NMX-AA-077-SCFI-2001

CDU: 543.3.661.48 CANCELA A LA NMX-AA-077-1982

SECRETARA DE ECONOMA

ANLISIS DE AGUAS - DETERMINACIN DE FLUORUROS EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS (CANCELA A LA NMX-AA-077-1982) WATERS ANALYSIS - DETERMINATION OF FLUORIDE IN NATURAL, WASTEWATERS AND WASTEWATERS TREATED TEST METHOD

INTRODUCCIN

Los iones fluoruro se encuentran en forma natural en el agua. El fluoruro forma complejos con silicio, aluminio y boro. Estos complejos pueden existir en el agua debido al uso de compuestos fluorados por la industria. En muchas comunidades la fluoracin de aguas potables se utiliza para la prevencin de caries dental. Sin embargo en muchas regiones los niveles de fluoruro exceden con mucho los lmites mximos permisibles y su presencia (natural) se convierte en un problema de salud pblica. La determinacin de fluoruros ha incrementado su importancia con el crecimiento de las prcticas de fluoracin de aguas como una medida de salud pblica. La mayora de las aguas no contienen mas all de 0.3 mg/L de fluoruros, excepto cuando se contaminan con desechos industriales o aguas negras, sobre todo si provienen de industrias del acero, aluminio, fertilizantes, de la elaboracin de esmaltes y vidrios, en la fabricacin de gomas y almidones adhesivos as como del pretratamiento de cueros y pieles.

OBJETIVO Y CAMPO DE APLICACIN

Esta norma mexicana establece dos mtodos de prueba para la determinacin de fluoruros en aguas residuales, naturales y residuales tratadas.

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2 2.1

PRINCIPIO DEL MTODO Mtodo espectrofotomtrico

El principio de este mtodo se basa en la reaccin entre los iones fluoruro y el complejo colorido de Zirconilo-SPADNS. Este mtodo cubre la determinacin de fluoruros en un intervalo de 0 mgF /L a 1,4 mgF /L. El fluoruro reacciona con el Zirconilo del complejo Zr-SPANDS formando otro anin 2complejo incoloro (ZrF6 ). Al aumentar el contenido de fluoruro, la intensidad del color disminuye. Siendo por lo tanto la absorbancia inversamente proporcional a la concentracin de fluoruros. La reaccin se lleva a cabo en medio cido. La seleccin del colorante para este mtodo rpido est regido en gran parte por la tolerancia a esos iones.

2.2

Mtodo potenciomtrico

Los fluoruros son determinados potenciomtricamente usando un electrodo selectivo de in especifico para fluoruro, en conjuncin con un electrodo de referencia de calomel y un potencimetro que cuenta con una escala expandida en milivoltios o un medidor de iones que proporciona una concentracin directa en la escala del in fluoruro. El electrodo de fluoruro tiene una membrana cristalina de fluoruro de lantano, (LaF3). El mecanismo del desarrollo de un potencial sensible al fluoruro a travs de la membrana es el siguiente: la ionizacin crea una carga en la superficie de la membrana, en las dos interfases. La magnitud de la carga depende de la concentracin de in fluoruro en la disolucin. As, el lado de la membrana que encuentra una concentracin de in fluoruro ms baja se vuelve positivo con respecto a la otra superficie; es esta diferencia de carga la que proporciona una medida de la diferencia de concentracin de fluoruro en las dos disoluciones. El nico in que interfiere directamente con las medidas de fluoruro es el ion hidrxilo y esta interferencia empieza a ser importante a valores de pH superiores a ocho. A pH menores a cinco, los iones hidrgeno tambin interfieren en las determinaciones de fluoruro total; en este caso se forma fluoruro de hidrgeno no disociado frente al cual el electrodo no tiene respuesta.

