Difusin.

1 ley de Fick
Paloma Fernndez Snchez
Departamento de Fsica de Materiales, Fsicas, UCM
1

La difusin es uno de los procesos ms importantes que ocurren en un slido ya
que juegan un papel fundamental en los mecanismos de acercamiento al equilibrio,
llegando a ser determinantes en algunos de ellos. La razn ltima para que ocurra difusin
ser por tanto, la tendencia de todo sistema a disminuir su energa libre, llegando a
alcanzar un mnimo siempre que sea posible. Al abordar el estudio de la difusin lo que nos
preguntamos es cunto tiempo tarda un tomo en ir de un sitio a otro dentro de un slido.
Empezaremos con un ejemplo muy ilustrativo. Ponemos en contacto dos bloques de
una aleacin AB con diferente composicin. Qu ocurre? Observemos la figura siguiente.

G
1
y G
2
son las energas
libres correspondientes a
las aleaciones ricas en
elemento A y B
respectivamente. La
energa libre de todo el
bloque ser
2 2 1 1 3
G x G x G + = .
Si permitiramos el flujo
de tomos de B hacia la
zona rica en A y
viceversa, se producira
una disminucin de la
energa libre (G
4
) y un
menor gradiente de
concentracin. Por tanto
el proceso espontneo en
este caso ser la difusin
de tomos de cada una de
las especies hacia las
zonas en donde su
concentracin sea menor.
Esto es lo que ocurre en
sistemas totalmente
solubles donde no hay limitaciones para la concentracin de una especie en el bloque rico
en la otra especie. Cuanto mayor sea el flujo de tomos, menor ser el gradiente de
concentracin, mayor el grado de homogeneizacin y menor la energa libre del sistema.
Pensemos ahora en sistemas que presenten un lmite de solubilidad. Esto significa que el
flujo de tomos de una especia en la zona rica en la otra no puede proseguir
indefinidamente, puesto que llegar un momento en que se superar el lmite de
solubilidad. En trminos de energa libre esto debe reflejarse en la presencia de un mximo.
En este caso el sentido de la difusin debe seguir siendo aqul que haga disminuir la
energa libre y por tanto el que aumente el gradiente de concentracin.
En ambos casos el sistema evoluciona en el sentido de disminucin de los potenciales
qumicos.
Difusin. 1 ley de Fick
Paloma Fernndez Snchez
Departamento de Fsica de Materiales, Fsicas, UCM
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DESCRIPCIN DE LOS
POSIBLES MOVIMIENTOS
ATMICOS
Distintas probabilidades
Cualquier tomo o defecto
puntual situado en una posicin
de red est separado del sitio
vecino equivalente por una
energa E
m
que se conoce como
ENERGA DE MIGRACIN.
Si suministramos energa
suficiente los tomos (o defectos)
podrn saltar de una posicin a
otra vecina: DIFUSIN
Consideracin de las energas de
difusin en estructuras
sustitucionales por movimiento de
vacantes Dependencia
exponencial con la temperatura
Habra que hacer un tratamiento
riguroso en el marco de la
termodinmica de los procesos
irreversibles, la teora cintica o
la estadstica. Sin embargo...
TRATAMIENTO ESTADSTICO
(RANDOM-WALK)
Los movimientos difusivos de
largo alcance son una sucesin de
saltos aleatorios individuales de
igual longitud si estamos en
sistemas ordenados
En sistemas desordenados basta asumir
que tambin la longitud de los saltos es
aleatoria.
DESCRIPCIN
FENOMENOLGICA

1 LEY DE FICK

C D j =

D es el COEFICIENTE
DE DIFUSIN
Difusin. 1 ley de Fick
Paloma Fernndez Snchez
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MOVIMIENTOS ATMICOS CUYO RESULTADO ES LA DIFUSIN






















MOVIMIENTO DE VACANTES: La vacante se intercambia con el tomo
ms prximo. Depende de dos factores que controlan cada uno de los pasos de
que consta el proceso:
Energa de formacin de la vacante (probabilidad de tener vacantes)
Energa de migracin (probabilidad de salto de la barrera de potencial)

MOVIMIENTO DE INTERSTICIALES: Requiere el salto de un tomo desde
una posicin de red a una posicin intersticial desde la que posteriormente
migrar hacia otras posiciones intersticiales.

MOVIMIENTOS DE INTERCAMBIO: Son muy poco probables porque
involucran saltos simultneos de varios tomos. Adems slo son perceptibles
si los tomos que se intercambian son de especies distintas.
VACANTE INTERSTICIAL
INTERCAMBIO DE TOMOS
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Paloma Fernndez Snchez
Departamento de Fsica de Materiales, Fsicas, UCM
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Empecemos por relacionar el proceso macroscpico de difusin con los
movimientos atmicos que sealbamos antes.

















N
1
impurezas en el plano 1 N
2
impurezas en el plano 2
d L
N
C
2
1
1
=
d L
N
C
2
2
2
=
Al cabo de 1/f segundos N
1
/2 tomos
habrn pasado del plano 1 al 2 y N
2
/2
tomos habrn pasado del plano 2 al 1
( )
2 1
2
2
C C d L
f
dt
dN
=
( )
2 1
2
6
C C d L
f
dt
dN
=
Si admitimos saltos en
tres dimensiones, cada
tomo puede saltar a 6
prximos, pero slo 2 en
distinto plano
Y como slo nos estamos
fijando en dos planos (1 y 2)
PRIMERA LEY DE FICK
J =-DC
Flujo
dt
dN
L
J
2
1
=
Coeficiente de difusin
2
2
d
f
D =