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PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATLICA DEL PER

FACULTAD DE CIENCIAS E INGENIERA


SEMESTRE 2013-1

LABORATORIO 2 DE QUMICA ANALTICA


TITULACIN POTENCIOMTRICA DE COMPLEJOS DE CU(II)

GRUPO A:
20077150- TORRES JORDN, SARA
20090030- SOTO CEFERINO, LINDA MILAGROS
20095504- FRANCO ESCOBAR, MARA DE LOS NGELES

PROFESOR:
KONG, MAYNARD

FECHA DE LABORATORIO REALIZADO:
MARTES 18 DE JUNIO DEL 2013

FECHA DE ENTREGA DEL INFORME:
MARTES 02 DE JULIO DEL 2013






I. Objetivos:

- A partir de la titulacin potenciomtrica para la formacin de complejo de Cu (II),
determinar la frmula n y la constante de equilibrio K en la reaccin:
Cu
2+
(ac)
+ n(:L)
(ac)
[Cu(:L)
n
]
2+
(ac)


II. Introduccin terica:
El mtodo potenciomtrico se basa en la medida del potencial de una celda
electroqumica. El equipo requerido es el potencimetro y en l se mide el potencial del
electrodo de trabajo respecto al electrodo de referencia [1]. La potenciometra est
limitada por los valores de potenciales de equilibrio de sistemas en los que es vlido
aplicar la ecuacin de Nerst:
E = E -

Log(Q)
En una titulacin potenciomtrica el potencial est determinado por el cambio en la
actividad del analito y el punto final de la valoracin tiene la caracterstica de coincidir
con el punto de equivalencia. En el presente laboratorio se realizar una titulacin
potenciomtrica de complejo de cobre (II).
Los metales de transicin poseen una tendencia a formar complejos de coordinacin
en combinacin con otros iones complejos. Estos en su forma inica con carga positiva
ejercen una fuerza atractora sobre los grupos negativos o los extremos negativos de las
molculas neutras polares; formando complejos M(:L)
n
, donde M es el ion metlico y
in central del complejo y, L es el ligando el cual se une al ion central mediante el
enlace covalente coordinado [2].
La tendencia de los metales de transicin a ser un buen aceptor yace en su
disponibilidad para alojar electrones debido a sus orbitales externos d que estn
vacos o vacantes.
Dado que el ion metlico es el aceptor coordinado y por tanto aceptor de pares de
electrones, entonces, se puede hacer la asociacin con la teora cido-base de Lewis,
donde el ion metlico M vendra a ser el cido de Lewis; mientras que el ligando L,
que dona electrones, representara a la base de Lewis. As; por ejemplo, el agua,
amoniaco y iones halogenuros son ligando inorgnicos comunes.


III. Equipo y materiales:

Equipos:
Potencimetro Hanna Instruments HI 8521
Balanza analtica de 4 decimales Adventurer
TM
OHAUS
Cocinilla-agitador Nuova II Stir plate, Thermolyne
Termmetro digital Hanna de un decimal


Materiales:

1 microbureta 10mL 0.02mL, Witeg
2 fiolas de 25 mL 0.04 mL, Witeg
1 probeta 25 mL 0.5 mL
2 cucharitas de vidrio
1 soporte universal
1 propipeta
1 magneto
3 vasos de precipitado 250mL 5mL, Kimax
2 vasos de precipitado 100mL 5mL, pyrex


Reactivos:

12.2794 g de Biftalato de potasio C
8
H
5
KO
4
(99.99% de pureza)
NH
3
al 67.6% de pureza
Solucin de fenolftalena (en alcohol al 1% PV)
1.2480 g de Sulfato de cobre Cu
2
SO
4
(99.99% de pureza)



IV. Procedimiento:
1. Esquema del procedimiento



Se prepar 25 mL
deNH
3
aprox. 10 M
Con un potencimetro
y aprox. 6 g de ftalato
de potasio se valor el
amoniaco
En un vaso de 250 mL se
agreg cerca de 94 mL
de agua destilada y 1 mL
de NH
3
valorada
Luego se aadi 5 mL
de 0,2 M de CuSO
4(ac)
al
vaso de 250 mL
Se introdujo los electrodos
en la solucin anterior y se
ley la temperatura y el
potencial inicial
Se procedi a titular la
mezcla con la solucin del
ligando (NH
3
), en porciones
de 1 mL aprox. hasta los 10
mL
En cada porcin (1 mL)
se ley el potencial, se
esper un tiempo hasta
que el potencimetro
deje de oscilar
Figura 1. Formacin
del complejo de Cu (II)

V. Observaciones:

La preparacin del amoniaco se realiz en la campana con la indumentaria
respectiva para evitar irritacin alguna por contacto olfativo, por ejemplo, debido
al amoniaco concentrado.