DEFINICIONES

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Para los propsitos de esta norma se establecen las siguientes definiciones: 3.1 Aguas naturales

Se define como agua natural el agua cruda, subterrnea, de lluvia, de tormenta, residual y superficial. 3.2 Aguas residuales

Las aguas de composicin variada provenientes de las descargas de usos municipales, industriales, comerciales, agrcolas, pecuarias, domsticos y similares, as como la mezcla de ellas. 3.3 Anlisis de blanco analtico

Es el someter una alcuota de agua reactivo a todo el proceso de anlisis por el cual pasa una muestra real. Los laboratorios deben realizar los anlisis de blancos para corregir la seal de fondo del sistema de medicin. El anlisis de blancos se realizar en forma peridica o con cada lote de muestras segn lo requiera el mtodo. 3.4 Bitcora

Cuaderno de laboratorio debidamente foliado e identificado, en el cual los analistas anotan todos los datos de los procedimientos que siguen en el anlisis de una muestra, as como todas las informaciones pertinentes y relevantes a su trabajo en el laboratorio. Es a partir de dichas bitcoras que los inspectores pueden reconstruir el proceso de anlisis de una muestra tiempo despus de que se llev a cabo. 3.5 Blanco

Agua reactivo o matriz equivalente a la que no se le aplica ninguna parte del procedimiento analtico y sirve para evaluar la seal de fondo. 3.6 Blanco analtico o de reactivos

Agua reactivo o matriz equivalente que no contiene, por adicin deliberada, la presencia de ningn analito o sustancia por determinar, pero que contiene los mismos disolventes, reactivos y se somete al mismo procedimiento analtico que la muestra problema. 3.7 Calibracin

Conjunto de operaciones que establecen, bajo condiciones especficas, la relacin entre los valores de una magnitud indicados por un instrumento o sistema de medicin, o los valores representados por una medida materializada y los valores

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correspondientes de la magnitud, realizados por los patrones, efectuando una correccin del instrumento de medicin para llevarlo a las condiciones iniciales de funcionamiento. 3.8 Descarga

Accin de verter, infiltrar o depositar o inyectar aguas residuales a un cuerpo receptor en forma continua, intermitente o fortuita, cuando ste es un bien del dominio pblico de la Nacin. 3.9 Desviacin estndar experimental

Para una serie de n mediciones del mismo mensurando, es la magnitud s que caracteriza la dispersin de los resultados, dado por la frmula:

s=

(x
i =1

x) 2

n 1

En donde xi es el resultado de la i-sima medicin y x es la media aritmtica de los n resultados considerados. 3.10 Disolucin estndar

Disolucin de concentracin conocida preparada a partir de un patrn primario. 3.11 Disolucin madre

Corresponde a la disolucin de mxima concentracin en un anlisis. Es a partir de esta disolucin que se preparan las disoluciones de trabajo. 3.12 Exactitud

Proximidad de concordancia entre el resultado de una medicin y un valor verdadero del mensurando.

3.13

Lmite de cuantificacin del mtodo (LCM)

Es la menor concentracin de un analito o sustancia en una muestra que puede ser cuantificada con precisin y exactitud aceptables bajo las condiciones en que se lleva a cabo el mtodo.

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3.14

Lmite de deteccin del mtodo (LDM)

Es la mnima concentracin de un analito o sustancia en una muestra, la cual puede ser detectada pero no necesariamente cuantificada bajo las condiciones en que se lleva a cabo el mtodo. 3.15 Material de referencia

Material o substancia en el cual uno o mas valores de sus propiedades son suficientemente homogneas y bien definidas, para ser utilizadas para la calibracin de aparatos, la evaluacin de un mtodo de medicin, o para asignar valores a los materiales. 3.16 Material de referencia certificado

Material de referencia, acompaado de un certificado, en el cual uno o ms valores de las propiedades estn certificados por un procedimiento que establece la trazabilidad a una realizacin exacta de la unidad en la cual se expresan los valores de la propiedad, y en el que cada valor certificado se acompaa de una incertidumbre con un nivel declarado de confianza. 3.17 Medicin

Conjunto de operaciones que tiene por objeto determinar el valor de una magnitud. 3.18 Mensurando

Magnitud particular sujeta a medicin. 3.19 Muestra compuesta

La que resulta de mezclar un nmero de muestras simples. Para conformar la muestra compuesta, el volumen de cada una de las muestras simples deber ser proporcional al caudal de la descarga en el momento de su toma.

3.20

Muestra simple

La que se tome en el punto de descarga, de manera continua, en da normal de operacin que refleje cuantitativa y cualitativamente el o los procesos ms representativos de las actividades que generan la descarga, durante el tiempo necesario para completar cuando menos, un volumen suficiente para que se lleven a cabo los anlisis necesarios para conocer su composicin, aforando el caudal descargado en el sitio y en el momento de muestreo.

