 25 X 26 27 28 29 30 31 X X T, 523 523 523 523 525 525 525 526 527 528 528 528 528 528 529 530 530 530 533 533 533 533 533 535 535 535 538 538 538 538 538 I.
489.23 484.38 486.84 488.04 486.84 488.04 487.44 486.84 486.84 479.14 486.84 484.38 485.61 486.23 485.61 484.38 486.84 485.61 489.23 484.38 479.14 481.81 483.10 480.48 481.81 483.10 489.23 484.38 481.81 479.14 480.48

P. 22 20 21
21.5

X max

A-Tmai

T ?
629.9 495.4 501.4 531.4 506.7 575.4 533.4 519.2 544.3 487.4 572.7 495.5 502.0 530.3 517.4 496.4 637.2 552.7 897.6 582.8 487.4 491.3 495.2 489.3 492.2 579.2 764.2 715.1 640.1 487.14 523.0

VR

629.9 524.8 534.0 544.9 539.0 575.4 546.3 543.2 550.4 528.0 572.7 533.1 539.9 546.9 544.7 538.7 637.2 555.0 897.6 582.8 5332 535.9 542.3 538.0 543.1 579.2 764.2 715.1 640.1 542.5 552.5

0.003 0.00675 0.0105 0.0081 0.015 0.0108 0.0093 0.0117

0.86

2.15 1.39 1.76 1.06 1.33 1.47 1.21

21
21.5 21.25

21 21 18 21 20
20.5 20.75 20.5

0
0.015 0.0045 0.075 0.0102 0.0093 0.0063 0.015 0.0129 0.015 0.015 0.00075 0.00375 0.015 0.0072 0.0036 0.0066 0.015 0.015 0.015 0.015 0.0048 0.0096

