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RODRIGO RAFAEL RICARDO PAREDES ID.

UAD14336SCH21792

ADVANCED MASS TRANSFER I

Advanced Placement Mast & Doct (SP) Master Chemical Engineering

ATLANTIC INTERNATIONAL UNIVERSITY HONOLULU, HAWAII DICIEMBRE 13 DE 2011

TABLA DE CONTENIDO

Pg. INTRODUCCIN.3 OBJETIVOS....4 1. TEORIA DE LA PELICULA.5 1.1. FACTORES DE CORRECCIN EN LA TEORA DE LA PELCULA.11 1.2. EJERCICIOS DE APLICACIN....12 1.2.1. Evaporacin rpida de un lquido puro.,.12 1.2.2. Comportamiento del bulbo hmedo a altas velocidades de transferencia de materia12 2. TEORIA DE PENETRACIN.16 3. TEORIA DE CAPA LIMITE20 4. DIFUSIN CON REACCIN QUMICA...24 4.1. DIFUSIN CON REACCIN QUMICA HETEROGNEA24 4.1.2. Ejercicios de aplicacin..27 5. DIFUSIN TURBULENTA.....31 5.1 MODELADO MATEMTICO DE LA DIFUSIN TURBULENTA..32 5.1.1. Modelado de Euler......32 5.1.2. Modelado de Lagrange...33 5.1.3. Solucin a los modelados.....34 5.2.APLICACIONES.35 6. COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA.36 6.1. COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA EN FLUJO LAMINAR..40 6.2. TRANSFERENCIA DE MASA EN LA INTERFASE..41 6.3. EJERCICIO DE APLICACIN.47 7. DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS.48 7.1. DIFUSIN MOLECULAR50 7.2 DIFUSIN MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO EN FLUIDOS SIN MOVIMIENTO Y EN FLUJO LAMINAR..52 7.3 DIFUSIN MOLECULAR EN GASES..53 7.3.1 Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B..53 7.3.2 Contradifusin equimolar en estado..54 7.3 DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO EN MEZCLAS DE MULTICOMPONENTES...56
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7.4 DIFUSIVIDAD DE GASES...56 7.5. DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS.58 7.5.1. Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B ..58 7.5.2. Contradifusin equimolar en estado estacionario.58 7.6. DIFUSIVIDAD DE LQUIDOS.59 7.7 APLICACIONES DE LA DIFUSIN MOLECULAR.60 7.8 EJERCICIOS DE APLICACIN..61 8. ECUACIONES DE CONSERVACIN..63 8.1. LA ECUACIN DE CONTINUIDAD.....63 8.2. LA ECUACIN DE MOVIMIENTO.65 8.3. LOS BALANCES MACROSCPICOS DE MATERIA69 8.3.1 El balance macroscpico de cantidad de movimiento....71 8.3.2 El balance macroscpico de energa72 8.3.3 El balance macroscpico de energa mecnica.73 8.4 LAS ECUACIONES DE ENERGA.....73 8.5 EJERCICIOS DE APLICACIN.79 8.5.1 Balances macroscpicos..79 8.5.1.1 Utilizacin de los balances macroscpicos para resolver problemas de estado estacionario..79 8.5.1.2 Utilizacin de los balances macroscpicos para la resolucin de problemas de estado no estacionario..81 8.5.2 Uso de las ecuaciones de variacin en los problemas de transmisin de calor en estado estacionario..83 9. ESTADO DEL ARTE84 CONCLUSIN Y OPINIONES.93 REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS.94 NDICE DE FIGURAS...........................................................................................100 NDICE DE TABLAS...........................................................................................101

INTRODUCCIN

Se ha visto que cuando un fluido fluye a travs de una superficie slida, en condiciones en las cuales por lo general prevalece la turbulencia, hay una regin inmediatamente contigua a la superficie en donde el flujo es predominantemente laminar. Al aumentar la distancia de la superficie, el carcter del flujo cambia de modo gradual y se vuelve cada vez ms turbulento, hasta que en las zonas ms externas del fluido, prevalecen completamente las condiciones de flujo turbulento. Tambin se ha visto que la rapidez de transferencia de una sustancia disuelta a travs del fluido depender necesariamente de la naturaleza del movimiento del fluido que prevalezca en las diferentes regiones. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin] En la regin turbulenta, las partculas del fluido ya no fluyen de forma ordenada, como en la subcapa laminar. Por lo contrario, porciones relativamente grandes del fluido, llamadas remolinos, se mueven con rapidez de una posicin a otra; un componente apreciable de su velocidad se orienta perpendicularmente a la superficie a travs de la cual est fluyendo el fluido. En estos remolinos existe material disuelto; por lo tanto, el movimiento de remolino contribuye apreciablemente al proceso de transferencia de masa. Puesto que el movimiento del remolino es rpido, la transferencia de masa en la regin turbulenta tambin es rpida, mucho ms que la resultante de la difusin molecular en la subcapa laminar. Debido al rpido movimiento de remolino, los gradientes de concentracin en la regin turbulenta sern menores que los que existen en la pelcula. [Ross, T., Christina, R. Multicomponent Mass Transfer. John Wiley & Sons, Inc. 2 Edicin] En el siguiente trabajo desarrollaremos detalladamente los fenmenos ms importantes que ocurren en la interfase, as como los modelos matemticos que contribuyen a su anlisis y comprensin y de qu manera inciden en el desarrollo de nuevas tecnologas.

OBJETIVOS

GENERAL Estudiar y comprender los principales fenmenos que se desarrollan en la interfase liquido-gas.

ESPECIFICOS Describir las teoras de la penetracin, capa limite, de la pelcula y los modelos matemticos correspondientes a cada una. Ampliar los conocimientos adquiridos en transferencia de masa, a travs de la investigacin y la exploracin de distintas fuentes bibliogrficas referentes a esta temtica. Realizar un estado del arte con los adelantos cientficos y desarrollos tecnolgicos ms relevantes logrados con la aplicacin fenomenolgica de la transferencia de masa en la ingeniera qumica.

1. TEORIA DE LA PELICULA Consideremos el caso de flujo estacionario que se indica en la Fig. 1.1 en el que una mezcla de dos fluidos circula horizontalmente a lo largo de una superficie plana, teniendo lugar una transferencia simultnea de caIor, materia y cantidad de movimiento. Se supone que la presin Py la velocidad ux, la temperatura T y la composicin xA, dependen solamente de la distancia y medida desde la pared, y se hacen constantes cuando y es superior al correspondiente espesor de pelcula , y . Se supone que el espesor de pelcula es constante a lo largo de la pared e independiente de la velocidad de transferencia de materia. Se admite tambin que el flujo en la pelcula es laminar, y que las propiedades de transporte u, k y c son constantes. Se desprecian las reacciones qumicas, la disipacin viscosa y la emisin o absorcin de energa radiante en el fluido.