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3.21

Parmetro

Variable que se utiliza como referencia para determinar la calidad del agua. 3.22 Patrn (de medicin)

Material de referencia, instrumento de medicin, medida materializada o sistema de medicin destinado a definir, realizar, conservar o reproducir una unidad o uno o ms valores de una magnitud para utilizarse como referencia. 3.23 Patrn nacional (de medicin)

Patrn reconocido por una decisin nacional en un pas, que sirve de base para asignar valores a otros patrones de la magnitud concerniente. 3.24 Patrn primario

Patrn que es designado o reconocido ampliamente como un patrn que tiene las ms altas cualidades metrolgicas y cuyo valor es aceptado sin referencia a otros patrones de la misma magnitud. 3.25 Patrn secundario

Patrn cuyo valor es establecido por comparacin con un patrn primario de la misma magnitud. 3.26 Patrn de referencia

Patrn, en general de la ms alta calidad metrolgica disponible en un lugar dado, o en una organizacin determinada del cual se derivan las mediciones realizadas en dicho lugar.

3.27

Patrn de trabajo

Patrn que es usado rutinariamente para calibrar o controlar las medidas materializadas, instrumentos de medicin o los materiales de referencia. 3.28 Precisin

Es el grado de concordancia entre resultados analticos individuales cuando el procedimiento analtico se aplica repetidamente a diferentes alcuotas o porciones de una muestra homognea. Usualmente se expresa en trminos del intervalo de confianza o incertidumbre:

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x = x t /2
donde:

s n

x
t /2 s n

es la media calculada a partir de un mnimo de tres mediciones independientes; es el valor de la t de Student para un nivel de significancia del 95 %; es la desviacin estndar de la muestra; es el nmero de rplicas, y es el resultado que incluye el intervalo de confianza. Trazabilidad

3.29

Propiedad del resultado de una medicin o del valor de un patrn por la cual pueda ser relacionado a referencias determinadas, generalmente patrones nacionales o internacionales, por medio de una cadena ininterrumpida de comparaciones teniendo todas las incertidumbres determinadas 3.30 Verificacin de la calibracin

Una verificacin peridica de que no han cambiado las condiciones del instrumento en una forma significativa. 4 EQUIPOS Y MATERIALES

Slo se mencionan los equipos y materiales que son de relevancia para el presente mtodo. 4.1 4.1.1 4.1.2 4.1.2.1 4.1.3 4.1.3 1 4.1.3.2 Equipo Balanza analtica con precisin de 0,1 mg Mtodo espectrofotomtrico Espectrofotmetro. Disponible para utilizarse de 190 nm a 900 nm y equipado con celda, de 1 cm de paso ptico de luz Mtodo potenciomtrico Electrodo selectivo para fluoruros Potencimetro

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4.1.3.3 4.2

Parrilla de agitacin magntica. Materiales

Todo el material volumtrico utilizado en este mtodo debe ser clase A con certificado o en su caso debe estar calibrado. 4.2.1 4.2.2 NOTA.Barra magntica de tefln Las botellas de polietileno para muestrear, se lavan con cido clorhdrico al 10 %, enjuagadas con agua y secadas a temperatura ambiente. Limpieza del Material: Todo el material de uso comn en el laboratorio, debe limpiarse antes de usarse. Todo el material reusable debe dejarse remojando toda la noche y lavarse con detergente libre de fosfatos, enjuagar con agua y remojar por 4 h en una mezcla de una parte de cido ntrico, 2 partes de cido clorhdrico y 9 partes de agua (1+2+9), enjuagarse con agua y secar.

REACTIVOS Y PATRONES

Todos los productos qumicos usados en este mtodo deben ser grado reactivo analtico, a menos que se indique otro grado. Agua: Debe entenderse agua que cumpla con las siguientes caractersticas: a) Resistividad, megohm-cm a 25C: 0,2 min; b) Conductividad, S/cm a 25C: 5,0 Mx. y c) pH: 5,0 a 8,0. Generales 5.1 Fluoruro de sodio anhidro (NaF): Todas las disoluciones de fluoruros patrn deben elaborarse de preferencia en matraces de tefln o polietileno y almacenar en frascos de polietileno, ya que el in fluoruro ataca el vidrio. Arsenito de sodio (NaAsO2) Tartrato de sodio dihidratado(Na2C4H4O6.2H2O) Disolucin madre de fluoruro (100 mg F-/L). Pesar aproximadamente y con precisin 0,221 0 g de fluoruro de sodio anhidro (ver inciso 5.1) y aforar a 1 L con agua (1mL=100 g). Almacenar en botellas de polietileno. Disolucin patrn de fluoruro: Diluir 100 mL de la disolucin Madre (ver inciso 5.4) con 1 L de agua (1 mL = 10 g).

