LA INFLUENCIA DE LAS PROPIEDADES DEL CEMENTO PORTLAND EN LA DIFUSIN DE AGENTES AGRESIVOS EN HORMIGONES CON CENIZAS VOLANTES1

O. I. Molina Bas2, R. Antn Fuentes3, A. Moragues Terrades4 y J. C. Glvez Ruiz5 Resumen: La durabilidad del hormign est influenciada por la capacidad de transporte de los fluidos en su red porosa. El uso de cenizas volantes en el hormign est siendo una prctica habitual por diversos motivos: econmicos, ambientales y funcionales. Aunque existe consenso en que la incorporacin de las cenizas en el hormign reduce el tamao de los poros, los cambios de composicin y micro-estructurales que se producen en el material, y que repercuten en la del mismo, no estn completamente claros. En este trabajo se ha estudiado el uso de las cenizas volantes como sustituto parcial del cemento. Se emplearon dos cementos Prtland Tipo 1 (CEM I). El primero alcanza la clase resistente por finura de molido y el segundo por su composicin. Los hormigones obtenidos se han caracterizado mecnicamente y se ha estudiado su estructura porosa mediante porosimetra de intrusin de mercurio. Adems, se midi su resistencia a la difusin de agentes agresivos: ion cloruro y dixido de carbono. Los resultados obtenidos ponen de manifiesto la relevancia de las propiedades de los cementos empleados, a pesar de que stos estn catalogados bajo la misma designacin de cementos comunes. Igualmente, se observa que las cenizas no afectan del mismo modo a los procesos de carbonatacin y a la difusin de cloruros. La difusin de cloruros se ve ms influenciada por los cambios producidos en la estructura porosa. Por su parte, los iones carbonato interaccionan qumicamente con la matriz cementicia, por lo que su avance puede relacionarse con los cambios en composicin generados por la reaccin puzolnica. Palabras claves: cemento, cenizas volantes, estructura porosa, finura de molido, difusin.