En la gua se indicaba que se deba pesar aprox. 0.5g de biftalato de potasio
para la valoracin del NH
3
; sin embargo, dado que la bureta con la que se
trabaj era de un volumen de 10mL, se decidi que era ms conveniente que se
usara una mayor cantidad del patrn primario por la alta concentracin de la
base a valorar tal que el gasto fuera menor y no excediera los 10mL. Adems, el
menor nmero de operaciones a realizar (pues se evita tener que llenar la bureta
ms de una vez), asegura una mejor valoracin y menos inconvenientes. As
tambin, la cantidad que se pese es independiente; si se conoce la cantidad
exacta que se pes esto es lo nico que interesa pues no importa en cunto se
diluya el nmero de moles se mantiene constante.
El indicador utilizado en todas las titulaciones fue aprox. 2- 3 gotas de
fenolftalena.
El potencimetro con el que se trabaj en la presente sesin fue el HI-8521
(HANNA Instruments) y este ya se encontraba calibrado al momento de iniciar la
sesin de laboratorio.

Antes de tomar las mediciones de potencial, se enjuag el electrodo con
abundante agua, por las paredes y una vez colocado en el sistema este no se
movi para evitar alterar la medicin del analito de inters o crear lecturas
errneas.

La solucin de sulfato de cobre pentahidratado, inicialmente de color celeste,
cambi a azul luego de agregar el amoniaco necesario para el punto final de la
valoracin, esto debido a la formacin del complejo de Cu (II) con este color
caracterstico.

Para la parte de resultados se ha omitido el mtodo propuesto en la gua pues el
valor de Log[Cu2+] no puede ser hallado experimentalmente dado que uno no
sabes cunto cobre se acompleja a medida que se agrega el NH3, se sabe el
volumen del ligando, pero no se sabe del Cu.


VI. Resultados:

1. Datos tericos necesarios:
Tabla 1. Masa molar de compuestos [3]:
COMPUESTO M g/mol
NaOH
39.997
CuSO
4
.5H
2
O
249.604
Tabla 2. Datos necesarios para el anlisis del sistema [3]:
T(K) 293.76
E
Cu
2+
(V) 0.3419
R 8.314
E
Ag
+
(V) -0.2223
[L] (M) 4.0716
F(C/mole) 96485.34


2. Datos experimentales obtenidos en el Laboratorio y tratamiento de
datos:

I. Estandarizacin del NH
3
10M
Se gener la valoracin del NH
3
10M preparado. Este fue valorado con KHP
(204,23 g/mol) una sola vez. Se pes 6.1202g del mismo y se predijo un
gasto terico de 3mL. Experimentalmente, se obtuvo un gasto de 7.36mL.
Los clculos fueron los siguientes:


7.3610
3
LM =
6.1202g
204.23
g
mol
7.3610
3
LM = 0.02996mol
As,

M = 4.0716
.
Nota: En un inicio, se busc ejecutar la valoracin por duplicado obteniendo
un gasto total de casi 10mL. Sin embargo, durante este ejercicio, el pH
obtenido a 5.88mL an posea un valor de 4,39 (cuadro 1). Es decir, muy
lejos del punto de equilibrio inicialmente planteado. Dado que nuestra
muestra problema posea indicador fenolftalena, se opt por verificar el
viraje de la reaccin a partir de esta ltima obteniendo el resultado ya
mencionado (7.36mL).
Tabla 3. Datos de la valoracin de NH
3.
pH Gasto
(mL)
3.82 0.22
3.95 0.62
4.09 1.02
4.27 1.6
4.38 2
4.47 2.4
4.49 2.52
4.61 3.06
4.65 3.26
4.66 3.3
4.67 3.34
4.68 3.4
4.69 3.44
4.7 3.5
4.76 3.72
4.77 3.78
4.78 3.82
4.79 3.86
4.8 3.92
4.81 3.98
4.82 4.14
4.85 4.32
5.39 5.88
7.26 7.22
8.16 7.36
8.27 7.4
6


Grfica 1. Curva de titulacin

II. Titulacin potenciomtrica:
Tabla 4. Volumen del ligando, volumen total de solucin, [ligando], Ln[L] y potencial
de medicin.