5.2 5.3 5.4

5.5

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5.6

Disolucin de arsenito de sodio (NaAsO2): Pesar aproximadamente y con precisin 5,0 g de arsenito de sodio (ver inciso 5.2) y aforar a 1 L con agua. Evitar la ingestin ya que esta sustancia es txica. Mtodo espectrofotomtrico cido clorhdrico concentrado (HCl). Cloruro de zirconilo octahidratado (ZrOCL28H2O ). 2 (Parasulfofenilazo) 1,8-dihidroxi-3,6 naftalendisulfonato de sodio (SPADNS), tambin llamado sal disdica del cido 4,5-dihidroxi-3(parasulfofenilazo)-2,7 naftalendisulfnico. Reactivo de zirconilo en medio cido. Pesar aproximadamente y con precisin 133,0 mg de cloruro de zirconilo octahidratado (ver inciso 5.8) y disolver en 25 mL de agua. Aadir 350 mL de cido clorhdrico concentrado (ver inciso 5.7) y aforar a 500 mL con agua. Disolucin de SPADNS. Pesar aproximadamente y con precisin 958,0 mg del reactivo SPANDS (ver inciso 5.9) y disolver en agua y aforarar a 500 ml. Esta disolucin es estable por tiempo indefinido, si se protege de la luz solar. Almacenar en frasco mbar.

NOTA.5.7 5.8 5.9

5.10

5.11

5.12

Reactivo de zirconilo en medio cido-SPANDS. Mezclar volmenes iguales de disolucin de SPANDS (ver inciso 5.11) y reactivo de zirconilo en medio cido (ver inciso 5.10). Disolucin de referencia. Tomar una alcuota de 10 mL de la disolucin de SPADNS (ver inciso 5.12) y aforar a 100 mL con agua. Diluir 7 mL de cido clorhdrico concentrado (ver inciso 5.7) aforando a 10 mL con agua y agregar a la disolucin de SPANDS diluido anteriormente. La disolucin resultante, es usada para ajustar el punto de referencia (cero) del espectrofotmetro, la cual es estable durante un ao, por lo menos. Mtodo potenciomtrico cido actico glacial (C3H6O2) Cloruro de sodio (NaCl) Citrato de sodio dihidratado (Na2C6H6O72H2O

5.13

5.14 5.15 5.16

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5.17 5.18

Hidrxido de sodio (NaOH) Disolucin de hidrxido de sodio (5N). Pesar aproximadamente y con precisin 20,0 g de hidrxido de sodio (ver inciso 5.17) y disolver en 100 mL de agua. Esta es una reaccin exotrmica. Transferir a una botella de polietileno y almacenar la disolucin Disolucin amortiguadora (pH de 5,0 a 5,5). En un matraz Erlenmeyer de 1 L colocar aproximadamente 500 mL de agua, aadir 57 mL de cido actico glacial (ver inciso 5.14), 58 g de cloruro de sodio (ver inciso 5.15) y 0,30 g de citrato de sodio dihidratado (ver inciso 5.16) (pesados aproximadamente y con precisin). Agitar la disolucin para disolver y enfriar a temperatura ambiente. Ajustar el pH de la disolucin entre 5,0 5,5 con disolucin de hidrxido de sodio (5N) (ver inciso 5.18) (se requieren alrededor de 150 mL). Transferir la disolucin a un matraz volumtrico de 1 L y aforar con agua.

NOTA.-

5.19

6 6.1 6.2 6.3 6.4

RECOLECCIN, MUESTRAS

PRESERVACIN

ALMACENAMIENTO

DE

Tomar un mnimo de 300 mL de muestra en un envase de polietileno o tefln, pueden ser muestras simples o compuestas. No se requiere de ningn tratamiento especial en campo. Mantener refrigerado a 4 C. El tiempo mximo de almacenamiento previo al anlisis es de 28 das.