INFLUENCE OF THE PROPERTIES OF PORTLAND CEMENT IN THE DIFFUSION OF AGGRESSIVE AGENTS IN CONCRETES WITH FLY ASH
Abstract: Limitation of transport capacity through the concrete is one of the basic points in the improvement of the materials durability. The use of fly ash as an addition to concrete is widely extended; a general consensus has been established due to the pore size reduction produced by the ashes. Nevertheless, the effects of micro-structural and composition changes on the mechanical and durability properties are not well defined. In the present study the use of fly ash has been considered as substitute of cement. Two Type 1 Portland cements (CEM I) have been used. The first one reaches its level of strength due to particle fineness and the second one due to its composition. The concrete mechanical properties and its porous structure were evaluated. The study includes porosimetry and water permeability tests. This work improves the knowledge of the fly ash concrete hydration process, of the fly ash influence on the porous distribution and the effects of the latter on the mechanical and durability properties of the material.
Artculo recibido el 15 de septiembre de 2009 y aceptado el 13 de diciembre de 2009. Catedrtico Auxiliar, Departamento de Ingeniera Civil y Agrimensura, Universidad de Puerto Rico en Mayagez, P.O. Box 9000 Mayagez, Puerto Rico 00681-9000. E-mail: omolina@uprm.edu 3 Investigadora, Departamento de Ingeniera Civil: Construccin, E.T.S.I, de Caminos, Canales y Puertos, Universidad Politcnica de Madrid, Calle del Profesor Aranguren s/n, 28040 Madrid, Espaa. E-mail: ranton@caminos.upm.es 4 Profesora Titular, Departamento de Ingeniera Civil: Construccin, E.T.S.I, de Caminos, Canales y Puertos, Universidad Politcnica de Madrid, Calle del Profesor Aranguren s/n, 28040 Madrid, Espaa. E-mail: amoragues@caminos.upm.es 5 Catedrtico, Departamento de Ingeniera Civil: Construccin, E.T.S.I, de Caminos, Canales y Puertos, Universidad Politcnica de Madrid, Calle del Profesor Aranguren s/n, 28040 Madrid, Espaa. E-mail: jcgalves@caminos.upm.es
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Keywords: cement, fly ash, fineness, permeability, pore structure. INTRODUCCIN En las ltimas dcadas se han realizado esfuerzos para mejorar la calidad y durabilidad de los hormigones. Es conocido que las adiciones minerales que presentan actividad puzolnica pueden contribuir a mejorar las caractersticas del hormign (Pihlajavaara et al., 1975 y Naik et al., 1994). Entre estas, resalta, el refinamiento de la estructura porosa del material. Las cenizas volantes se destacan como adicin por ofrecer un impacto positivo como sustituto parcial del cemento portland. La reduccin de la dosis de cemento en las mezclas de hormign abarata los costes del material, disminuye la contaminacin asociada a la produccin de cemento y ayuda a solucionar el problema de eliminacin de las cenizas. Desde un punto de vista econmico, la vida til de las infraestructuras se encuentra limitada por el deterioro de los materiales de construccin. En el ao 2002, EE.UU. estim que los costes de corrosin en sus infraestructuras ascienden a los 22.6 mil millones de dlares anuales (Koch et al., 2002) y se prev que esa cantidad aumente a razn de $500 millones anuales (Smith et al., 2000). La durabilidad de una estructura de hormign y su armadura suele definirse por su capacidad para soportar las condiciones fsicas y qumicas del medio ambiente al que se expone. La difusin es uno de mecanismo de transporte que permite la entrada del dixido de carbono y los iones de cloruro al hormign, provocando la degradacin acelerada del material. La durabilidad de un hormign depender en gran medida de la capacidad del mismo para resistir estos ataques. El Comit Euro-International du Bton (CEB) seala que la mayora de los procesos qumicos y fsicos que influyen en la durabilidad de las estructuras de hormign, estn condicionados por el transporte a travs de los poros y las grietas. La estructura de poros se puede clasificar por su tamao y distribucin. Segn la Unin Internacional de Qumica Pura y Aplicada (IUPAC por sus siglas en ingls) los poros se clasifican en: micro-poros ( < 2 nm), mesoporos (2 nm < < 50nm) y macro-poros (> 50 nm). Los que suelen afectar a la durabilidad son los meso-poros y los macroporos, especialmente en el caso de poros interconectados y porosidad abierta, lo que facilita el transporte de sustancias solubles en lquidos o gases. En los hormigones con adicin de cenizas volantes ocurren dos reacciones principales. En la primera se produce gel C-S-H (C3S2H4) y Portlandita (hidrxido clcico) por la hidratacin del cemento Prtland, ecuacin (1). En la segunda, la Portlandita se combina con las cenizas volantes (CV) para formar nuevos geles de C-S-H, ecuacin (2). El resultado suele traducirse en un hormign de mejores propiedades fsicas y mecnicas. 2C3S + 7H C3S2H4 + 3CH 3CH + CV CxSyHz (1) (2)

Es conocido que la variedad de composicin qumica y propiedades fsicas de las cenizas volantes hace difcil predecir de forma general la modificacin de las caractersticas del hormign. Por esta razn, el Instituto Americano del Hormign (ACI por sus siglas en ingls) en su Gua para Hormigones Duraderos recomienda el anlisis de las cenizas volantes y la realizacin de ensayos de caracterizacin del hormign con adicin de cenizas. Del mismo modo, las variaciones mineralgicas y de finura de molido de los cementos Portland, en conjunto con la dosificacin elegida, contribuyen a un aumento en la incertidumbre del comportamiento del material resultante. Esto a pesar de que estn catalogados bajo la misma designacin de cementos comunes (Molina Bas, 2008). En la actualidad, la incorporacin de cenizas est condicionada por el tipo de cemento disponible en el mercado en vez, de condicionar el tipo de cemento a las cenizas disponibles. Esto resulta en especificaciones diseadas para que las cenizas se ajusten a los cementos que estn disponibles en el mercado. Para explotar adecuadamente las cenizas volantes que provee la industria, el cemento debera ser formulado para optimizar el comportamiento de la combinacin en trminos de consistencia, resistencia y durabilidad de los hormigones (Newman et al., 2004). Es evidente la necesidad de ms investigaciones que exploren el alcance real de las cenizas volantes en la construccin. La influencia de la composicin y propiedades fsicas de los cemento en la durabilidad de los hormigones con cenizas no est bien definida. El objetivo del presente trabajo de investigacin es estudiar la influencia de las propiedades del cemento Portland CEM I (Tipo 1) en la durabilidad de los hormigones que se mezclan con cenizas volantes. Para lograr estos objetivos se
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realizan ensayos de caracterizacin mecnica y fsica: porosimetra por intrusin de mercurio (MIP por sus siglas en ingls). Adems, se estudia la resistencia del hormign con cenizas a la penetracin del CO2 y del in cloruro. CAMPAA EXPERIMENTAL Materiales empleados La Instruccin Espaola del Hormign Estructural (EHE-98) especifica que los hormigones con adicin de cenizas volantes tienen que fabricarse exclusivamente con cemento tipo I. En este trabajo se han empleado dos tipos de CEM I 42.5 R, seleccionados a partir de diferentes relaciones C3S/C2S. El primero de ellos, con una relacin C3S/C2S menor, alcanza la clase resistente por finura de molido (lo denominamos F). El segundo, la alcanza por su composicin (lo denominamos G). La Tabla 1 muestra mineraloga inferida tericamente por medio del mtodo de Bogue, UNE 80304:2006. Tabla 1: Composicin mineralgica de los cementos. Componente C3S C2S C3A C4AF Holcim (F) 56.06 17.56 9.84 7.51 Cemex (G) 65.13 5.84 12.12 8.24