Fig. 1.1 Flujo estacionario unidimensional a lo largo de una superficie plana. Para , los perfiles se consideran constantes.
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Se supone que se conocen las siguientes condiciones del sistema: Para y=0 (1.1) (1.2) (1.3) (1.4)

Para Para Para

Es decir, que se conocen los valores terminales de los tres perfiles, y adems, la relacin de las densidades de flujo molares en la pared. Se desea calcular los perfiles de velocidad, temperatura y composicin, as como tambin las densidades de flujo de cantidad de movimiento, calor y materia, en las paredes. Despus, veremos cmo se evala el espesor de pelcula, de forma que los resultados pueden aplicarse a sistemas de inters prctico. Las ecuaciones de variacin para este sistema pueden expresarse adecuadamente en funcin de las densidades de flujo de cantidad de movimiento, energa y materia, con relacin a coordenadas estacionarias. A partir de las Ecs. 18.3-11 y 12 y 18.1- 10, y de las suposiciones de que P, vx, T y xA, dependen solamente de y, y se obtienen las siguientes ecuaciones: Movimiento Energa Continuidad (1.8) (1.9) (1.10) (1.11)

Integrando estas ecuaciones y evaluando , a partir de las ecuaciones 18.3.8, 18.4.6 y 16.2.2, se obtiene para los mismos intervalos de y: Movimiento: Energa: Continuidad: ( ) (1.12) (1.13) (1.14)

(1.15)

En lo sucesivo, las densidades de flujo constantes NAy y NBy se representarn por NA0 y NB0. En el caso de que sea superior a , a falta de otra informacin, las densidades de flujo de NA0 y NB0 , se siguen considerando como constantes en todo el intervalo de las Ec. 1.8 y 1.9. Expresando las constantes en funcin de las densidades de flujo en la pared (hasta ahora desconocidas), se obtiene: Movimiento: Energa: Continuidad: (1.18) En estas expresiones, se ha evaluado a partir de datos experimentales, y y estn calculadas suponiendo que los calores especficos molares son constantes y que no hay calor de mezcla. Para hacer positivo se adopta la convencin habitual . Observese que para un determinado sistema las Ecs. 1.16 hasta 1.18 no contienen ms magnitudes variables que vX, T, xA y la variable independiente y. Integrando las ecuaciones anteriores y aplicando las condiciones lmite de las Ecs. 1.1 a 1.3 se obtienen las siguientes soluciones para los perfiles: ( ) (1.16) (1.17)

(
( )

) ( )

(1.19) (1.20) (1.21)

Aplicando las condiciones de lmite de las ecuaciones de la 1.5 hasta la 1.7, se obtienen las siguientes ecuaciones para las densidades de flujo :

(
( )

) ( )

(1.22) (1.23) (1.24)

Una vez calculadas las densidades de flujo NAO, NBO, q0. Y , se pueden obtener directamente los perfiles a partir de las Ecs. 1.19, 20, y 21. Para aplicar estos resultados a sistemas de inters prctico es preciso evaluar el espesor de pelcula en funcin de magnitudes susceptibles de medida, y se eligen como tales los coeficientes de transferencia no corregidos Ji,, y . Estos coeficientes son los valores lmite de MS coeficientes locales de transferencia corregidos, cuando NA0 y NB0 tienden hacia cero:

(1.25) (1.26)
( )

(1.27)

Las Ecs. 1.22, 23 y 24 pueden ahora expresarse en funcin de estos coeficientes locales corregidos: (
( )

(1.28)

(1.29) (1.30)

En el lmite, cuando NA0 y NB0 tienden a cero, se obtienen las siguientes expresiones para los espesores de pelcula

(1.31)

(1.32) (1.33) Estos valores lmite se pueden hallar fcilmente desarrollando en serie los segundos miembros de las Ecs. 1.28, 29 y 30. Substituyendo estas expresiones del espesor de pelcula en las Ecs. 1.22, 23 y 24; se obtiene: (1.34)
( ) ( )

(1.35) (1.36)

Estas ecuaciones representan los principales resultados de la teora de pelcula, e indican cmo varan con NA0 y NB0 los esfuerzos cortantes, Ias densidades de
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flujo conductivo de energa, y la densidad de flujo de difusin en la pared. En este sencillo sistema de flujo, existe una evidente analoga de los efectos de la transferencia de la materia sobre las tres relaciones de densidad de flujo Aunque las ecuaciones anteriores, se han deducido para flujo laminar y propiedades fsicas constantes, sus resultados resultan tambin tiles para flujo turbulento y propiedades fsicas variables. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

A continuacin para mayor facilidad vamos a definir las variables a dimensionales que son de gran utilidad para resumir los resultados de las distintas teoras de transferencia de materia. Los trminos a dimensionales del segundo miembro de la ecuacin 1.34 hasta 1.36 se denominan factores de velocidad, los cuales al relacionarlos con las variables a dimensionales, arroja las siguientes expresiones matemticas:

(1.37)

(1.38)

(1.39) Los trminos a dimensionales del primer miembro de las ecuaciones 1.34 hasta 1.36, se denominan relaciones de densidad de flujo R:

(1.40)
( )

(1.41) (1.42)

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Obsrvese que Rv, Rr y RAB son relaciones entre densidades de flujo de cantidad de movimiento, energa y materia, debidas al flujo global y las densidades de flujo por el transporte molecular en la interfase. Las ecuaciones 1.34 hasta 1.36 pueden expresarse ahora en una forma ms compacta o:

(1.43)

(1.44)

1.1 FACTORES DE CORRECCIN EN LA TEORA DE LA PELCULA Como su nombre lo indica, son usados para corregir el efecto de la transferencia de materia sobre los coeficientes de transferencia, vienen dados por las siguientes formulas:

(1.1.1)

(1.1.2)

(1.1.3) Los valores de estos factores de correccin que predicen las ecuaciones 1.43 y 1.44 expresadas anteriormente, de acuerdo con la teora de la pelcula, son

(1.1.4)

(1.1.5)
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Estas ecuaciones resultan convenientes para examinar el valor de las correcciones de transferencia de materia, mientras que las ecuaciones 1.43 y 1.44 conducen a resultados ms directos para las densidades de flujo. Las anteriores deducciones estn expresadas en funcin de las condiciones de la corriente , a una gran distancia de la superficie. Para conducciones cerradas, los resultados se aplican ordinariamente sin ms que substituir las condiciones globales de la corriente, Esta substitucin equivale a cortar cada perfil en el punto en que se alcanza el valor global, y de esta forma las correcciones de transferencia de materia pueden resultar demasiado bajas; sin embargo, no se dispone hasta ahora de una mejor interpretacin de la teora de pelcula. La principal limitacin de la teora de pelcula reside en la supuesta dependencia unidimensional de p, vx, T y xA. En general, resulta difcil valorar la utilidad de esta suposicin, pero parece probable que los resultados sern al menos cualitativamente correctos para el flujo en conducciones cerradas con perfiles totalmente desarrollados. Puesto que se ha despreciado el gradiente de presin a lo largo de la pared, los resultados de no sern aplicables a flujos con resistencia de forma ni a flujos en los que el gradiente de presin en la pelcula paralela a la pared sea responsable de una fraccin considerable del esfuerzo cortante de pared. La suposicin de que los espesores de pelcula no se afectan por la transferencia de materia est en discusin, y solo se puede comprobar por experimentacin o mediante mtodos de clculo ms realistas. Las suposiciones de flujo laminar y propiedades de transporte constantes pueden suprimirse sin dar lugar a una gran complicacin de los resultados. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

Se ha expuesto con detalle la teora de pelcula debido a su importancia histrica en la bibliografa de la transferencia de materia.