^
1.03 2.68 1.81 1.30 1.42 2.14 0.77 1.11

20 21
20.5

22 20 18 19
19.5 18.5

__
0.91 , 1.93 3.19 2.08 0.90

19
19.5

22 20 19 18
18.5

__
0.67 2.88 1.14

Simulacin

de un

reactor-cambiador

225

TABLA 4

LISTADO DE RESULTADOS, PROGRAMA OXETILEN Conversin 0.0000 0.0003 0.0006 0.0009 0.0012 0.0015 0.0018 0.0021 0.0024 0.0027 0.0030 0.0033 0.0036 0.0039 0.0042 0.0045 0.0048 0.0051 0.0054 0.0057 0.0060 0.0063 0.0066 0.0069 0.0072 0.0075 0.0078 0.0081 0.0084 0.0087 0.0090 0.0093 0.0096 0.0099 0.0102 0.0105 0.0108 0.0111 0.0114 0.0117 0.0120 0.0123 0.0126 0.0129 0.0132 0.0135 0.0138 0.0141 0.0144 0.0147 0.0150 Temperatura 538.000 538.623 539.240 539.853 540.459 541.060 541.654 542.243 542.824 543.399 543.966 544.525 545.075 545.617 546.148 546.667 547.175 547.670 548.150 548.615 549.062 549.489 549.896 550.279 550.636 550.965 551.262 551.524 551.746 551.926 552.057 552.135 552.152 552.102 551.979 551.771 551.471 551.065 550.543 549.887 549.083 548.111 546.812 545.253 543.393 541.185 538.578 535.511 531.925 527.763 522.991 Veloc. reac. 0.2030E 01 0.2050E 01 0.2070E 01 0.2090E 01 0.2110E 01 0.2129E 01 0.2148E 01 0.2167E 01 0.2185E 01 0.2202E 01 0.2220E 01 0.2237E 01 0.2253E 01 0.2268E 01 0.2283E 01 0.2297E 01 0.2311E 01 0.2323E 01 0.2334E 01 0.2345E 01 0.2354E 01 0.2361E 01 0.2368E 01 0.2372E 01 0.2375E 01 0.2375E 01 02374E 01 0.2370E 01 0.2363E 01 0.2354E 01 0.2341E 01 0.2325E 01 0.2305E 01 0.2280E 01 02252E 01 0.2218E 01 0.2179E 01 0.2135E 01 0.2084E 01 0.2027E 01 0.1963E 01 0.1891E 01 0.1806E 01 0.1711E 01 0.1607E 01 0.1493E 01 0.1371E 01 0.1241E 01 0.1104E 01 0.9645E02 0.8250E 02 Vol. retor. 0.0000 0.0223 0.0444 0.0663 0.0880 0.1095 0.1307 0.1518 0.1728 0.1935 0.2141 0.2345 0.2548 0.2750 0.2950 0.3149 0.3346 0.3543 0.3738 0.3933 0.4127 0.4320 0.4512 0.4704 0.4896 0.5088 0.5280 0.5471 0.5664 0.5857 0.6051 0.6246 0.6443 0.6641 0.6842 0.7046 0.7253 0.7464 0.7680 0.7901 0.8130 0.8366 0.8612 0.8871 0.9145 0.9439 0.9757 1.0106 . 1.0494 1.0934 1.1443 Q. trans. 0.0 0.1157E + 06 0.2315E + 06 0.3474E + 06 0.4633E + 06 0.5794E + 06 0.6955E + 06 0.8118E + 06 0.9281E + 06 0.1045E + 06 0.1161E + 07 0.1278E + 07 0.1395E + 07 0.1512E + 07 0.1629E + 07 0.1746E + 07 0.1864E + 07 0.1981E + 07 0.2099E + 07 0.2217E + 07 0.2336E + 07 0.2455E + 07 0.2575E + 07 0.2693E + 07 02813E + 07 0.2933E + 07 0.3054E + 07 0.3176E + 07 0.3298E + 07 0.3421E + 07 0.3544E + 07 0.3668E + 07 0.3794E + 07 0.3920E + 07 0.4048E + 07 0.4177E + 07 0.4307E + 07 0.4439E + 07 0.4573E + 07 0.4709E + 07 0.4848E + 07 0.4989E + 07 0.5135E + 07 0.5286E -4- 07 0.5441E + 07 0.5602E + 07 0.5769E + 07 0.5944E + 07. 0.6127E + 07 0.6318E + 07 0.6520E + 07

226

A. Lpez, J. Motero, J. A. Herraiz, G. Villora, A. Bdcdo

TABLA 5

VALORES DE PERDIDA DE CARGA CORRESPONDIENTES A DIFERENTES NUMERO DE TUBOS

T

S
0.585 0.780 0.975 0.878 0.926 0.936

L
2.29 1.72 1.37 1.53 1.45 1.43

G
101882.56 76411.92 61129.54 67921.71 64343.41 63676.60

AP/1 2.57 1.46 0.94 1.16 1.04 1.02 .

AP
5.89 2.51 1.29 < 1.5 1.77 > 1.5 1.51 1.46

3000 4000 5000 4500 4750 4800

A la vista de estos valores tan altos de IIT, aunque en estos reactores el nmero de tubos suele serlo, cabe pensar en ofrecer, no slo la posibilidad de colocar un reactor de 4800 tubos, sino que habra que pensar en usar dos reactores iguales en paralelo, cuyo nmero de tubos fuese la mitad (2400), en aumentar el valor del dimetro interior del tubo, o en revisar el planteamiento general del proyecto para usar como agente oxidante aire enriquecido u oxgeno solo en vez de aire, con lo que los caudales seran mucho menos. De estas posibilidades, un estudio econmico elegira la ms acertada. A efectos de continuar con el diseo, se ha elegido la segunda posibilidad, de uso de dos reactores iguales en paralelo.

