Fsica y qu m ica

Tema 6

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E .S .O .

Modelos atmicos
INDICE 1. . #. &. *. -. /. La poca prequmica: Desde el hombre primitivo hasta Lavoisier. La teora at!mica de Dalt!". $homso" % el tubo de ra%os cat!dicos. La radiactividad. 'odelo de (uther)ord. El comie"+o de u"a "ueva )sica: ,orh. El modelo actual: 'ec."ica cua"tica. Las co")i0uracio"es electr!"icas.

1.- La poca prequmica: Desde el hombre primitivo hasta Lavoisier.

El hombre ha estado en contacto con los fenmenos qumicos desde el comienzo de su existencia. Sin embargo, no es hasta el descubrimiento del fuego cuando adquiri una capacidad para aprovechar dichos fenmenos y aprendi a manipularlos para transformar los materiales que tena a su disposicin, tales como el cobre o el hierro, y obtener herramientas que mejoran su calidad de vida. Se abri un periodo de qumicos pr!cticos", situados fundamentalmente en Egipto y abilo!ia, donde predomin una metalurgia rudimentaria que dio paso a las edades del bronce, del cobre o del hierro. #urante el apogeo del imperio griego surgieron los qumicos tericos" que abordaron las primeras teoras sobre la materia$ %ales de &ileto, 'er!clito, (naxmenes, Emp)docles y sobre todo (ristteles descirbieron la misma bas!ndose en unos pocos elementos *agua, fuego, aire, tierra y )ter+ que se combinaban obteniendo sustancias con distintas propiedades. Aristteles (384-322 a.C) ,a idea m!s importante de este grupo denominado filosficos" fue que la materia era continua, es decir, se poda dividir en partes iguales eternamente. -rente a )stos, otro grupo, los atomistas" encabezados por #emcrito, hablaban de una materia formada
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finalmente por peque/as partculas irrompibles denominadas tomos. #ebido a la gran reputacin de (ristteles, es su teora la que se impuso, perdurando hasta #alton. Sin embargo ambas corrientes eran meramente especulativas y no prestaban ning0n valor a la experimentacin. Ser! posteriormente, hacia el siglo 12 a.3. con el nacimiento de la "lquimia 4prequmica4 cuando comience a complementarse la qumica terica" y la qumica pr!ctica" produci)ndose grandes avances, aunque pronto desembocaron en un estancamiento debido a la finalidad 0ltima de los alquimistas *obtencin del elixir de la juventud, de la piedra filosofal5+ #e esta forma, hasta el siglo 61 de nuestra era no se produjeron cambios significativos, salvo en 3hina o el mundo !rabe. -ue gracias (lberto &agno que la alquimia resurgi en Europa, abri)ndose un nuevo periodo de avance hasta el siglo 612, e inici!ndose otro nuevo declive hasta su final definitivo en el siglo 6211. 3abe destacar que durante este periodo no se produjo ning0n nuevo modelo o teora atmica. ,a revolucin cientfica de los siglos 621 y 6211 supuso el nacimiento de la 7umica como ciencia, al pasar de la descripcin cualitativa de los fenmenos naturales a otra cuantitativa apoyada en leyes matem!ticas. #estacaron en los inicios %orricelli o 8oyle4 &ariotte con sus experiencias sobre gases, apareciendo nuevas teoras qumicas que explicaban la inflamabilidad de algunas sustancias o la afinidad de unos elementos por otros, estudi!ndose el comportamiento de los gases5. Sin embargo, se considera padre de la 7umica" al franc)s "!toi!e Laure!t Lavoisier, que, entre otras cosas, propuso las normas de trabajo que debera seguir todo trabajo qumico. ,avoisier hizo hincapi) en dos aspectos$ ,a medicin exacta de todo fenmeno y el trabajo en un laboratorio bien equipado para verificar mediante la experimentacin toda hiptesis.