7 7.1 7.2

CONTROL DE CALIDAD Cada laboratorio que utilice este mtodo debe operar un programa de control de calidad (CC) formal. El laboratorio debe mantener los siguientes registros:

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Los nombres y ttulos de los analistas que ejecutaron los anlisis y el encargado de control de calidad que verific los anlisis, y Las bitcoras manuscritas del analista y del equipo en los que se contengan los siguientes datos: a) Identificacin de la muestra; b) Fecha del anlisis; c) Procedimiento cronolgico utilizado; d) Cantidad de muestra utilizada; e) Nmero de muestras de control de calidad analizadas; f) Trazabilidad de las calibraciones de los instrumentos de medicin; g) Evidencia de la aceptacin o rechazo de los resultados, y h) Adems el laboratorio debe mantener la informacin original reportada por los equipos en disquetes o en otros respaldos de informacin.

De tal forma que permita a un evaluador externo reconstruir cada determinacin mediante el seguimiento de la informacin desde la recepcin de la muestra hasta el resultado final. 7.3 Cada vez que se adquiera nuevo material volumtrico debe de realizarse la verificacin de la calibracin de ste tomando una muestra representativa del lote adquirido. CALIBRACIN

Se debe contar con un registro de verificacin de la calibracin de los equipos y materiales siguientes: 8.1 8.2 8.3 8.3.1 8.3.2 Material volumtrico Balanza analtica Mtodo espectrofotomtrico Espectrofotmetro. Calibrar el equipo de acuerdo a las instrucciones especficas del fabricante. Preparar una serie de 4 estndares por dilucin con agua a partir de la disolucin patrn de fluoruro (ver inciso 5.5) y aforar a 50 mL con agua, en un intervalo de concentraciones de 0,2 mg/L 1,0 mg/L. Desarrollar el color de los estndares de acuerdo a lo indicado en el captulo 10 y medir la absorbancia a 570 nm en celdas de 1 cm de paso ptico de luz.

8.3.3

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8.3.4

Graficar los valores de absorbancia obtenidos contra la concentracin de las disoluciones estndar, evaluar la calidad de la curva obteniendo el coeficiente de correlacin. Mtodo potenciomtrico Calibracin del potencimetro. La calibracin debe hacerse antes de iniciar cualquier anlisis, seguir las instrucciones especficas del fabricante del equipo, son importantes los siguientes pasos para asegurar una adecuada calibracin: Preparar una serie de 4 estndares por dilucin con agua a partir de la disolucin patrn de fluoruro (ver inciso 5.5) y aforar a 100 mL con agua, cubriendo un intervalo de concentraciones de 0,5 mg/L 5 mg/L. Tomar una alcuota de 50 mL de cada estndar en un vaso de polietileno de 150 mL. Aadir una alcuota de 50 mL de disolucin amortiguadora. Mezclar cada disolucin estndar usando un agitador magntico Sumergir el electrodo selectivo y el electrodo de referencia en cada disolucin patrn la cual debe estar en agitacin, iniciar con la de menor concentracin (0,5 mg F-/L). Los electrodos deben permanecer en la disolucin estndar por los menos 3 min o hasta que la lectura se estabilice. Graficar en papel semilogartmico, en el eje logartmico la concentracin en mg/L de fluoruro y en el eje lineal el potencial medido de cada disolucin estndar, iniciar con la de menor concentracin.

8.4 8.4.1

8.4.1.1

8.4.1.2

8.4.1.3

8.4.1.4 8.4.1.5

9 9.1

PROCEDIMIENTO Anlisis

Si la muestra contiene cloro residual aadir una gota (0,05 mL) de arsenito de sodio (ver inciso 5.6) por cada 0,1 mg de cloro y mezclar. 9.2 9.2.1 Mtodo espectrofotomtrico Tomar una alcuota de 50 mL de la muestra. Colocar la muestra en un tubo de 50 mL 100 mL con tapa. Adicionar 10 mL de la disolucin ZirconiloSPANDS (ver inciso 5.12), tapar y mezclar diez veces (es importante

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mezclar siempre igual todas las muestras, la de referencia y los estndares) leer inmediatamente a 570 nm. 9.2.2 Obtener la concentracin de la muestra directamente de la curva. Si la absorbancia cae ms all del intervalo de la curva patrn, repetir usando una muestra diluida. Mtodo del electrodo in selectivo Encender el potencimetro y estabilizarlo de acuerdo a las instrucciones del fabricante. Calibrar el potencimetro Preparar una curva de calibracin Una vez que se realiz la curva de calibracin, tomar una alcuota de 50 mL en un vaso de 150 mL. Ajustar la temperatura de la muestra y la de los estndares, de preferencia a temperatura ambiente.