1.2 EJERCICIOS DE APLICACIN 1.2.1. Evaporacin rpida de un lquido puro

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Un lquido A se evapora sobre una lmina porosa mojada que est sumergida en una corriente tangencial de un gas no condensable B. En un punto de la superficie, el coeficiente de transferencia de materia en la fase gaseosa , -1 -2 evaluado para las propiedades medias del fluido, vale 0,5 kg-mol hr m y la composicin interfacial del gas es xA0 = 0,80. Estimar la velocidad local de evaporacin. Puesto que B no condensa, NB0=0. Aplicando la ecuacin 1.36 a la fase gaseosa se obtiene { }

De donde: { }

Mediante la teora de la capa limite se obtiene una velocidad de evaporacin considerablemente menor. Ahora podemos comparar este resultado utilizando la siguiente ecuacin:

Este resultado es mucho ms alto e indica que las correcciones de transferencia de materia son ms importantes en este sistema. 1.2.2 Comportamiento del bulbo hmedo a altas velocidades de transferencia de materia El efecto de enfriamiento por evaporacin desde una superficie mojada puede utilizarse para analizar ciertas mezclas gaseosas sencillas. Considrese, por ejemplo, el dispositivo de la siguiente figura, en el que una mezcla de un vapor condensable A y un gas no condensable B fluyen sobre dos termmetros. El bulbo de uno de los termmetros (el bulbo seco) est desnudo, mientras que el otro (el bulbo hmedo) se recubre con una muselina saturada con el lquido A. De forma continua asciende, por accin capilar a travs de la muselina desde el depsito
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inferior, el lquido A que est a la temperatura del bulbo hmedo. Deducir una expresin para la composicin de la corriente gaseosa en funcin de las lecturas de los termmetros de bulbo seco y hmedo y aplicar un anlisis para altas velocidades de transferencia de masa.

Fig. 1.2.2 Esquema de una instalacin de los termmetros de bulbo seco y de bulbo hmedo

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Para a simplificar, se supone que la velocidad del fluido es suficientemente elevada, de forma que las lecturas de los termmetros no vienen afectadas por la radiacin ni la conduccin de calor a lo largo de las varillas de los termmetros, pero no demasiado elevada para que el calentamiento por friccin sea insignificante.6 Estas suposiciones son, generalmente, satisfactorias para termmetros de vidrio y velocidades del gas de 10 a 30 m seg-l. Por consiguiente, la temperatura del bulbo seco es igual a la temperatura del gas que se acerca, y la temperatura del bulbo hmedo es idntica a la temperatura T, de la parte exterior de la muselina. Planteando un balance de energa para una velocidad finita de transferencia de materia y para un punto situado sobre la muselina, se obtiene:

Multiplicando los dos miembros por NB0=0 resulta:

y teniendo en cuenta que

El segundo miembro de esta ecuacin se puede calcular fcilmente si se conocen . Si aplicamos la ecuacin 1.44 para la transferencia de calor, siendo NB0= 0, se obtiene la siguiente expresin para la velocidad local de evaporacin:

Si aplicamos nuevamente la ecuacin 1.44 pero en este caso para la difusin de A o B, y tomando nuevamente NB0= 0, se obtiene una segunda expresin para NA0

Igualando las dos expresiones de NA0 resulta:

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Al introducir las expresiones de RAB y RT para este problema, se obtiene: ( ) . /

Esta ecuacin indica que xA0 y T0 solamente pueden ser constantes en la superficie de la muselina si a es constante y pos consiguiente, igual se supone en este caso que dicha

. Para una mayor sencillez

constancia se cumple; tal suposicin es especialmente satisfactoria para el sistema H2O-aire, para el que Pr y Sc son prcticamente iguales. Teniendo en cuenta estas suposiciones, la expresin anterior queda de la siguiente manera: ( ) . /

Que se convierte exactamente en la expresin para realizar clculos a altas velocidades de transferencia de masa. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

2. TEORIA DE PENETRACIN La teora de penetracin se utiliza para predecir la influencia de los coeficientes de transferencia de calor y materia sobre la velocidad de transferencia de materia. Esta teora supone que el perfil de velocidad es plano junto a la interfase, y por lo tanto, es especialmente aplicable a la fase lquida en los sistemas gas-lquido. Higbiel aplic por primera vez esta teora a las operaciones de transferencia de materia, y posteriormente han aparecido en la literatura numerosas variantes.
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[Ross, T., Christina, R. Multicomponent Mass Transfer. John Wiley & Sons, Inc. 2 Edicin]

En primer lugar discutiremos un caso en el que la teora es prcticamente exacta, para ver despus las modificaciones para otros sistemas de flujo. Consideremos el contacto de una corriente gaseosa de A y B con una pelcula descendente de una mezcla lquida de A y B, tal como se indica en la siguiente figura:

Fig. 2.1 Difusin hacia el interior de la pelcula lquida descendente, es el tiempo total de exposicin de un elemento tpico de volumen prximo a la superficie Se ha visto que, para flujo laminar sin ondulaciones, y cortos tiempos de exposicin de la superficie del lquido, el proceso de difusin en la fase lquida penetra solo parcialmente dentro de la pelcula descendente, y es anlogo a la difusin no estacionaria en un fluido infinito en reposo. Este anlisis es slo valido para pequeas velocidades de transferencia de materia y en ausencia de reaccin qumica; aqu se ampla el anlisis para altas velocidades de transferencia de materia, utilizando la solucin de Amold.
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Es importante tener en cuenta que la difusin en estado no estacionario que tiene lugar cuando una gran masa estacionaria del gas B puro se expone sbitamente a lo largo de la superficie plana z = 0, a un lquido A puro que no disuelve a B. Aqu se establece la solucin en una forma ms general para sistemas en los que ambas especies atraviesan la interfase con una determinada relacin .

Las dos fases pueden contener inicialmente A y B. La solucin se expresa para la regin lquida o gaseosa z > 0, en la que la composicin inicial es , y la composicin de la interfase para t > 0 es constante e igual a . Las propiedades cy se consideran constantes para z 0. La velocidad instantnea de transferencia de materia viene dada implcitamente por la siguiente ecuacin: (2.1)

En la que es la velocidad adimensional de transferencia de materia que se representa por la siguiente ecuacin: (2.2) La ecuacin 2.1 indica que es constante durante el proceso de difusin, y, por

consiguiente, y varan con . El perfil de concentracin para z > 0 viene dado por la siguiente ecuacin, la cual se obtiene substituyendo la composicin adimensional X por: (2.3) La coordenada adimensional siempre se va a mantener constante.

El coeficiente local de transferencia de materia , a una determinada distancia medida hacia abajo en la pared mojada, se define, de acuerdo con la siguiente ecuacin:
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(2.4) Aqu se ha tomado la composicin del lquido a la entrada. Introduciendo la ecuacin 2.4 en la ecuacin 2.1 se obtiene la siguiente expresin: (2.5)

Que en el lmite de bajas velocidades de transferencia de materia se transforma en { } (2.6)

Calculando el valor de v que interviene en esta ecuacin a partir de la ecuacin 2.1 se obtiene (2.7) Que corresponde al resultado obtenido por Higbie para bajas velocidades de transferencia de materia. La variacin de k& con la velocidad de transferencia de materia puede expresarse convenientemente en funcin de las magnitudes adimensionales que intervienen en la teora de pelcula: (2.8)

(2.9) (2.10)

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La relacin de densidades de flujo es la misma del primer miembro de la ecuacin 2.1. El factor de velocidad puede relacionarse con la densidad de flujo adimensional combinando las ecuaciones 2.6 y 2.9 La ecuacin anterior puede expresarse en funcin de facilitar los clculos de transferencia de materia. ( ) ( ) ) viene dado por: y (2.11) con el fin de

(2.12)

Y el factor de correccin ( (2.13) ) (

Estas relaciones predicen una mayor variacin de con la velocidad de transferencia de materia que los resultados correspondientes de las ecuaciones 1.43 y 1.48 del tema anterior. , son Las ecuaciones 2.12 y 2.13 pueden servir para transmisin de calor si constantes en todo el fluido e iguales para ambas especies. Puede obtenerse una solucin aproximada para el caso de propiedades del fluido variables, definiendo . Tambin resulta muy til establecer relaciones anlogas entre las ecuaciones anteriores y la ecuacin de transmisin de calor, obteniendo la siguiente expresin: Combinando esta ecuacin con la 2.7 (2.15) (2.14)

Si hay ondulaciones o turbulencia en la pelcula descendente, se puede utilizar tambin la teora de penetracin con carcter aproximado, suponiendo que las distintas partes de la superficie del lquido se renuevan de cuando en cuando con material fresco en virtud de algn proceso de mezcla.
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La teora de penetracin se ha aplicado tambin a la absorcin con reaccin qumica. En la obra de Sherwood y Pigford se exponen numerosos ejemplos de este mtodo. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

3. TEORIA DE CAPA LIMITE

Fig. 3.1 Flujo tangencial a lo largo de una lamina plana afilada semi-infinita, con transferencia de materia hacia la corriente. La transicin de flujo laminar a turbulento tiene lugar, generalmente, para valores del nmero de Reynolds del orden de 105.