Lavoisier (1743-1794)

Su contribucin al desarrollo de una qumica incipiente fue enorme y sus teoras quedaron plasmadas en el primer gran libro de qumica$ #ratado eleme!tal de $umica", estudi la combustin y la calcinacin de sustancias, siendo el primero en utilizar el nombre oxgeno, public el primer libro sobre nomenclatura qumica, siendo su aportacin m!s importante la ley de co!servaci%! de la masa en las reacciones qumicas. (unque no expuso ning0n modelo relacionado con la naturaleza de las sustancias, influyo de forma decisiva en la formulacin del modelo atmico de #alton. 9unto con su ley de conservacin hubo otras tres leyes m!s *denominadas las cuatro leyes ponderales., pues estaban basadas en la medida de masas de reactivos+ que seran el fundamento principal para el modelo atmico de #alton$ la ley de :roust o de las proporciones definidas, la ley de #alton o de las proporciones m0ltiples y la ley de ;ichter o de las proporciones equivalentes.
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Ley de conservacin de la masa (Lavoiser) : La masa de un sistema permanece invariable cualquiera que sea la transformacin que ocurra dentro del mismo Ley de las proporciones definidas (Proust) : Cuando dos o mas sustancias se combinan para formar un compuesto determinado, lo hacen siempre en una relacin constante en peso Ley de las proporciones mltiple (Dalton): Las cantidades de un determinado elemento que se combina con una misma cantidad de otro para formar en cada caso un compuesto distinto, est en relacin de nmeros enteros sencillos Ley de la proporciones equivalentes (Richter) : Los pesos de diferentes elementos que se combinan con un mismo peso de otro, son los pesos relativos de aquellos elementos cuando se combinan entre s , o bien mltiplos o submltiplos de estos pesos <

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&.- La teora at%mica de Dalto!.

'acia el a/o .=>?, #alton se encontraba trabajando en la justificacin razonada de las cuatro leyes ponderales anteriores, as como otras leyes fundamentales de la qumica conocidas por )l, como la ley de los vol0menes de combinacin de @ay4,ussac. Su trabajo finalizo con la elaboracin, por primera vez, de una teora atmica que explicaba la naturaleza de la materia. Esta teora est! basada en una serie de postulados que se resumen a continuacin$ Joh Dalto (177!1844)

.. Los elementos estn formados por partculas esfricas discretas y diminutas, indivisibles e

inalterables, llamadas tomos.

<. Los tomos de un elemento determinado son todos iguales y poseen la misma masa y

propiedades fsicas y qumicas.

A. Los tomos de elementos diferentes son distintos y poseen masa y propiedades

diferenciadas.
?. Las reacciones qumicas implican la unin o separacin de tomos indivisibles en una

relacin numrica sencilla.

B. Dos o ms tomos se pueden unir para formar tomos-compuestos, siendo los tomos-

compuestos de cada sustancia idnticos en masa y propiedades.

(s pues, para #alton los !tomos eran esferas macizas, caracterizadas por su masa, mientras que los !tomos4 compuestos equivalan a las mol)culas, siendo las partculas m!s peque/as de los compuestos. "tomo de Dalto

'.- #homso! y el tubo de rayos cat%dicos.

,a teora de atmica #alton permiti explicar la composicin qumica de algunas sustancias y justificar las leyes ponderales que describan las reacciones qumicas entre ellas. (unque en esencia es una teora correcta, encontr problemas para justificar la ley de los vol0menes de combinacin <, la existencia de !tomos similares que diferan
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Ley de los volmenes de combinacin (Gay-Lussac) : Los volmenes de todas las sustancias !aseosas que intervienen en una reaccin qu mica estn entre s en una relacin constante " A

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ligeramente en su masa *istopos+ o las proporciones con que se combinaban algunos !tomos para formar compuestos. :or otra parte, al finalizar el siglo 616 comenzaron a tenerse evidencias de la divisibilidad del !tomo y la existencia de partculas subatmicas. Cna de ellas, definitiva para la modificacin de la idea daltnica del !tomo, fue la experiencia de los tubos de descarga o rayos catdicos, llevada a cabo por %homson. Jose#h J. $homso
(18%!-194&)