La Figura 1 muestra los resultados de los anlisis granulomtricos de los cementos. La distribucin de tamao de partculas se determin mediante difraccin lser en suspensin (va liquida), de acuerdo a ISO 13320-1:1999.

Figura 1: Anlisis granulomtrico de los cementos. Los ridos empleados son de naturaleza silcea y de la misma fuente de procedencia. Los gruesos, con un dimetro mximo de 20 mm, proceden de machaqueo y su mdulo granulomtrico es de 7.08. La arena posea un mdulo granulomtrico de 2.86 y un equivalente de arena de 76%. Los anlisis granulomtricos y de equivalente de arena de los ridos se realizaron conforme a las normas UNE-EN 933-1:1998 y UNE-EN 933-8:2000, respectivamente.

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La ceniza volante empleada es de naturaleza silcea y de bajo contenido en xido de calcio, clasifica como tipo V de acuerdo a la Instruccin para la Recepcin de Cementos (RC-03). Adems, cumple con las especificaciones de la UNE EN 450, para su empleo como adicin al hormign. Procede de la central trmica de Andorra (Teruel, Espaa). En la Tabla 2 se presenta la composicin qumica de la ceniza volante utilizada. Tabla 2: Composicin qumica de las cenizas volantes. Compuesto Al2O3 Fe2O3 CaO SiO2 Cenizas Volantes 30.02 19.93 8.09 40.56 Norma UNE 80230 UNE 80230 UNE 80230 UNE 196-2

La Figura 2 muestra el resultado del anlisis granulomtrico de la ceniza volante. La distribucin de tamao de partculas se determin mediante difraccin lser en suspensin (va liquida), de acuerdo a ISO 13320-1:1999.

Figura 2: Anlisis granulomtrico de las cenizas volantes. Dosificaciones La dosificacin de los hormigones se calcul y se llev a cabo por el mtodo de Bolomey. Se emplearon 350 kg de cemento por m3 de hormign y una relacin agua/cemento de 0.65. En las dosificaciones del hormign con adicin de cenizas volantes se siguieron las recomendaciones de la norma UNE 83414:1990 EX. Adems, siguiendo la EHE-98 (art. 37.3.2), Limitaciones a los contenidos de agua y de cemento para cementos con adiciones, el contenido de cemento, c, es sustituido por c + KF, donde K es el coeficiente de eficacia de las cenizas volantes, y F el contenido de la adicin. As la relacin de agua/cemento (a/c) es sustituida por a/(c + KF). La Tabla 3 presenta las cantidades empleadas de cada material en las dosificaciones. Como coeficiente de eficacia de las cenizas se ha adoptado K = 0.30.