Este tipo de anlisis en el cual el flujo se mantiene tangencial a lo largo de una lamina plana difiere de las teoras de pelcula y penetracin en que se consideran con detalle los perfiles bidimensionales de velocidad, ya que en estos se obtienen
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o los perfiles de velocidad, temperatura y composicin para la transferencia simultnea de cantidad de movimiento, calor y energa, en la capa laminar lmite situada sobre una lmina plana. El anlisis corresponde a una mezcla binaria con propiedades constantes del fluido y en ausencia de disipacin viscosa o reaccin qumica homognea. Las soluciones son aplicables cuando la temperatura y la composicin del fluido son constantes a lo largo de la superficie de la lmina y cuando es tambin constante.

Los perfiles de velocidad, temperatura y composicin, que resultan vienen dados por la funcin sencilla

(3.1) con la coordenada de

Que representa la variacin de los perfiles posicin ( )

El grupo A de propiedades fsicas (es decir, 1, Pr, o Sc), y la densidad de flujo de materia adimensional en la pared, . /

En la figura anterior se representan grficamente algunos ejemplos de estos perfiles. La deduccin se ha hecho para NB = 0; sin embargo, los resultados son vlidos para la transferencia de materia de A y B si K se evala en la forma que se ha indicado aqu anteriormente. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

Los coeficientes locales para la transferencia simultnea de cantidad de movimiento, calor y materia, se pueden obtener directamente a partir de las siguientes expresiones:

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Para la densidad de flujo de pared; las ecuaciones anlogas que se obtienen son las siguientes:

(3.2)

( ( )

(3.3)

(3.4)

Para mayor facilidad de utilizacin y tambin para compararlos con otras teoras de las correcciones de transferencia de materia, vamos a presentar estos resultados en funcin de los trminos R, , que intervienen en las teoras de pelcula y penetracin. Cuando las propiedades fsicas de la mezcla son constantes e iguales para las especies A y B, las ecuaciones anteriores, se transforman en:

Introduciendo las soluciones de capa lmite para f, h y Kz se obtiene:

(3.5)
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(3.6) (3.7)

Que pueden compendiarse en una nica solucin

(3.8)

Para evaluar basta simplemente con substituir f., h y k de las Ecs. 3. 5, 6 y 7, por los valores correspondientes para K = 0; el resultado es

(3.9)

Y las correcciones de transferencia de materia para f, h y k, vienen dadas por las siguientes relaciones de las pendientes de perfil en la pared:

(3.10) Obsrvese que las soluciones de capa lmite presentan una variacin con que no existe en las dems soluciones; esto se debe a que en las teoras de penetracin y pelcula se ha suprimido el efecto del perfil-v, sobre los perfiles de temperatura y concentracin. La teora de pelcula es la que predice el menor efecto de la transferencia de materia sobre los coeficientes de transferencia. La principal conclusin que se deduce de la comparacin de estudios realizados anteriormente es que las correcciones de transferencia de materia dependen de la geometra del flujo y de las condiciones lmite, de forma que cada teora tiene un intervalo preferente de aplicacin. Los resultados de capa lmite obtenidos aqu son, evidentemente, preferibles para el flujo laminar a lo largo de superficies planas estacionarias y para la entrada de tubos, mientras que la teora de penetracin es, generalmente, la mejor para lquidos en la interfase gas-lquido. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

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4. DIFUSIN CON REACCIN QUMICA 4.1 DIFUSIN CON REACCIN QUMICA HETEROGNEA: Consideremos un reactor cataltico, tal como el que se indica en la siguiente figura, en el que se realiza la reaccin de dimerizacin . Un sistema de este grado de complejidad no puede describirse exactamente mediante un desarrollo terico. Sin embargo, se puede obtener cierta informacin analizando un modelo altamente simplificado. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

Fig. 4.1.1. (a) Diagrama esquemtico de un reactor cataltico en el que A se convierte en B.

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(b) Representacin idealizada (o modelo) del problema de difusin en las proximidades de una partcula cataltica [o sea, ampliacin de la regin acotada con la lnea de trazos en (a).] Si imaginamos que cada partcula cataltica est rodeada por una pelcula gaseosa estancada a travs de la cual difunde A para alcanzar la superficie del catalizador. (Vase Fig. 4.1.1b.) Supongamos que la reaccin se produce instantneamente en la superficie cataltica, y que el producto A2 difunde despus en sentido contrario a travs de la pelcula gaseosa hasta alcanzar la corriente turbulenta del gas que consta de A y A2. Se trata de encontrar una expresin para la velocidad local de conversin de A en A2, cuando se conocen el espesor efectivo de la pelcula gaseosa , y las composiciones globales de la corriente. Se supone que la pelcula gaseosa es isotrmica, aunque para muchas reacciones catalticas no se puede despreciar el calor que se genera en la reaccin. Para el caso que se representa en la Fig. 4.1.1b, se mueve un mol de A2 en la direccin z negativa por cada dos moles de A que se mueven en la direcci6n z positiva, segn se deduce de la estequiometria de la reaccin. Por consiguiente, en estado estacionario,

(4.1.1) Para cualquier valor de z. Substituyendo esta relacin en la siguiente ecuacin:

Y despejando

, se obtiene:

(4.1.2) Por lo tanto, mediante la ley de difusin y la estequiometria de la reaccin, se ha obtenido una expresin para en funcin del gradiente de concentracin. Se aplica ahora un balance de materia para la especie A a una delgada lmina de la pelcula gaseosa de espesor, Este procedimiento es exactamente el mismo que
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se ha utilizado para las ecuaciones anteriores y conduce de forma inmediata a la ecuacin

(4.1.3) Introduciendo en esta expresin el valor de NAz de la ecuacin anterior, se obtiene (para constante)

. (4.1.4)

Integrando dos veces con respecto a z, se llega a ( ) (4.1.5)

Las constantes de integracin se calculan utilizando las condiciones lmite: Condiciones Limite 1: (4.1.6) Condiciones Limite 2: (4.1.7) para z = 0

para z=

El resultado final para el perfil de concentracin en la pelcula gaseosa, es: ( ) ( )


( )

(4.1.8)

Teniendo en cuenta esta relacin, la ecuacin 4.1.2 ahora para obtener la densidad de flujo molar a travs de la pelcula:

(4.1.9)

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La magnitud puede interpretarse tambin como la velocidad de dimerizacin por unidad de rea de la superficie cataltica. Este conocimiento puede combinarse con algn otro acerca del reactor cataltico esquematizado en la Fig. 4.1.1 con el fin de obtener informacin sobre la velocidad global de conversin en todo el reactor. Hay una cuestin que merece resaltarse. Aunque la reaccin qumica tiene lugar de forma instantnea en la superficie cataltica, la conversin de A a A2 procede a velocidad finita debido a que los procesos de difusin estn en serie con los de reaccin. Por lo tanto, se dice que la conversin de A a A2 est controlada por la difusin. En este tratamiento se ha supuesto que la dimerizacin se produce instantneamente en la superficie del catalizador. En el ejemplo que sigue, veremos cmo pueden tenerse en cuenta velocidades de reaccin finitas en la superficie cataltica. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 9686046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

4.1.2 EJERCICIOS DE APLICACIN 4.1.2.1 Difusin con Reaccin Heterognea Lenta Considerando la figura 4.1.1 cuando la reaccin no es instantnea en la superficie cataltica (para z = ). En vez de esto, supone que la velocidad con la que desaparece A en la superficie cataltica es proporcional a la concentracin de A en dicha superficie: (4.1.10) En la que es una constante de velocidad.