9.3 9.3.1 9.3.1.1 9.3.2 9.3.3

9.3.4

Con una pipeta volumtrica, aadir 50 mL de disolucin amortiguadora. Mezclar cada solucin usando un agitador magntico. El volumen total debe ser suficiente para sumergir los electrodos y permitir que funcione el agitador. Sumergir los electrodos del potencimetro en la disolucin. Los electrodos deben permanecer en la disolucin por los menos 3 min o hasta que la lectura se estabilice. Retirar los electrodos y lavarlos con agua, secarlos, realizar esta operacin entre cada lectura. El secado debe hacerse suavemente, ya que puede alterar al electrodo. Cuando se utilice un medidor de escala expandida o un medidor selectivo de iones, recalibrar el electrodo frecuentemente, verificando la lectura del potencial del estndar de 1,0 mg/L y ajustar el control, en caso de ser necesario, hasta las condiciones iniciales. Si se utiliza un potencimetro de lectura directa graficar la concentracin en mg/L de fluoruros en el eje logartmico (ordenadas) contra el potencial del electrodo de cada estndar en las abscisas,

9.3.5 9.3.6 9.3.7

9.3.8

9.3.9

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10 10.1 10.2

CLCULOS Mtodo espectrofotomtrico Hacer una grfica con los valores de la curva de calibracin y obtener el coeficiente de correlacin el cual debe ser mayor a 0,997. Calcular la concentracin de la muestra a partir de la curva de calibracin y obtener la ecuacin de la recta como sigue:

Y = mX + b
donde: m b y X es la pendiente; es la ordenada al origen; es la absorbancia, y son los mg de F-/L.

10.3

Reportar los resultados correspondiente.

de

anlisis

en

mg/L

con

la

precisin

mg F-/L = (A/mL de muestra) x (B/C) x 1 000

donde: A B C 10.4 son los mg F-/L determinados de la curva de calibracin; es el volumen final de la muestra diluda, mL, y es el volumen de la muestra diluda utilizada para desarrollar color, mL. Mtodo potenciomtrico Hacer una grfica con los valores de la curva de calibracin y obtener el coeficiente de correlacin el cual debe ser mayor a 0,997.

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10.5

Calcular la concentracin de la muestra por interpolacin de la grfica de la curva de calibracin y obtener la ecuacin de la recta de acuerdo a lo indicado en el inciso 11.2 Reportar los resultados correspondiente. de anlisis en mg/L con la precisin

10.6

11 11.1

INTERFERENCIAS Para eliminar las interferencias causadas por los iones indicados en la tabla 1 es necesario hacer una destilacin preliminar.

TABLA 1.-

Concentraciones de algunas substancias que generan errores de 0,1 mg/L a 1,0 mg/L en los valores de fluoruros Mtodo Concentracin mg/L 7 000 3,0 20 000 5 000 200 50 000 50 000 50 000 Electrodo Mtodo SPADNS * Concentracin Tipo de error Tipo de error* mg/L 5 000 + 0,1 + + 7 000 Remueva con Arsenito 10 1,0 + 16 + 200 -

Substancia Alcalinidad (CaCO3) Aluminio (Al+3) Cloruros (Cl-) Cloro Fierro Hexametafosfato[NaPO3]6) Fosfatos (PO4-3) Sulfatos (SO4-2) * + error positivo - error negativo 11.2

Cationes polivalentes de Si (IV), Fe (III) y Al (III) interfieren formando complejos estables con el in fluoruro. Los iones hidroxilo interfieren con el electrodo. El grado de interferencia depende de la concentracin de los cationes complejos, de la concentracin del ion fluoruro y del pH de la muestra.

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11.3

El cloro residual debe eliminarse. Concentraciones de arsenito de sodio mayor o iguales a 1,3 mg/L dan un error de entre 0,1 mg/L de F- a 1,0 mg/L de F-. Son interferencias la turbiedad y el color. A valores de pH extremos se generan interferencias, por lo que la muestra deber estar a un pH entre 5 y 8.