$'(o de descar)a o de ra*os catdicos

Este dispositivo consista en una c!mara de vidrio sellada que contena un gas a baja presin en la que se introducan dos electrodos. (l aplicar un voltaje muy alto entre los electrodos se produce un flujo de corriente y el gas comienza a emitir radiacin en forma de luz en todo el tubo. ( medida que la presin del gas encerrado disminua, el flujo el)ctrico se mantena pero la emisin de luz se localizaba cercana al !nodo o polo positivo. ,a explicacin dada por %homson para este hecho fue que la luminosidad observada en la cercana del !nodo se deba a la generacin de una radiacin que partiendo del c!todo, chocaban contra el !nodo provocando dicha luminosidad.

:or ello la denomin rayos cat%didos. $'(o de descar)a co cam#os electrico * ma) etico com(i ados :ara determinar la naturaleza de los rayos catdicos %homson introdujo en el tubo dos polos magn)ticos y los hizo funcionar simult!neamente, comprobando que la radiacin era en realidad un partcula con carga el)ctrica negativa y pudo establecer la relacin entre su carga y su masa A. (dem!s, experiment con distintos gases obteniendo siempre los mismos resultados, por lo que la partcula deba ser siempre la misma$ el electrn. :osteriormente, modificando la c!mara de rayos catdicos, @oldstein encontr otra radiacin que se produca cerca del polo negativo o c!todo a la que denomin rayos positivos o canales que finalmente llevaran al descubrimiento de los protones. ( la vista de los resultados, el !tomo de #alton tuvo que ser sustituido por otro$ el !tomo de %homson, el cual segua siendo una esfera, pero ahora formada por un material cargado con electricidad positiva, en cuyo interior se encontraran

sencilla de nmeros enteros# $sta le" fue interpretada finalmente por %vo!adro al introducir el concepto de mol&cula como part cula ms peque'a inte!rante de los !ases " formada por tomos# Thomson slo pudo encontrar la realacin car!a(masa# )ue *illi+an el que consi!ui obtener los valores para la car!a " la masa del electrn que ho" conocemos: ,#6-,. /,0 C " 0#,,-,./1, 2!# ?

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empotrados" los electrones con su carga negativa, siendo el conjunto neutro.

Atomo de $homso #e esta forma el !tomo se converta en una entidad divisible y adem!s con naturaleza el)ctrica.

(.- La radiactividad: )odelo de *uther+ord.

3asi al tiempo que %homson presentaba su modelo para el !tomo, ;utherford se hallaba estudiando un fenmeno observado en algunas sustancias capaces de emitir espont!neamente luz$ la radiactividad. Este fenmeno consista en la emisin espont!nea de energa en forma de radiacin por parte de algunos !tomos tales como el uranio y haba sido descubierto por 8ecquerel.

+r est ,'ther-ord
(1871-1937)

;utherford conoca la existencia de distintos tipos de radiaciones y se haba fijado en una concreta denominada radiacin alfa *+ de carga positiva. :ara estudiarla lanzaba haces de estas partculas contra l!minas finas de metales, normalmente de oro, comprobando la trayectoria que seguan )stas ,os resultados obtenidos fueron desconcertantes ya que aunque la mayora de ellas seguan una trayectoria rectilnea, algunas sufran desviaciones al atravesar la l!mina e incluso un porcentaje muy reducido retrocedan bruscamente.

+.#erie cia de ,'ther-ord

,a interpretacin dada por ;utherford fue la siguiente$ .. El hecho de que algunas de las partculas sufrieran grandes desviaciones indicaba la

existencia de acumulaciones de carga positiva grandes capaces de repeler dichas part culas.
<. Dado que muy pocas partculas se desviaban y un menor porcentaje retroced a el tomo

deba ser una esfera hueca concentrndose las carga positiva en un espacio muy reducido.
A. Por otra parte dichas acumulaciones de carga positivas contendr an adems gran masa,

dado que no eran arrastradas por la corriente de part culas lanzadas.