Solucin: Se procede exactamente igual que antes, excepto que la condicin limite 2 de la ecuacin 4.1.7 se substituye por: Condicin Limite 2: para z = y siendo a su vez una constante para

el estado estacionario. Determinando las constantes de integracin para las condiciones lmite 1 y 2, se llega a: ( (4.1.11) ) ( )

( )

28

La ecuacin anterior puede desarrollarse en serie mediante la frmula de Taylor, despreciando todos los trminos anteriores a excepcin de . De esta manera se llega a la siguiente ecuacin:
( )

(4.1.12) Obtenindose una vez ms que mediante los clculos anteriores se obtiene la velocidad de los procesos de reaccin y difusin combinados

4.2 DIFUSIN CON REACCIN QUMICA HOMOGNEA: Considerando el sistema descrito en la siguiente figura

Fig. 4.2.1 Absorcin con reaccin qumica homognea. En este caso el gas A se disuelve en el lquido B y difunde en la fase liquida. Al mismo tiempo que difunde, la substancia A sufre una reaccin qumica irreversible

29

de primer orden: A + B AB. Por lo tanto, el balance de materia (entrada - salida + produccin = 0) toma la forma: (4.2.1) En la que es una constante de velocidad de primer orden para la descomposicin qumica de A, y S es el rea de la seccin transversal de lquido. El producto representa el nmero de moles de A que desaparecen por unidad de volumen y unidad de tiempo. Dividiendo la ecuacin 4.2.1 por , y tomando el lmite cuando tiende a cero, se obtiene:

(4.2.2) Si A y B estn presentes a bajas concentraciones

La ecuacin anterior puede expresarse de la siguiente manera:

(4.2.3) Si sustituimos la ecuacin anterior en la ecuacin (4.2.2), se obtiene

Que se resuelve con las siguientes condiciones limites: Condicion limite 1: (4.2.4) Condicion limite 2: (4.2.5) La primera condicin lmite establece que la concentracin en la superficie se mantiene a un valor fijo . La segunda establece que A no difunde a travs del para z = 0

para z = L

30

fondo del recipiente. La resolucin de la ecuacin 4.2.4 con estas condiciones lmite, da:
[ ( )]

(4.2.6)

En la que

. El perfil de concentracin as obtenido se indica en la

figura anterior. A partir de la ecuacin 4.2.6 se puede obtener la concentracin media de A, en la fase lquida: ( (4.2.7) )

En estas expresiones

corresponde a [

( )]

La densidad del flujo molar de A en el plano z=0 puede calcularse a partir de la ecuacin anterior: + (4.2.8)
[ ( )]

)|

En la que

Suponiendo que el producto AB de la reaccin qumica no interfiere la difusin de A a travs de B. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 9686046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

31

5. DIFUSIN TURBULENTA

La aproximacin del gradiente o difusin se utiliza extensamente para describir los flujos de transporte turbulento en funcin de las variables medias del flujo. Otros tipos de cierre estn disponibles pero, en contraste con la aproximacin del gradiente de difusin, son bastante complejos y se usan primordialmente en modelos complejos de computador de flujo y transporte. Los modelos cerrados ms avanzados son necesarios cuando se consideran flujos que tienen altas irregularidades geomtricas, que son transitorios tanto en las cantidades medidas como en las turbulentas y que estn completamente acoplados en el sentido de que el calor o la masa pueden introducir en los flujos, estratificacin o gradientes de densidad fuertes, alterando el patrn de flujo y circulacin. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

Esta coleccin de requerimientos para el uso de modelos cerrados turbulentos avanzados contiene descriptores para flujos geofsicos, y tales flujos y modelos de turbulencia complejos se tratan en cursos de ciencias atmosfricas, oceanografa e incluso en astrofsica. Por todo esto, la atencin se centrar en flujos de ingeniera que son razonablemente permanentes y tienen una geometra uniforme. Para estos casos, la aproximacin del gradiente de difusin es un cierre excelente. El cierre ms simple, la difusividad de remolino constante, se considera en primer lugar. Antes de proceder a la difusin turbulenta, sin embargo, es til reconsiderar el caso de la difusin molecular. Para un caso unidimensional, considerar una masa M de partculas que estn marcadas de tal manera que sus trayectorias se puedan seguir durante el tiempo. Teniendo en cuenta la siguiente figura en un tiempo igual a cero, la masa se deposita en el origen y la ecuacin har que el material se aleje del origen en todas las direcciones [Streeter, V., Wyle, B., Keith, W. Bedford. Editorial Mc. Graw Hill. Novena edicin. Colombia]

32

Fig. 5.1 Esquema de difusin turbulenta respecto al tiempo. Por analoga con la ley de difusin de Fick:

(5.1)

En la que es la difusividad turbulenta o difusividad de remolino. Debido a la analoga entre transferencia de calor y materia, se acostumbra admitir que: Siendo la difusividad trmica de remolino.

5.1 MODELADO MATEMTICO DE LA DIFUSIN TURBULENTA 5.1.1 MODELADO DE EULER: El enfoque de Euler para la difusin turbulenta se concentra en un volumen infinitesimal en un determinado espacio y tiempo en un marco de referencia fijo, en el que las propiedades fsicas como la masa, la inercia y la temperatura se mide [Csanady, G. 1973. Turbulent diffusion in the environment. Gheophysics and astrophysics monographs. D. Reidel Publishing Company]. El modelo es til porque las estadsticas de Euler pueden cuantificarse de manera coherente y ofrecer una gran aplicacin a las reacciones qumicas. De manera similar a los modelos moleculares, debe cumplir los mismos principios que la ecuacin de continuidad de abajo, donde la adveccin de un elemento o especie se equilibra con su difusin, la generacin de la reaccin, y adems de otras fuentes o puntos, y las ecuaciones de Navier-Stokes. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997.
33

Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

(5.1.1.1)

Donde C i = concentracin de especies de inters, u j = velocidad t = tiempo, x j = direccin, D i = constante de difusin molecular, R i = tasa de c i genera reaccin, S i = tasa de c i generados por la fuente. Como se puede ver, esto es muy similar a la modelizacin de la difusin molecular en el flujo de fluidos. Si se considera una especie inerte (sin reaccin) sin fuentes y asumir la difusin molecular es insignificante, slo los trminos de adveccin en el lado izquierdo de la ecuacin sobrevivir. La solucin a este modelo parece trivial en un primer momento, sin embargo, hemos dejado de lado el componente aleatorio de la velocidad, ms la velocidad media en u j = u + u j 'que se asocia tpicamente con un comportamiento turbulento. A su vez, la solucin de concentracin para el modelo euleriano debe tener tambin un componente aleatorio c j = c + c j. Esto se traduce en un problema de cierre de las variables infinitas y las ecuaciones y hace que sea imposible de resolver para una definida en la mencionada presuncin. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