11.4 11.5

12 12.1

SEGURIDAD No ha sido determinada la carcinogenidad de todos los reactivos con precisin. Por lo que cada sustancia qumica debe tratarse como peligro potencial a la salud. La exposicin a estas sustancias debe reducirse al menor nivel posible. Este mtodo puede no mencionar todas las normas de seguridad asociadas con su uso. El laboratorio es responsable de mantener un ambiente de trabajo seguro y un archivo de las normas de seguridad respecto a la exposicin y manejo seguro de las substancias qumicas especificadas en ste mtodo. Debe tenerse un archivo de referencia de las hojas de informacin de seguridad el cual debe estar disponible a todo el personal involucrado en estos anlisis. El cido actico puede reaccionar vigorosamente con materiales oxidantes y es peligroso cuando est en contacto con el cido crmico, perxido de sodio y cido ntrico. El cido actico tambin causa severa irritacin en la piel. Evitar el contacto con los ojos y la piel. El hidrxido de sodio, cuando est en contacto con los ojos o la piel, puede causar severas irritaciones o quemaduras. La inhalacin de vapores puede causar tos, dolor de pecho, dificultad para respirar o inconsciencia. La ingestin puede causar severas quemaduras en la boca y en el estmago. Cuando se trabaje con cualquiera de los compuestos qumicos descritos en este mtodo, debe usar todo el tiempo equipo de seguridad, tal como: batas, guantes de ltex y lentes de seguridad. La disolucin de arsenito de sodio es una sustancia txica.

12.2

12.3

12.4

12.5

12.6

13

MANEJO DE RESIDUOS

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Es la responsabilidad del laboratorio cumplir con todos los reglamentos federales, estatales y locales referente al manejo de residuos, particularmente las reglas de identificacin, almacenamiento y disposicin de residuos peligrosos. 13.1 13.2 13.3 13.4 Cada laboratorio debe contemplar dentro de su programa de control de calidad el destino final de los residuos generados durante la determinacin. Los desechos cidos se deben neutralizar para su posterior desecho. Deben usarse bolsas de plstico para envasar los desechos. Todo el personal debe estar entrenado en el manejo de los mismos. Realizar todas las operaciones de preparacin de estndares y muestras en la campana de extraccin y adems usar mascarillas con filtro de Carbn Activado. Las muestras lquidas que salgan con altos contenidos de fluoruros, se deben envasar en recipientes hermticos y almacenar temporalmente tomando todas las precauciones necesarias y despus enviarlas al confinamiento de residuos peligrosos. Todas las muestras que cumplan con la Norma de descarga a alcantarillado pueden descargarse en el mismo sistema.

13.5

13.6

14

BIBLIOGRAFA Que establece los lmites mximos permisibles de contaminantes en las descargas de aguas residuales en aguas y bienes nacionales, publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 6 de enero de 1997. Sistema General de Unidades de Medida, publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 14 de octubre de 1993. Aguas residuales - Muestreo. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 25 de marzo de 1980. Anlisis de agua Determinacin del pH Mtodo de prueba. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 18 de diciembre de 2000.

NOM-001-ECOL-1996

NOM-008-SCFI-1993

NMX-AA-003-1980

NMX-AA-008-SCFI-2000

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SECRETARA DE ECONOMA

NMX-AA-014-1980

Cuerpos receptores - Muestreo. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 5 de septiembre de 1980. Proteccin al ambiente - Calidad del agua Vocabulario - Parte 1. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 15 de julio de 1986. Anlisis de agua - Criterios generales para el control de la calidad de resultados analticos. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 17 de abril de 2001. Anlisis de agua - Gua de solicitud para la presentacin de mtodos alternos. Declaratoria de vigencia publicada en el Diario Oficial de la Federacin el 17 de abril de 2001.

NMX-AA-089/1-1986

NMX-AA-115-SCFI-2001

NMX-AA-116-SCFI-2001

Method D-1179-93, Fluoride ion in Water, American Society for Testing and Materials, vol. 11.01, 1994, 547 -551. Method 340.2, Potenciometric, Ion Selective Electrode, Manual of Methods for Chemical Analysis of Water and Waste, Environmental Protection Agency, U.S., 1983. Method 4500-F-, "Standard Methods for the Examination of water and Wastewater", America Public Health Association, Washington, DC 20005, 19th Edition., 1995, pp. 459 a 4-64. Method 01-1120, Automated Method for the Analysis of Fluoride in Surface, Ground and Waste Waters using Ion Selective Electrode, Methods Analytical of Canada, 1995, pp. 1-21 Criterios Ecolgicos de Calidad del Agua, publicados en el Diario Oficial de la Federacin el 13 de diciembre de 1989.