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Tabla 3: Dosificaciones por m3 de hormign. Ceniza/ Cemento 0.0 0.15 0.35 Fabricacin de las probetas La mezcla de los componentes del hormign se llev a cabo en una amasadora planetaria de eje vertical de 100 litros de capacidad. Las probetas se confeccionaron en amasadas de 95 litros, obtenindose de cada amasada 16 probetas cilndricas de 15 cm de dimetro por 30 cm de altura y 6 probetas cilndricas de 10 cm de dimetro por 20 cm de altura. Las probetas se curaron en una cmara que mantuvo las siguientes condiciones: temperatura 20 C 2 C y humedad relativa de 95% 5%. El proceso de amasado y curado sigui las recomendaciones de ASTM C192. Ensayos realizados La Tabla 4 enumera los ensayos realizados y el tiempo de curado de las probetas, as como la normativa seguida en la ejecucin de los mismos. Tabla 4: Ensayos realizados. Tiempo de curado (das) 28 Resistencia a compresin de probetas Profundidad de carbonatacin Penetracin de cloruros Porosimetra por intrusin de mercurio X ---91 X X X X UNE-EN 12390-3:2003 UNE 112011:1994 ASTM C1543-02 ---Cemento(kg) 350.0 334.9 316.7 Cenizas(kg) 0.0 52.2 110.9 Arena(kg) 918.0 878.5 830.6 Grava(kg) 780.0 780.0 780.0

Ensayo

Normas

La determinacin de la resistencia a compresin se llev a cabo a los 28 y 91 das de curado. Los ensayos siguieron las directrices de la normativa europea UNE-EN 12390-3:2003. El ensayo de carbonatacin acelerada se realiz en una cmara de carbonatacin acondicionada. sta consta de un suministro de gas, un higrmetro, un termmetro y una sonda que monitoriza la concentracin de CO2. Los ensayos se realizaron a los 91 das de curado. Las probetas que se emplearon fueron cilndricas de 100 200 mm. En el interior de la cmara, las muestras se expusieron por un periodo de 91 das a un ambiente de 4.7% 2.5% de dixido de carbono, compensando la diferencia de entrada en nitrgeno. La humedad relativa se mantuvo al 76% 4% y la temperatura a 24 C 4 C. La profundidad de carbonatacin se midi segn la norma UNE 112011:1994. La valoracin se realiz cortando a cada una de las probetas una rodaja de 20 mm de espesor y aplicando en la superficie de expuesta una disolucin indicadora de fenolftalena. La misma probeta se utiliz varias veces para medir la progresin de la profundidad de carbonatacin en funcin del tiempo. Las mediciones se realizaron cada 28 das, hasta alcanzar los 91 das de exposicin. Los ensayos para determinar la penetracin del in cloruro en el hormign, se efectuaron siguiendo las recomendaciones de la norma ASTM C1543-02, sobre probetas curadas durante 91 das. Se emplearon probetas cilndricas de 100 200 mm. Tras el curado, se extrajeron, mediante un corte transversal en hmedo, dos piezas de hormign de 10 mm de espesor de una de las caras de la probeta. El primer segmento tuvo como propsito la exposicin del interior de la probeta y el segundo se mantuvo en la cmara de curado a modo de referencia.

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Las probetas se sumergieron en una solucin saturada de Ca(OH)2 en agua destilada, contenida en un recipiente cerrado. Se mantuvieron hasta alcanzar peso constante, 0.1% en masa (aproximadamente 24 horas). A continuacin, las probetas se secaron superficialmente y se cubrieron todas las reas, a excepcin de la cara de corte, con una resina epoxi impermeable, Sikafloor - 261. Se aplicaron varias capas que aseguraron la impermeabilidad de la probeta en las caras no expuestas. La aplicacin y posterior secado de la resina sigui las recomendaciones del fabricante de la misma. Despus de aplicar la resina, se sumergi la muestra nuevamente en la solucin saturada de Ca(OH)2 hasta alcanzar las condiciones anteriormente descritas. Al finalizar la segunda etapa de saturacin las probetas se sumergieron por un perodo de 91 das en una solucin de NaCl al 3% en agua destilada. La concentracin de la solucin de NaCl se mantuvo constante durante el tiempo que duro el ensayo, practicndose los ajustes pertinentes semanalmente. Concluidos los 91 das de exposicin a la disolucin salina, se retiraron las probetas y comenz la toma de muestras. Para la extraccin de las muestras se utiliz un taladro de columna al que se le incorpor una corona de polvo de diamante. Este sistema permiti la obtencin de muestras en seco, a intervalos de 5 mm, hasta alcanzar los 30 mm de profundidad. La extraccin de cloruros y la determinacin de los mismos se llevaron a cabo segn las directrices de las normas UNE 112010:1994 y UNE 80213:1999 EX. Asimismo, en la determinacin del perfil de penetracin de ion cloruro se tuvieron en cuenta las consideraciones de la norma NT BUILD 443. La valoracin de los cloruros extrados se realiz mediante titulacin con una disolucin de nitrato de plata (AgNO3) 0.05 M. El equipo utilizado es un valorador automtico Mettler Toledo DL50 Graphix, equipado con un con electrodo potenciomtrico para la deteccin del punto final de valoracin. La porosidad de las muestras se midi con un porosmetro de intrusin de mercurio. La tcnica empleada est estandarizada por la ASTM D4404-84 (2004) para su utilizacin en suelos y rocas. En este estudio se emple un porosmetro Micromeritics, modelo Autopore IV 9500, que opera hasta una presin de 33,000 psi (228 MPa), cubriendo un rango de dimetro de poro desde 0.006 a 175 m. El acondicionamiento de las muestra implic un proceso de precalentamiento y desgasificacin en el que la muestra se sec a una temperatura de 40C hasta alcanzar peso constante, 0.1% en masa. Posteriormente se desgasific la muestra situndola en un desecador al que se conect una bomba de vaco de 40 KPa durante 30 minutos. La intrusin de mercurio fue gradual y para cada condicin de equilibrio se mantuvo la presin durante 10 segundos, el ngulo de contacto usado para los clculos numricos fue de 130 grados. La cantidad de muestra empleada en cada medida fue de aproximadamente 3.5 gr. 0.3gr. RESULTADOS Resistencia a compresin La Figura 3 muestra los resultados de resistencia a compresin para cada dosificacin y cemento empleados. Los valores presentados corresponden al valor medio de 3 probetas ensayadas.