Afortunadamente existe una aproximacin de cierre en la introduccin del concepto de Eddy difusividad y es aproximaciones estadsticas para la concentracin de azar y componentes de la velocidad de la mezcla turbulenta. (5.1.1.2)

Donde K es la difusividad de Eddy [Pandis, S., Seinfeld, J. 2006. Atmospheric and physics: from air pollution to climate change.] Si sustituimos en la ecuacin de continuidad y hacemos caso omiso de las reacciones, las fuentes, y los resultados de difusin molecular en la siguiente ecuacin diferencial teniendo en cuenta slo a la aproximacin de difusin turbulenta en la difusin de Eddy:

34

(5.1.1.3)

5.1.2. MODELADO DE LAGRANGE: El modelo lagrangiano de difusin turbulenta utiliza un marco de referencia en movimiento para seguir las trayectorias y los desplazamientos de las especies que se mueven y sigue las estadsticas de cada partcula individual [Csanady, G. 1973. Turbulent diffusion in the environment. Gheophysics and astrophysics monographs. D. Reidel Publishing Company]. En un principio, la partcula se encuentra en un lugar x '(x 1, x 2, x 3) en el tiempo t. El movimiento de la partcula se describe por su probabilidad de existir en un elemento de volumen especfico en el. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

El tiempo t, que es descrita por (x 1, x 2, x 3, t) dx 1 dx 2 dx 3 = (x, t) d x que sigue a la funcin de densidad de probabilidad (pdf) de tal manera que:

(5.1.2.1)

Donde la funcin Q es la densidad de partculas, probablemente para la transicin. La concentracin de partculas en una posicin x y el tiempo t se puede calcular sumando las probabilidades de que el nmero de partculas observadas de la siguiente manera:

(5.1.2.2)

Al realizar la evaluacin en la integral, se obtiene la siguiente expresin: (5.1.2.3)

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[Pandis, S., Seinfeld, J. 2006. Atmospheric and physics: from air pollution to climate change. ISBN 0-471-72017-8] Por lo tanto, se utiliza este enfoque para evaluar la posicin y velocidad de las partculas en relacin con sus vecinos y el medio ambiente, y se aproxima a las concentraciones de azar y las velocidades asociadas a la difusin turbulenta en las estadsticas de su movimiento.

5.1.3. SOLUCIN A LOS MODELADOS: La solucin resultante para resolver las ecuaciones finales antes mencionados, tanto para los modelos de Euler y Lagrange para el anlisis de las estadsticas de las especies en el flujo turbulento, tanto como resultado expresiones muy similares para el clculo de la concentracin media en un lugar de una fuente continua. Ambas soluciones de desarrollo de un penacho gaussiano y son prcticamente idnticos en el supuesto de que las variaciones en el X, Y, Z, estn relacionados con la difusividad de Foucault. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

[ (

)]

(5.1.3.1)

Donde

q = tasa de emisin de las especies, u = velocidad del viento, la direccin.

i = varianza de

Bajo diversas condiciones externas tales como el viento, i 2 i = varianza de la direccin. Bajo diversas condiciones externas tales como la velocidad de flujo direccional (viento) y las condiciones ambientales, las varianzas y difusividades de difusin turbulenta se mide y se utiliza para el clculo de una buena estimacin de la concentracin en un punto especfico de una fuente. Este modelo es muy til en
36

ciencias de la atmsfera, sobre todo cuando se trata de concentraciones de contaminantes en la contaminacin del aire que emanan de fuentes tales como las pilas de combustin, los ros, o cadenas de automviles en una carretera. [Pandis, S., Seinfeld, J. 2006. Atmospheric and physics: from air pollution to climate change. ISBN 0-471-72017-8]

5.2. APLICACIONES

Con el avance de modelado asistido por ordenador y la programacin, los cientficos han sido capaces de simular el flujo turbulento con el fin de comprender mejor la difusin turbulenta en la atmsfera y en los lquidos, obtenindose los siguientes resultados: Actualmente en uso en los esfuerzos de investigacin son las dos principales aplicaciones de forma no intrusiva. El primero es el plano fluorescencia inducida por lser (PLIF), que se utiliza para detectar concentraciones instantneas de hasta un milln de puntos por segundo. Esta tecnologa se puede combinar con la velocimetra de imagen de partculas (PIV), que detecta los datos de velocidad instantnea. Adems de encontrar datos sobre la concentracin y la velocidad, estas tcnicas se pueden utilizar para deducir las correlaciones espaciales y los cambios en el medio ambiente. Como las habilidades y la tecnologa informtica se estn expandiendo rpidamente, estos mtodos tambin mejorar en gran medida, y ms que probable que estar a la vanguardia de la investigacin futura en el modelado de la difusin turbulenta. Aparte de estos esfuerzos, tambin ha habido avances en el trabajo de campo que se utiliz antes de los ordenadores disponibles. Monitoreo en tiempo real de la turbulencia, la velocidad y las corrientes para mezclar fluidos es ahora posible. Esta investigacin ha resultado importante para el estudio de los ciclos de la mezcla de contaminantes en flujos turbulentos, especialmente para los suministros de agua potable. [Arima, T., Matsuura, Y. 2007. Computation of air flows and motion of environmental pollutants over complex geographical topographies. Journal of Computacional and Applied Mathematics (1): 187-196]

37

6. COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA Se ha visto que cuando un fluido fluye a travs de una superficie slida, en condiciones en las cuales por lo general prevalece la turbulencia, hay una regin inmediatamente contigua a la superficie en donde el flujo es predominantemente laminar. Al aumentar la distancia de la superficie, el carcter del flujo cambia de modo gradual y se vuelve cada vez ms turbulento, hasta que en las zonas ms externas del fluido, prevalecen completamente las condiciones de flujo turbulento. Tambin se ha visto que la rapidez de transferencia de una sustancia disuelta a travs del fluido depender necesariamente de la naturaleza del movimiento del fluido que prevalezca en las diferentes regiones.

Fig. 6.1. Muestra como disminuyen los gradientes de concentracin cuando pasamos de la pelcula regin laminar a la regin turbulenta. El mecanismo del proceso de flujo en que intervienen los movimientos de los remolinos en la regin turbulenta no se ha entendido completamente. Sucede lo contrario con el mecanismo de la difusin molecular, al menos para gases, el cual se conoce bastante bien, puesto que puede describirse en funcin de una teora cintica que proporciona resultados que estn de acuerdo con los experimentales. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]
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Por lo tanto, es natural que la rapidez de la transferencia de masa a travs de varias regiones desde la superficie hasta la zona turbulenta, se trate de describir de la misma forma en que, por ser adecuados, se describe la difusin molecular. Tenemos: (6.1) La ecuacin 6.1 es propia de la difusin molecular, en la cual reemplazamos por F que es un coeficiente de transferencia de masa para soluciones binarias. (6.2) concentracin en fraccin mol, para lquido, para gases; flux de transferencia de masa, relativo a una fase limite; difusividad o coeficiente de difusin de un componente A en solucin B; z distancia en la direccin z. Es posible que no sea plana la superficie a travs de la cual sucede la transferencia; si as sucede, la trayectoria de difusin en el fluido puede tener una seccin transversal variable; en ese caso, N se define como el flux en la interfase de la fase, en donde la sustancia abandona o entra a la fase para la cual el coeficiente de transferencia de masa es F. es positiva cuando est en el principio de la trayectoria de transferencia y en el final. De cualquier forma, una de estas concentraciones se encontrar en el lmite de la fase. La forma en que se defina la concentracin de A en el fluido modificar el valor de F; generalmente se establece de forma arbitraria. Si la transferencia de masa ocurre entre un lmite de fase y una gran cantidad de fluido no limitado, como cuando una gota de agua se va evaporando al mismo tiempo que va cayendo a travs de un gran volumen de aire, la concentracin de la sustancia que se difunde en el fluido se toma generalmente como el valor constante que se encuentra a grandes distancias del lmite de la fase. Si el fluido se encuentra en una tubera cerrada, de tal forma que la concentracin no es constante en ningn punto a lo largo de la trayectoria de transferencia, se utiliza la concentracin promedio total , que se encuentra mezclando todos los fluidos que pasan por un punto dado. En la figura 2 en la que un lquido se evapora en el gas que fluye, la concentracin del vapor en el gas vara continuamente de , en la superficie del lquido, hasta el valor . [Treybal, R.
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Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

Fig 6.2.Transferencia de masa a un fluido confinado.