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CONCORDANCIA CON NORMAS INTERNACIONALES

Esta norma mexicana no es equivalente a ninguna norma internacional por no existir referencia alguna al momento de su elaboracin.

MXICO D.F., A DIRECTOR GENERAL DE NORMAS

NMX-AA-077-SCFI-2001 19/19

SECRETARA DE ECONOMA

MIGUEL AGUILAR ROMO

JADS/AFO/DLR/MRG

NMX-AA-077-SCFI-2001 ANLISIS DE AGUAS - DETERMINACIN DE FLUORUROS EN AGUAS NATURALES, RESIDUALES Y RESIDUALES TRATADAS (CANCELA A LA NMX-AA-077-1982) WATERS ANALYSIS - DETERMINATION OF FLUORIDE IN NATURAL, WASTEWATERS AND WASTEWATERS TREATED TEST METHOD

NMX-AA-077-SCFI-2001

SECRETARA DE ECONOMA

PREFACIO En la elaboracin de la presente norma mexicana participaron las siguientes empresas e instituciones: CASA ROCAS, S.A. DE C.V. CENTRO DE SERVICIOS QUMICOS DE AGUASCALIENTES CENTRO NACIONAL DE METROLOGA COMISIN ESTATAL DE AGUA Y SANEAMIENTO COMISIN FEDERAL DE ELECTRICIDAD COMISIN NACIONAL DEL AGUA COMIT TCNICO DE NORMALIZACIN NACIONAL DE PROTECCIN AL AMBIENTE CORPORACIN MEXICANA DE INVESTIGACIN EN MATERIALES FISHER SCIENTIFIC MEXICANA, S.A. DE C.V. GOBIERNO DEL DISTRITO FEDERAL Direccin General de Construccin y Operacin Hidrulica; Direccin General de Normatividad y Apoyo Tcnico. INSTITUTO MEXICANO DEL PETRLEO

INSTITUTO NACIONAL DE ECOLOGA

NMX-AA-077-SCFI-2001

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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL Escuela Nacional de Ciencias Biolgicas. INSTITUTO TECNOLGICO Y DE ESTUDIOS SUPERIORES Campus Monterrey. LABORATORIO DE ECOLOGA INDUSTRIAL, S.A. DE C.V. LABORATORIO DE PEMEX PERFORACIN Y MANTENIMIENTO DE POZOS LABORATORIO DE QUMICA DEL MEDIO E INDUSTRIAL, S.A. DE C.V. LABORATORIO IDECA, S.A. DE C.V. LABORATORIO QUMICO INDUSTRIAL, S.A. DE C.V. LABORATORIOS ABC QUMICA, INVESTIGACIN Y ANLISIS, S.A. DE C.V. MERCK- MXICO, S.A. DE C.V. NOVAMANN, S.A. DE C.V. Laboratorio Control Qumico. PERKIN ELMER DE MXICO, S.A. DE C.V. PETROQUMICA CANGREJERA, S.A. DE C.V.

PETROQUMICA MORELOS, S.A. DE C.V.

NMX-AA-077-SCFI-2001

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PETROQUMICA PAJARITOS, S.A. DE C.V. PROTECCIN AMBIENTAL Y ECOLOGA, S.A. DE C.V. SECRETARA DE MEDIO AMBIENTE Y RECURSOS NATURALES Instituto Mexicano de Tecnologa del Agua. SECRETARA DE SALUD SERVICIOS AMBIENTALES MULTIPLES E INGENIERA, S.A. DE C.V. SERVICIOS DE INGENIERA Y CONSULTORA AMBIENTAL, S.A. DE C.V. SISTEMA INTERMUNICIPAL DE AGUA POTABLE Y ALCANTARILLADO UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL ESTADO DE MXICO UNIVERSIDAD AUTNOMA METROPOLITANA Unidad Azcapotzalco. UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO Facultad de Qumica; Instituto de Geofsica; Instituto de Ingeniera. VARIAN, S.A. DE C.V.

NDICE DEL CONTENIDO

Nmero del captulo

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Introduccin Objetivo y campo de aplicacin Principio del mtodo Definiciones Equipo y materiales Reactivos y patrones Recoleccin, preservacin y almacenamiento de muestras Control de calidad Calibracin Procedimiento Clculos Interferencias Seguridad Manejo de residuos Bibliografa Concordancia con normas internacionales

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