40 35

28 das
28,6

91 das
33 31,2 33,3 29,5 28,4 29,9

Compresin (MPa)

26,4

25 20 15 10 5 0
F-350-00
20,5

G-350-00

24,7

F-350-15

G-350-15

25,4

F-350-35

G-350-35

Hormign
Figura 3. Resistencia a compresin.
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25,8

30

Los hormigones con cemento F proporcionan, a igualdad de condiciones, mayor resistencia a compresin que los hormigones con cemento G. Estas diferencias se presentan a todas las edades, para cada proporcin de cenizas/cemento. Adems, se observa que la incorporacin de cenizas en un 15 y un 35% no vara significativamente la resistencia para un mismo tipo de cemento. A edades iguales, se observa que los hormigones con cenizas volantes superan la resistencia del hormign sin ceniza (blanco o referencia), especialmente a los 91 das de curado. Penetracin de dixido de carbono Las Figuras 4 y 5 muestran los resultados de penetracin de dixido de carbono para cada dosificacin y cemento empleados, la exposicin al agente agresivo comenz al concluir los 91 das de curado. Los valores presentados corresponden a las profundidades medias de penetracin de las probetas ensayadas. La Figura 4 presenta el resultado de las amasadas preparadas con 350 Kg por m3 de hormign de cemento F. En ella se observa una tendencia en la cual el uso de las cenizas volantes vara la velocidad de penetracin. La resistencia inicial a la difusin de los hormigones con cenizas es mayor, pero la velocidad de carbonatacin de estos es superior. Sin embargo, los mejores resultados son presentados para sustituciones del 15%.
Profundidad media de carbonatacin (mm)
40 F 350 0 0 F 350 1 5 F 350 3 5

35

30

25

20

15

10

5 5 6 7 8 1 /2 9 10

T ie m p o

(d as)

Figura 4. Carbonatacin acelerada: cemento F. La Figura 5 presenta el resultado de las amasadas preparadas con 350 Kg de cemento G por m3 de hormign. Se observa la penetracin media de CO2 y su evolucin a travs del tiempo. Dicha figura revela una tendencia en la cual el uso de las cenizas volantes desfavorece la difusin de dixido de carbono en el hormign para todos los niveles de sustitucin y a todas las edades estudiadas. Esta propensin, encuentra su ptimo en valores de sustitucin cercanos al 15 %.
Profundidad media de carbonatacin (mm)
40 G 350 00 G 350 15 G 350 35

35

30

25

20

15

10

5 5 6 7 8 1 /2 9 10

T ie m p o

( d a s )

Figura 5. Carbonatacin acelerada: cemento G.

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La Figura 6 muestra los resultados de penetracin del in cloruro para cada dosificacin y cemento empleados, la exposicin al agente agresivo comenz al concluir los 91 das de curado. Los valores presentados corresponden a los coeficientes efectivos de transporte del Cl- en las probetas ensayadas.