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D le llevo al establecimiento de un nuevo modelo de !tomo, el cual estaba constituido por una parte central *n0cleo atmico+ donde se concentraba la carga positiva y la mayor parte de la masa del !tomo y por los electrones, que existan en igual n0mero que los protones, para que el !tomo fuese neutro, que se encontraran girando entorno a dicho n0cleo de forma similar a un sistema planetario.

"tomo de ,'ther-ord

Seg0n ;utherford los electrones no caeran sobre el n0cleo dado que las fuerzas de atraccin se veran compensadas por la fuerza centrfuga.

,.- El comie!-o de u!a !ueva +sica:

ohr.

El modelo propuesto por ;utherford entraba en contradiccin con las leyes de la electrodin!mica y el electromagnetismo, dado que seg0n )stas, cualquier partcula con cargada que describiera un movimiento acelerado, en este caso circular con aceleracin normal, irradiara energa, de tal forma la trayectoria seguida por los electrones se convertira en una espiral de radios cada vez menores, recorrida a mayor velocidad, hasta caer sobre el n0cleo. (dem!s, el modelo no poda explicar el que los espectros atmicos fuesen discontinuos, lo cual significaba que los electrones no podan ocupar cualquier posicin desde el n0cleo. %odo ello llevo a la correccin del modelo de ;utherford, tarea que recay en manos de un qumico dan)s llamado Eiels 8ohr, el cual combin aspectos de la mec!nica cl!sica con una serie de conceptos novedosos que desembocaran finalmente en la denominada fsica moderna. /iels 0ohr (188%19!2) 8ohr bas su teora en dos pilares$ uno terico, la hiptesis cu!ntica de :lancF, y otro experimental, la interpretacin de los espectros atmicos, llegando a crear un modelo atmico seminuevo" basado en una serie de postulados$ .. El tomo, tal y como explic Rutherford, tiene una estructura similar a la de un sistema

planetario.
<. Los electrones siguen trayectorias circulares, denominadas ORBITAS, en las cuales no

emiten energa.
A. Por tanto, el electrn no puede girar a cualquier distancia del n cleo, si no en las rbitas

permitidas, que se calculan en funcin del valor del momento angular del electrn.
?. Los tomos slo emiten o reciben energa cuando un electrn pasa de una rbita permitida

a otra.
G

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,a teora permite calcular la distancia a que se encuentran los electrones del n0cleo en las rbitas y la energa de cada uno de ellos. En ambas expresiones de c!lculo se observa que tanto el radio como la energa dependen de un n0mero n" cuyos valores son siempre enteros y positivos. "tomo de 0ohr Sin embargo, el modelo slo pudo explicar satisfactoriamente al !tomo de hidrgeno, pero no !tomos polielectrnicos y resulto ineficaz para explicar los espectros atmicos obtenidos con aparatos de mayor precisin, teniendo que ser posteriormente perfeccionado por .ommer+eld para justificar )stos, siendo la aportacin m!s importante de este investigador la introduccin de rbitas electrnicas elpticas. ( pesar de ello el modelo debi ser finalmente abandonado.

/.- El modelo actual: )ec0!ica-1u0!tica.

Este modelo es considerado en la actualidad el definitivo" para la explicacin de cualquier estructura qumica, !tomo o mol)cula. ( diferencia de los modelos anteriores, la elaboracin del modelo cu!ntico se ha debido a distintos investigadores que, directa o indirectamente, han ido dando explicacin a diversos hechos experimentales. Entre estos investigadores destacan$ :lancF *concepto de cuanto+, #e 8roglie *dualidad onda4corp0sculo para el electrn+ y 'einsenberg *principio de incertidumbre+.

1. 2la c3 +r4i 5chr6di )er 7e er 8eise (er) (18%8-1947) (1887-19!1) (19&1-197!)