V (L) L V
TOTAL
(L) [L] (M) Ln [L] E (V)
0.001 0.101 0.040312871 -3.211084474 0.064
0.00116 0.10216 0.04623195 -3.074084164 0.1037
0.00214 0.10314 0.084479581 -2.471245417 0.0875
0.00298 0.10398 0.11668944 -2.14823923 0.0689
0.00398 0.10498 0.154362431 -1.868451994 -0.024
0.00498 0.10598 0.191324476 -1.653784463 -0.0396
0.00586 0.10686 0.223278832 -1.49933392 -0.0463
0.00698 0.10798 0.26319474 -1.334861065 -0.0513
0.00798 0.10898 0.29814065 -1.210189925 -0.0556
0.00898 0.10998 0.332451064 -1.101262606 -0.0587
0.00998 0.11098 0.366143161 -1.004730872 -0.0618

Se ejecut una grfica de potencial medido a partir de la concentracin de ligando
amoniaco insertado como alcuota:
8.16;7.36
p
H

Gasto NH3 (mL)
Valoracin NH3
7

Grfica 2. E vs. Ln[L]

Inmediatamente, se gener una nueva grfica a partir de una porcin del grfico 2 que
posea una mayor aproximacin a la linealidad. Estos corresponden a los 5 ltimos
valores resaltados en anaranjado en la tabla 4:

Grfica 3. E vs. Ln[L] con valores lineales.

Nota: Se debe resaltar que la primera alcuota de amoniaco igual a 1mL agregada a la
muestra problema (cuadro 2, datos en amarillo) no ha sido considerada en la grfica 2.
Esta fue ejecutada en desfase con el tiempo promedio 1:20minutos utilizado para medir
el potencial entre cada lectura. Esta podra considerarse como medio de dilucin del
Cu(OH)
2
y sedimentando en la base del baso utilizado.

E

(
V
)

[L] (M)
E vs [L]
Series1,
0.2232788
32, -
0.0463
Series1,
0.2631947
4, -0.0513
Series1,
0.2981406
5, -0.0556
Series1,
0.3324510
64, -
0.0587
Series1,
0.3661431
61, -
0.0618
y = -0.108x - 0.022
R = 0.993
E

(
V
)

[L] (M)
E vs [L]*
8
Obtencin de la ecuacin de Nerst aplicada al complejo en anlisis:
Considerando el siguiente equilibrio:


Cu
(ac)
2+
+nNH
3

Cu[(NH
3
)
n
2+
]
, cuya constante K
ser la siguiente:


k =
Cu(NH
3
)
n
2+
| |
[Cu
2+
][NH
3
]
n

Donde se verifican los siguientes potenciales estndar:


Cu
(ac)
2+
+ 2e

Cu
(s)
, E= 0.3419V,
y


Ag
(ac)
+
+Cl
(ac)
+
AgCl
(s)
E=-0.2223V. Luego, existe una transferencia de dos electrones
para la reduccin del metal.
Entonces, a partir de la ecuacin de Nerst:


E = E +
RT
n
e
F
LnQ
, se dedujo lo siguiente:


E
Cu
2+
Cu
= E
Cu
2+ +
RT
n
e
F
Ln Cu
2+
| |
E
Cu
2+
Cu
= E
Cu
2+ +
RT
n
e
F
Ln
Cu(NH
3
)
n
2+
| |
k NH
3
| |
n
E
Cu
2+
Cu
= E
Cu
2+ +
RT
n
e
F
Ln
Cu(NH
3
)
n
2+
| |
k
n
RT
n
e
F
Ln NH
3
| |...(a)

Ahora, si verificamos la ecuacin lineal obtenida en el grfico 3, y=-0.108x -0.022(b), y
hacemos una comparacin con la ecuacin (a).
Obtenemos lo siguiente:


y = E
Cu
2+
Cu
,


mx = n
RT
n
e
F
Ln[NH
3
]
y


b = E
Cu
2+ +
RT
n
e
F
Ln
Cu(NH
3
)
n
2+
| |
k
.
Obtencin de la constante de equilibrio, K:
Utilizando la constante b,


b = E
Cu
2+ +
RT
n
e
F
Ln
Cu(NH
3
)
n
2+
| |
k
, la cual tiene un valor de -0.022,
despejamos K, donde:


LnK = Ln Cu(NH
3
)
n
2+
| |
+b
n
e
F
RT
+E
Cu
2+
. Luego,

K = e
Ln Cu(NH
3
)
n
2+
| |
+ bE
Cu
2+ ( )

n
e
F
RT
.
Por otro lado, debemos conocer el valor de


Cu(NH
3
)
n
2+
. Si consideramos que al
finalizar la titulacin de NH
3
(10mL), todo el Cu
2+
en solucin fue acomplejado, el valor
de este corresponde a ser:


Cu(NH
3
)
n
2+
| |
=
1.2480g
249.604
g
mol

0.005L
0.025L
0.11098L
, donde 1.2480g fue la masa
9
de CuSO
4
.5H
2
O pesada, 249.604 g/mol es su masa molar. 0.005L es la alcuota vertida
en la muestra problema, 0.025 es el volumen de la solucin madre y 0.11098 es el
volumen final de la muestra problema. As


Cu(NH
3
)
n
2+
| |
= 0.00901M.
Finalmente, el valor de K corresponde a:


Ln Cu(NH
3
)
n
2+
| |
+ b E
Cu
2+ ( )

n
e
F
RT
= 20.6606
;
entonces, K=9.39228x10
8

Obtencin de n, nmero de ligandos:
Como dato extra, tenemos a


mx = n
RT
n
e
F
Ln[NH
3
]
, donde


m = n
RT
n
e
F
, y m= -0.108 (segn
grfica 3
n=8.53

VII. Discusin de resultados:

En la preparacin de soluciones, es probable que una mnima parte de la
muestra se haya perdido al momento de disolver o diluir la solucin, lo que
originara un pequeo error. As mismo, se verific en la valoracin del amoniaco
que la concentracin real estaba muy lejana del valor terico. Esto se debe a
que la solucin de amoniaco es el gas amoniaco disuelto en agua; por ello,
cuando el frasco que lo contiene no est bien cerrado el gas tiende a escapar
generando que la concentracin disminuya. Tambin cabe mencionar que la
preparacin del amoniaco 10M se realiz en la campana lo que pudo generar
que esta extrajera parte del amoniaco, contribuyendo tambin a que la
concentracin disminuya.

Para la preparacin de la solucin de cobre (II) se aadi un poco de amoniaco
pues se observ que se estaba formando un precipitado blanco, el cual
corresponde al Cu(OH)
2
, con el fin de que el amoniaco disuelva este ltimo.

Dado que la estandarizacin del amoniaco present incongruencias con el gasto
terico planteado, se opt por verificar el viraje de la reaccin a partir del
indicador fenolftalena; obteniendo un resultado lejos de ser exacto pues al ser el
titulante muy concentrado 10M, cada gota de este poda generar un cambio
rpido y drstico tal que la determinacin del punto de equivalencia sera una
aproximacin del real. Por lo que se estara arrastrando error para clculos
posteriores que requieran este dato.

Tambin es importante mencionar que la medida del potencial que se registraba
en el potencimetro era lento y no estable, por lo que este hecho tambin
contribuy a generar error en el experimento.

10
En las grficas se observa que la titulacin de Cu
2+
con amoniaco no genera un
incremento del potencial muy fuerte en el punto de equivalencia. Esto se debe a
que la titulacin es afectada por el hecho que no todo el amoniaco que se utiliza
es para acomplejar el complejo de Cu
2+
en cuestin, sino que se forman otros
complejos disminuyendo la [Cu
2+
] libre a un valor menor al requerido.

La solucin con una coloracin azul fuerte hacer referencia a la formacin del
complejo de cobre II con el amoniaco como ligando, luego que el Cu(OH)
2
es
disuelto con el amoniaco [4]. As pues la formacin del complejo verifica la
tendencia del cobre (metal de transicin) a actuar como cido de Lewis y del
amoniaco como ligando.

Finalmente, se obtuvo por medio de la valoracin potenciomtrica la constante
de equilibrio K en la reaccin para la formacin de complejo de Cu (II), el cual
corresponde a K=9.39228x10
8
y, tambin se determin el valor de n igual a
8.53

El valor de la constante es obtenido a partir del hecho que se asume que con
toda la cantidad de NH
3
agregada se ha acomplejado todo el Cu
2+
, lo cual es un
caso ideal por lo que tambin se genera error.
Tambin se puede considerar una posible causa de error proveniente de
agentes externos como una mala limpieza del electrodo, contaminacin de la
solucin, entre otros.

Tambin debemos considerar un % de error proveniente de la lectura de los
instrumentos, la precisin de estos y errores sistemticos por parte del
experimentador, entre otros. Por ejemplo, hay un error proveniente en la lectura
de datos por parte del experimentador y el error de cada experimentador no es
la misma.



VIII. Conclusin:

1. A partir de la titulacin potenciomtrica para la formacin de complejo de Cu (II),
se determin experimentalmente la constante de equilibrio K en la reaccin, el
cual corresponde a K=9.39228x10
8
y, tambin se determin el valor de n igual
a 8.53

VIII. Bibliografa:
[1] Skoog, Douglas (2008). Principios de Anlisis Instrumental. Editorial Cengage
Learning: Mxico D.F. pp. 639-642
[2] Equilibrios de formacin de complejos. Disponible en:
http://www.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07-
complejos/complejos%20teoria.pdf Fecha de consulta: Domingo 30 de junio del
2013.
11
[3] Lide, David (2010). CRC Handbook of Chemistry and Physics, 90th Edition
(Internet Version 2010). Taylor and Francis Group LLC.
[4] Housecrof, Catherine (2005). Inorganic Chemistry. Editorial Pearson. Segunda
edicin. pp. 637
[5] Willard Hobart (1982). Mtodos Instrumentales de Anlisis. Editorial Continental
S.A. de C.V: Mxico D.F.

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