Estos datos han sido calculados con los datos del perfil de penetracin de iones Cl-, para las muestras con un contenido de cemento de 350 kg por m3 de hormign, y en funcin de la dosificacin empleada en cada uno de los tipos de cemento (F y G). La figura muestra una tendencia en la que al aumentar la proporcin de cenizas volantes, se reduce la penetracin del in cloruro en el hormign, para ambos cementos. No obstante las curvas de ajuste muestran una variacin en el comportamiento.

6 10

-7

F 350 G 350

transporte de Cl (mm /s)

5 10

-7

Coeficiente efectivo de

4 10

-7

3 10

-7

2 10

-7

1 10

-7

0 0 10 20 30 40

Relacin Cenizas / Cemento (%)

Figura 6. Coeficientes de difusin calculados. Porosimetra por intrusin de mercurio La Figura 7 presenta los datos de la resistencia a compresin obtenidos, paralelos a los datos de porosidad total medida por intrusin de mercurio, a los 91 das de curado. Los hormigones con cemento G presentan una porosidad total mayor que los fabricados con cemento F. Se observa que una mayor porosidad lleva asociado disminuciones de resistencia.

35 30 Porosidad total (%) 25 20

16,1

Porosidad total a los 91 das Resistencia a com presin a los 91 das

33,0 31,2 33,3 28,6 29,9

40 30 20 10 0

Resistencia compresin (MPa)

17,8

24,7

16,2

10 5 0
F-350-00 G-350-00 F-350-15 G-350-15 F-350-35 G-350-35

Horm ign
Figura 7. Resistencia a compresin y porosidad total.
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12,3

15

13,4

13,8

Las Figuras 8 y 9 muestran las curvas de intrusin de mercurio promedio para los hormigones estudiados. Los hormigones con cemento G presentan un mayor volumen de meso-poros que los fabricados con cemento F. En el caso de los macro-poros ocurre lo opuesto, los hormigones con cemento F muestran una intrusin superior que en los que se utiliz cemento G.
Volumen de intrusin acumulado (mL/g)
0.12 F 350 00 F 350 15 F 350 35 0.1

0.08

0.06

0.04

0.02

0 10 100 1000 104 105 106

Dimetro de poros (nm)

Figura 8. Distribucin de poros: cemento F.

Volumen de intrusin acumulado (mL/g)
0.12 G 350 00 G 350 15 G 350 35

0.1

0.08

0.06

0.04

0.02

0 10 100 1000 104 105 106

Dimetro de poros (nm)