Es un modelo complejo que se ha desarrollado por dos caminos diferentes$ la mec0!ica o!dulatoria de Schrodinger y la mec0!ica de matrices de 'eisenberg. El primero es m!s sencillo de comprender y describe el movimiento del electrn mediante una ecuacin matem!tica? llamada ecuaci%! de o!das. ,a solucin de esta ecuacin proporciona la llamada +u!ci%! de o!das con la que se obtiene la posicin y energa de los electrones. (l obtener las soluciones de la ecuacin se observa que cada solucin depende de tres n0meros relacionados entre s llamados n0meros cu!nticos$ n l n0mero cu!ntico principal, cuyos valores slo pueden ser enteros positivos. n0mero cu!ntico secundario, cuyos valores slo pueden ser los enteros comprendidos entre cero y n4..

m n0mero cu!ntico magn)tico cuyos valores slo pueden ser los enteros contenidos entre H. y I..
4

Tal " como se describe el movimiento de un mvil mediante las ecuaciones del movimiento rectil neo o circular# J

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Cna diferencia importante con respecto del modelo de 8ohr es que ahora los electrones no se encuentra en una rbita a una determinada distancia del n0cleo, sino que )stos se hallan dentro de una zona en el espacio en torno al n0cleo denominada orbital. Esto significa que no se puede saber con exactitud donde se encuentra un electrn, sino con una cierta probabilidad, por lo que se define orbital como una zona del espacio en donde hay una gran probabilidad de encontrar al electrn".

9r(itales

3ada orbital est! definido por los tres n0meros cu!nticos anteriores. (s, son orbitales los siguientes ejemplos$ *.,>,>+K *<,>,>+ o *A,.,.+, donde n determina el tama/o y la energa, l la forma y la energa y m la orientacin del orbital. ,a representacin de los orbitales se hace mediante los n0meros cu!nticos, como se ha indicado en el p!rrafo anterior, o, m!s com0nmente, con un n0mero, que representa a n, seguido de una letra, que representa a l. ,as letras asociadas al n0mero l son$ s *si l L >+, p *si l L .+, d *si l L <+, f *si l L A+ y para l mayores se sigue el orden alfab)tico. :or tanto, los orbitales del p!rrafo anterior seran el .s, <s y Ap

or(ital s

or(ital #

or(ital d (d:2)

or(ital d (d.*)

Existe un cuarto n0mero cu!ntico llamado de spin, representado por las letras s" o ms", que no es propio de los orbitales, sino que sirve para describir correctamente el comportamiento de los electrones en el !tomo. Cna explicacin sencilla para este par!metro asocia los valores que puede tomar con el sentido de giro del mismo$ .M< o 4.M<, para giros de izquierda a derecha o de derecha a izquierda. :or tanto, la descripcin correcta de un electrn, energa y localizacin en torno al n0cleo, vendr! representada por cuatro n0meros cu!nticos$ *n, l m, .M<+ o *n, l, m, 4.M<+

2.- Las co!+iguracio!es electr%!icas.

Cna vez establecido el modelo para el !tomo y aceptando que los electrones se encuentra alojados" en orbitales en torno al n0cleo, cabe preguntarse como es la disposicin de estos electrones, es decir, obtener su configuracin electrnica B. ,a respuesta es sencilla$ como todo sistema fsico, los electrones se dispondr!n de forma que la energa total del !tomo sea la mnima. :ara ello deben cumplirse las tres reglas siguientes$

3e denomina confi!uracin electrnica a la representacin de la distribucin de los electrones en los orbitales del tomo cuando &ste se encuentra en estado fundamental 4es decir, de menor ener! a5# =