En este caso, por:

en la ecuacion 6.2 se toma, generalmente, como , definida

(6.3)

En donde: es la distribucin de velocidad en el gas a travs del tubo (el promedio temporal de U, en el caso de la turbulencia); , es la velocidad promedio total (flujo volumtrico/seccin transversal de la tubera), y S es el rea de la seccin transversal de la tubera. La F de la ecuacin (2) es un coeficiente de transferencia de masa local, definido para un lugar particular sobre la superficie lmite de la fase. Puesto que el valor de F depende de la naturaleza del movimiento del fluido, que puede variar a lo largo de la superficie, algunas veces se utiliza un valor promedio de en la ecuacin (2), con y constantes; as se toman en cuenta estas variaciones en F. En sistemas de varios componentes la interaccin entre los componentes puede ser lo suficientemente importante para que no sea exacta la ecuacin para el sistema binario. No obstante, la ecuacin (2) puede servir como una aproximacin adecuada, si se sustituye por , en dnde n es el nmero de componentes. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

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Situaciones -Transferencia de A a travs de B, que no se transfiere B [ Para gases: Para lquidos: (6.5) - Contradifusin equimolar [ Para gases: Para lquidos: (6.7) en la ecuacin 6.4 puede considerarse como un reemplazo de en la integracin de la ecuacin 6.8; el trmino de flujo total de la ecuacin 6.9 se ignora al igualarla a . Por lo tanto, los coeficientes de las ecuaciones 6.4 y 6.5 son generalmente tiles solo para rapideces de transferencia de masa bajas. Los valores medidos bajo un nivel de rapidez de transferencia deben convertirse a F, a fin de utilizarlos con la ecuacin 6.2, antes de aplicarlos a otra. Para obtener la relacin entre F y las k, se tiene que para los gases, F reemplaza a ecuacin 6.10, y que reemplaza a

] (6.4)

(6.6)

en la

en la ecuacin 6.11.

(6.8) (6.9)
[ [ ] ]

(6.10)

41

(6.11)

As se obtuvieron las siguientes conversiones: Para gases: Para lquidos: (6.13) 6.1. COEFICIENTES DE TRANSFERENCIA DE MASA EN FLUJO LAMINAR En el flujo laminar parece no necesitarse los coeficientes de transferencia de masa, ya que predomina la difusin molecular. Sin embargo es importante mantener una uniformidad respecto al mtodo de trabajo tanto en el flujo laminar como en el flujo turbulento. Los coeficientes de transferencia de masa pueden calcularse siempre y cuando puedan describirse las condiciones de flujo y los modelos matemticos se puedan resolver. Concretamente en la realidad muy poco se dan estas condiciones, sin embargo vamos a ilustrar unos casos sencillos para tenerla en cuenta en el flujo turbulento. TRANSFERENCIA DE MASA DE UN GAS A UNA PELCULA LQUIDA DESCENDENTE Fig 6.1.1 Pelcula descendente de lquido

(6.12)

42

La figura 6.1.1 muestra un lquido en una pelcula delgada en flujo laminar, lquido que desciende en una superficie lisa vertical mientras es expuesto a un gas A, que se disuelve en el lquido. El lquido contiene una concentracin uniforme de , en la parte superior. En la superficie del lquido, la concentracin del gas disuelto es en equilibrio con la presin de A en la fase gaseosa. Puesto que , el gas se disuelve en el lquido. Se debe obtener el coeficiente de transferencia de masa , para calcular la cantidad de gas disuelto despus de que el lquido recorra en su descenso la distancia L. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

Se logra usando simultneamente la ecuacin de continuidad para el componente A, ecuacin 6.1.14, y la ecuacin que describe el movimiento del lquido, es decir, mediante las ecuaciones de Navier-Stokes. La solucin simultnea de este formidable conjunto de ecuaciones diferenciales parciales slo es posible de resolver cuando se han realizado varias simplificaciones. Respecto del propsito actual, se supondr lo siguiente: 1. No hay reaccin qumica, de la ecuacin 6.1.14 = 0. 2. Las condiciones no cambian en la direccin x (perpendicular al plano del papel, figura 6.2.1) Todas las derivadas con respecto a x de la ecuacin 6.1.14= 0. 3. Prevalecen las condiciones de estado estacionario . 4. La rapidez de absorcin del gas es muy pequea. Esto significa que en la ecuacin (2.17), debida a la difusin de A, es esencialmente cero. 5. La difusin de A en la direccin , es despreciable en comparacin con el movimiento descendente de A debido al flujo total. Por lo tanto, 6. Las propiedades fsicas ( ) son constantes.

Ecuacin de continuidad para el componente A ( Entonces, la ecuacin 6.1.14 se reduce a ) (6.1.14)

(6.1.15)

43

La cual establece que cualquier A agregada al lquido descendente en cualquier punto z, sobre un incremento en y, llega ah mediante difusin en la direccin z.

Las ecuaciones de movimiento en estas condiciones se reduce a: (6.1.16) Se conoce bien la solucin de la ecuacin (6.1.16) en las condiciones de en , y de en . [ ( ) ] [ ( ) ] (6.1.17) ,

En donde es la velocidad promedio total. Entonces, el espesor de la pelcula es (

(6.1.18)

En donde es la rapidez de masa del flujo del lquido por unidad de espesor de la pelcula en la direccin x. Sustituyendo la ecuacin 6.1.17 en la 6.15. [ ( ) ] (6.1.19)

Que se resuelve con las siguientes condiciones: 1. En , , para todos los valores de . 2. En para todos los valores de , puesto que no hay difusin en la pared slida. 3. En , para todos los valores de z. Se obtiene para la solucin una expresin general (una serie infinita) que da para cualquier y ; se proporciona de esta forma una distribucin de concentracin en y = L. La promedio total en puede encontrarse en la forma de la ecuacin 6.3. El resultado es:

(6.1.20)

44

En donde

Por tanto, la rapidez total de absorcin es

) por unidad de espesor de la pelcula lquida. Alternativamente para obtener un coeficiente de transferencia de masa local para el caso del flujo total despreciable en la direccin , se puede combinar con la ecuacin 6.5; recurdese empero que los coeficientes de transferencia de masa utilizan fluxes en la interfase ( ). ( ) (6.1.21)

Sin embargo, en este caso, debido a la naturaleza de la serie que describe la derivada no est definida en . Por tanto, es mejor trabajar con un coeficiente promedio para la superficie lquido-gas completa. La rapidez con la cual A es arrastrada por el lquido en cualquier , por unidad de espesor en la direccin , es . Por lo tanto, para una distancia , por unidad de espesor, la rapidez de absorcin del soluto es, en .