Figura 9. Distribucin de poros: cemento G. DISCUSIN Los ensayos realizados muestran claramente una mejora de la resistencia a compresin de los hormigones con adicin de cenizas, tanto a 28, como a 91 das, para los dos tipos de cementos estudiados. El aumento del contenido de cenizas del 15 al 35% no modifica significativamente el comportamiento mecnico de material. En los ensayos de carbonatacin acelerada, los hormigones fabricados con cemento tipo F presentan valores nominales de penetracin de CO2 menores que los de hormigones producidos con cementos G. Los cambios inducidos por la adicin de ceniza sobre el avance del frente de carbonatacin varan en funcin del tipo de cemento empleado. Al comparar los hormigones con cenizas con sus respectivas referencias, se observa que los hormigones fabricados con el cemento tipo F muestran una menor penetracin inicial de CO2, que tiende a igualarse a largo plazo. Mientras,
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que los hormigones fabricados con el cemento tipo G muestran una menor penetracin de dixido de carbono a edades tempranas y esta se mantiene durante el perodo de estudio. El mejor comportamiento lo presentan en ambos casos los hormigones con una sustitucin de un 15% de ceniza. Al analizar los resultados es importante tener en cuenta la diferencia en la composicin de los dos cementos. La relacin C3S/C2S en el cemento G es tres veces mayor en el cemento F. La consecuencia directa es una mayor disponibilidad de portlandita. Clculos estequiomtricos muestran que la hidratacin de C3S produce cerca de 2,2 ms hidrxido de calcio que la misma cantidad de C2S (Rasheeduzzafar, 1992). Por lo que, es posible esperar una mayor disponibilidad de portlandita libre para reaccionar con el carbonato y consecuentemente un mayor retraso en el avance de la carbonatacin de estos cementos con las cenizas. El cemento tipo F, por su finura, determinar una velocidad mayor en el desarrollo de la reaccin de puzolnica, con la consecuente reduccin de portlandita libre, lo que reducir las posibilidades de reaccin con los carbonatos (Davis et al. 1937). Los resultados de penetracin del in cloruro muestran una tendencia a reducir el coeficiente de difusin de cloruros a medida que aumenta el contenido de cenizas. Las reducciones observadas son significativas en los dos cementos pero las curvas de tendencia de estas reducciones son visiblemente diferentes en ambos casos. Los hormigones con cemento F muestran una reduccin significativa del coeficiente de difusin de cloruros con una sustitucin de ceniza del 15%, para mostrar muy poca modificacin cuando aumenta la adicin. Estos resultados son coherentes con los cambios que muestran las curvas de intrusin de mercurio, donde las diferencias ms significativas se producen para ese cemento entre el 0% y el 15% de adicin. En los hormigones fabricados con el cemento tipo G la reduccin del coeficiente es proporcional al contenido de ceniza y las diferencias encontradas entre el 0 y el 15% de adicin son similares a las encontradas entre el 15% y el 35%. Al observar los cambios producidos en la curva de intrusin de mercurio para las mismas combinaciones de ceniza / cemento el comportamiento es similar. La reduccin de porosidad total en el hormign, para cada cemento estudiado, con las distintas adiciones de ceniza conlleva un aumento de resistencia. Sin embargo, tanto el valor de la porosidad total, como el de la resistencia a compresin, muestran una tendencia a la estabilizacin a medida que se aumenta el contenido de ceniza. Este hecho es explicable si se admite una variacin del factor de eficacia de la ceniza en funcin del porcentaje que se emplea. Valores moderados de adicin parecen proporcionar mejores factores de eficacia por el mayor contacto entre las cenizas y los productos de hidratacin del cemento, favoreciendo la reaccin puzolnica de las cenizas. Una dosis elevada de cenizas parece obstaculizar el ptimo aprovechamiento de las mismas, porque impide el contacto entre la portlandita y las cenizas volantes, lo que disminuye su coeficiente de eficacia. CONCLUSIONES Los resultados presentados permiten mejorar la comprensin del comportamiento de los hormigones con cenizas volantes, como sustituto parcial del cemento Prtland. De los resultados obtenidos se puede concluir que: Las cenizas volantes pueden contribuir a mejorar la resistencia a compresin a partir de los 28 das curado para niveles de sustitucin de 15% y 35% de cenizas. La eficacia de la adicin de ceniza frente a la penetracin de CO2 depende del contenido libre de portlandita. Siendo ms efectiva la adicin cuanto mayor sea el contenido de portlandita libre. La penetracin del in cloruro se reduce por el uso de cenizas volantes. La eficacia de la ceniza frente al avance de los cloruros est asociada a las reducciones de porosidad producidas por la adicin. El comportamiento de los hormigones con cenizas volantes vara en funcin de las caractersticas fsicas y qumicas de los cementos empleados, a pesar de que stos estn catalogados bajo la misma designacin de cementos comunes. En este trabajo se han empleado dos cementos CEM I 42.5 R. AGRADECIMIENTOS Los autores manifiestan su agradecimiento al Prof. Manuel Fernndez Cnovas y a la Dra. Ana M. Guerrero Bustos por su asesoramiento en el desarrollo del trabajo. Tambin agradecen a los Ministerios de Educacin y Ciencia y al de
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Fomento las ayudas econmicas concedidas a travs de los proyectos BIA2005-09250-C03-02, MFOM 2004/9 y MFOM 01/07. As como al IECA la financiacin parcial de los ensayos. Adems, agradecen a la Universidad de Puerto Rico en Mayagez la ayuda econmica a la estancia del Prof. Omar I. Molina Bas en la Universidad Politcnica de Madrid. REFERENCIAS ASTM C192. Standard Practice for Making and Curing Concrete Test Specimens in the Laboratory. ASTM C1543 02. Standard Test Method for Determining the Penetration of Chloride Ion into Concrete by Ponding. ASTM D4404 84 (2004). Standard Test Method for Determination of Pore Volume and Pore Volume Distribution of Soil and Rock by Mercury Intrusion Porosimetry. ACI Committee 232 (2002). Guide to Durable Concrete, Instituto Americano del Hormign, Michigan. Comit Euro-International du Bton (1992). Durable Concrete Structure: Design Guide, Thomas Telford Ltd., Londres.
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