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.. ,os !tomos en su estado neutro tiene los electrones en los orbitales de me!or e!erga. <. 3ri!cipio de e4clusi%! de 3auli$ #os electrones no pueden tener los cuatro n0meros cu!nticos iguales. A. 3ri!cipio de m04ima multiplicidad de 5u!d $ 3uando se llenan orbitales de energa equivalente *p, d, 5+ los electrones tienden a ocupar todos los orbitales antes de aparearseG. :or tanto, en primer lugar, debe establecerse los niveles de energa en el !tomo y ordenar los orbitales seg0n energas crecientes. Cn procedimiento v!lido para saber si un orbital tiene menor energa que otro consiste en sumar sus n0meros cu!nticos n y l, de los que depende la energa, y comparar los resultados, teniendo menor energa el de menor suma$ el orbital *.,>,>+, suma ., es de menor energa que el *<,>,>+, suma <, y )ste menor que el *<,.,>+, suma A. (s, para ordenar los orbitales de un !tomo, bastara con elaborar una tabla donde se fuesen representando )stos mediante sus n0meros cu!nticos, escritos de menor a mayor y respetando las relaciones entre ellos, y en la que se incluira una columna donde se calculara la suma de n y l, a partir de la cual se ordenaran los orbitales. El proceso se muestra a continuacin$
2alor n . < 2alor l > > . > . A < ? > . 2alor m > > 4. > . > 4. > . 4< 4. > . < > 4. > . 4< 4. > . < 4A 4< 4. > . < .s <s <p <p <p As Ap Ap Ap Ad Ad Ad Ad Ad ?s ?p ?p ?p ?d ?d ?d ?d ?d ?f ?f ?f ?f ?f ?f Nrbital *.,>,>+ *<,>,>+ *<,.,4.+ *<,.,>+ *<,.,.+ *A,>,>+ *A,.,4.+ *A,.,>+ *A,.,.+ *A,<,4<+ *A,<,4.+ *A,<,>+ *A,<,.+ *A,<,<+ *?,>,>+ *?,.,4.+ *?,.,>+ *?,.,.+ *?,<,4<+ *?,<,4.+ *?,<,>+ *?,<,.+ *?,<,<+ *?,A,4A+ *?,A,4<+ *?,A,4.+ *?,A,>+ *?,A,.+ *?,A,4< Suma . < A A A A ? ? ? B B B B B ? B B B G G G G G J J J J J J

< A

3i!nifica alo6arse en el mismo orbital# O

Desarrollo histrico de los modelos atmicos ?f *?,A,A+ J

Se deduce que hay tres orbitales p, id)nticos en energa, cinco orbitales d, id)nticos en energa, y de la misma forma, si se contin0a, se obtendr!n J orbitales f, id)nticos en energa. :uede observarse que el orbital ?s da la misma suma que los orbitales Ap. En estos casos, los orbitales no son id)nticos en energa, siendo el de menor energa el que tiene menor n0mero n". (tendiendo a estos criterios los orbitales quedaran ordenados de la siguiente forma $
J

,s, 7s, 7p, 1s, 1p, 8s, 1d, 8p, 9s, 8d, 9p, 6s, 8f, 9d, 6p, :s, 9f, 6d, ; donde la aparicin de un orbital s indica el comienzo de un nuevo nivel de energa. :ara recordar el orden de llenado se puede recurrir al siguiente esquema, escribiendo los orbitales atmicos en el orden que indican las flechas comenzando siempre por el .s$

( partir la lista de orbitales ordenados se obtendr! la configuracin electrnica de cualquier elemento llenando los orbitales siguiendo el principio de :auli. Seg0n )ste en los orbitales s caben < electrones, en los p caben G, en los d caben .>5 (s, la configuracin del calcio *P L <>+ ser!$ ,s7 7s7 7p6 1s7 1p6 8s7 y la del fsforo *P L .B+$ ,s7 7s7 7p6 1s7 1p1# En este caso los orbitales Ap no se llenan por completo. Ntra forma de representar las configuraciones electrnicas es mediante diagramas de cuadros. Esta representacin es adecuada para observar la regla de 'und. :ara el caso del fsforo sera$
,s 7s 7p 1s 1p

$sta ordenacin coincide e<actamente con la obtenida de forma e<perimental# .>

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donde puede observarse que los orbitales Ap est!n parcialmente llenos y los electrones no se aparean, dado que pueden ocupar orbitales vacos de la misma energa. El calcio presentara la siguiente distribucin
,s 7s 7p 1s 1p 8s

donde todos los orbitales est!n ocupados totalmente y, por tanto, los electrones apareados.

..