IV. CALCULO DEL COEFICIENTE GLOBAL DE TRANSFERENCIA DE CALOR El valor de U se ha calculado a partir de la ecuacin (VIII) de la PARTE I de este trabajo, en la que se ha despreciado la resistencia debida a la pelcula extema, ya que en el caso de evaporacin de agua, los valores que la bibliografa cita para h<, son muy altos (8). Para el clculo del coeficiente de pelcula interno, se ha recurrido a la frmula de Leva, que para un sistema enfriador es:
kg . G-dp '

(XV)

hi =
D

3.50(
\ [j.

) exp( 4.6 dp/D)

/

El valor que ha resultado para hi ha sido de 609.20 kcal/hr m* K.

Simulacin

de un reactor-cambiador

227

Para el factor de obstruccin, la bibliografa consultada (8, 9, 11) siempre da ciertos mrgenes de valores posibles. Por esta razn, en vez de proceder a su estimacin para calcular U, lo que se ha hecho es, con el hi calculado y con el U supuesto inicialmente, calcular el valor de rw. El resultado ha sido rw = 0.0012, valor que est dentro de los mrgenes permitidos. Si no fuese as, habra que estimar un nuevo valor de U y repetir otra vez los clculos.

V. DISPOSICIN DE LOS TUBOS Y DIMETRO DE LA CARCASA Y FLUIDO EXTERNO Por permitir una mejor limpieza mecnica, se ha tomado como disposicin de los tubos, la cuadrado rotado; para 2400 tubos de 3/4", con 1" de paso entre tubos, el dimetro de carcasa correspondiente es de 56.62" (12). Segn el programa de diseo para la simulacin del equipo, el valor del calor transferido desde el reactor al medio enfriador es de 6.52 X 10 kcal/hr. Como el calor de evaporacin del agua a 18.5 kg/cm' es de 456 kcal/kg, la velocidad de alimentacin de agua al reactor ha de ser de m^ = 14298.25 kg/hr. En la hoja de especificacin se resumen las variables de diseo. Como final puede resaltarse que la contribucin al diseo de reactores-cambiadores que se ha expuesto en estos trabajos, aun con las incertidumbres en la estimacin de algunas variables, puede considerarse trascendente tanto en el orden de haber ofrecido una herramienta de clculo rpido en el ordenador como en la sistematizacin de los clculos de este tipo de reactores que no ofrecen los textos al uso.

228

A. Lpez, J. Malero, J. A. Herraiz, G. Villora, A.- Bdalo

NOTACIN:

a, b Cp D dp F Ft G = F/S k kg PE, PO (rs) s S XE AHj^j AP e f \x

rdenes de reaccin capacidad calorfica molar, kcal/kmol K dimetro interior de los tubos, m dimetro de partcula, m flujo msico, kg/hr alimentacin al reactor, kmoles/hr flujo msico por unidad de rea, kg/hr m^ constante cintica conductividad calorfica del gas, kcal/hr m K presiones parciales (atm.) de etileno y oxgeno velocidad de reaccin, kmoles etileno/hr kg catlz. superficie interior de los tubos, m* rea total de paso, m' conversin, kmoles C2H4 consumidos en la reaccin principal/kmoles totales alimentados calor de reaccin medido a 298 K prdida de carga, kg/cm'' porosidad densidad del fluido, kg/m' viscosidad del fluido, kg/hr m

Simulacin

de un reactor-cambiador

229

BIBLIOGRAFA

13. P. LEPRINCE y col., Procedes de Ptrochimie, Editions Technip, Pars, 1971. 14. Proyecto curso 1978-79, Departamento de Qumica Tcnica, Universidad de Murcia.

NOTA.El resto de notacin y bibliografa son los indicados en la PARTE 1.

230

A. Lpez, J. Motero, J. A. Herraiz, G. Villora, A. Bdalo

{EMPEZA-R )

DATO5 DE FLUJO

D/A6mMA

FIGURA I

Simulacin

de un

reactor-cambiador

231

Opta

QUMICA

TCNICA

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CONDICIONES

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