(6.1.22) (6.1.23)

(6.1.24)

La cual define el coeficiente promedio. Ahora bien, para rapideces bajas de flujo o largos tiempos de contacto del lquido con el gas (generalmente para nmeros de Reynolds para pelculas menores de 100), solo se necesita utilizar el primer trmino de la serie de la ecuacin 6.20. Sustituyendo en la ecuacin 6.1.24.

(6.1.25) (6.1.26)

En donde Sh representa el nmero de Sherwood, la transferencia de masa anloga al nmero de Nusselt para transferencia de calor.

45

Un desarrollo similar para nmeros de Reynolds grandes o tiempo de contacto pequeo lleva a: ( ( ) ) (6.1.27) (6.1.28)

El producto es el nmero de Pclet, . Estas promedio pueden utilizarse para calcular la rapidez de absorcin total. Por lo tanto, el flux promedio para la superficie completa gas-lquido, por unidad de espesor, es la diferencia entre la rapidez de flujo de A en el lquido en y en , dividida entre la superficie lquida. Esto puede utilizarse con alguna diferencia de concentracin promedio.

(6.1.29)

La sustitucin de en la ecuacin 6.1.24 muestra que es necesario el promedio logartmico de la diferencia en la parte superior e inferior de la pelcula. ( )
( [( ) ( ) ( ) )]

(6.1.30)

Los datos experimentales muestran que la obtenida puede ser bastante mayor que los valores tericos, aun para rapideces de transferencia de masa bajas, debido a agitaciones y ondas no consideradas en el anlisis, que se forman en valores de Re, que se inician aproximadamente a 25. Las ecuaciones se aplican para superiores a 1200, si se eliminan las agitaciones mediante la adicin de agentes humectantes. La absorcin rpida, como en el caso de gases muy solubles, produce valores importantes de u, esto causa mayores discrepancias, debido a la alteracin del perfil de velocidad en la pelcula. Tambin puede alterarse el perfil de velocidad por el flujo del gas, de tal forma que aun en el caso ms sencillo, cuando los dos fluidos se mueven, depende de las dos rapideces de flujo. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 9686046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

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6.2. TRANSFERENCIA DE MASA EN LA INTERFASE

Considerando la posibilidad de transferencia de masa a travs del lmite de la fase en la siguiente figura:

Fig.6.2.1.Perfiles de fraccin molar en la regin cercana a la interfaz de transferencia de masa durante la interfase.

Debemos tener la continuidad de los flujos de A a travs de la interfaz, mediante la siguiente ecuacin . Podemos expresar estos flujos en trminos de las fuerzas impulsoras de la transferencia de masa a cada lado de la interfaz: [ [ ] ] [ [ ][ ][ ] ] (6.2.1) (6.2.2)

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Como se seal anteriormente, se supone que la interfaz de las dos fases est en equilibrio entre s. Las composiciones de ambos lados de la interfaz, por lo tanto, se relacionan as: (6.2.3) A veces ser til linealizar la relacin de equilibrio lquido-vapor para la interfaz en el rango de composiciones obtenidas en el paso de la mayor parte de las condiciones de interfaz. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

[ ] Donde [M] es la matriz de las constantes de equilibrio con los elementos

(6.2.4)

(6.2.3)

Donde es la fraccin molar de un vapor en equilibrio con un lquido de composicin es una matriz columna de "intercepto". Para evaluar [M] hay que diferenciar el modelo de equilibrio lquido-vapor con respecto a la composicin. Si las relaciones de equilibrio lquido vapor estn dadas por: (6.2.4) Entonces se puede demostrar que la matriz [M] se da simplemente por [ ] [ ][ ] (6.2.5)

Donde [K] la matriz de ISA en diagonal con los elementos que son las relaciones de equilibrio (los primeros n-1 de ellos y [T] es la matriz de factores termodinmicos definido por la ecuacin [ ][ ] [ ][ ]

48

6.3 EJERCICIO DE APLICACIN 6.3.1. Calcular la rapidez de absorcin de CO2 en una pelcula de agua descendente sobre una pared vertical de 1 m de longitud a un gasto de 0.05 por metro de espesor a 25C. El gas es CO2 puro a 1 atm std. Inicialmente, el agua esta esencialmente libre de CO2. Solucin: Propiedades a 25C Solubilidad del CO2 en agua es , Densidad de la solucin , ,

Como el Reynolds es de flujo laminar se aplica la ecuacin 6.27 ( En la parte superior, En el fondo, ) * +

El flux de absorcin est dado por las ecuaciones (29) y (30) Por tanto
( [ )[ ] ]

49

Se calcula que la rapidez de absorcin es ( )

7. DIFUSIN MOLECULAR EN FLUIDOS

En la difusin molecular se trabaja con el movimiento de las molculas individuales a travs de una sustancia debido a su energa trmica. La teora cintica de los gases proporciona una forma de imaginar lo que sucede; de hecho, esta teora fue rpidamente aceptada gracias a la adecuada descripcin en trminos cuantitativos del fenmeno difusional. De acuerdo con una teora cintica simplificada, se puede imaginar que una molcula viaja en lnea recta con una velocidad uniforme, que choca con otra molcula y que entonces su velocidad cambia tanto en magnitud como en direccin. La distancia promedio que viaja la molcula entre cada choque es su trayectoria libre promedio; su velocidad promedio depende de la temperatura. Como la molcula viaja en una trayectoria en zigzag, la distancia neta en la direccin en la cual se mueve durante cierto tiempo -rapidez de difusin-, slo es una pequea fraccin de la longitud de su trayectoria real. Por esta razn, la rapidez de difusin es muy pequea, aunque podra aumentar con un descenso de presin, que reducira el nmero de choques y un incremento de temperatura, que aumentara la velocidad molecular. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento] La importancia de la barrera que presenta la colisin molecular frente al movimiento difusional es profunda. As, por ejemplo, mediante la teora cintica se puede calcular que la rapidez de evaporacin del agua a 25 C en el vaco es aproximadamente 3.3 kg/s m2 de la interfase del agua. Sin embargo, cuando se coloca una capa de aire estancado a 1 atm de presin y 0.1 mm de espesor sobre la interfase del agua, se reduce la rapidez por un factor de aproximadamente 600. Este mismo proceso general predomina tambin en el estado lquido; empero, como la concentracin molecular es considerablemente ms grande, la rapidez de difusin es menor que en los gases. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

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El fenmeno de la difusin molecular conduce finalmente a una concentracin completamente uniforme de sustancias a travs de una solucin que inicialmente pudo haber sido no uniforme. As, por ejemplo, si se coloca una gota de solucin de sulfato de cobre azul en un vaso con agua, el sulfato de cobre se reparte al final en todo el lquido. Con el tiempo, el color azul se vuelve uniforme en cualquier parte de la solucin y no hay cambios subsecuentes. Sin embargo, al principio debe distinguirse entre la difusin molecular, que es un proceso lento, y el mezclado ms rpido que puede lograrse mediante agitacin mecnica y por movimiento de conveccin del fluido. Por ejemplo un tanque de 1.5 m de dimetro en el cual se ha colocado una solucin salina a una profundidad de 0.75 m. Supngase que se ha colocado una capa de 0.75 m de agua pura sobre la salmuera, de tal forma que en ningn momento se disturbe esta ltima solucin. Si el contenido del tanque no se perturba, la sal, por difusin molecular, permeara completamente el lquido, y finalmente llegara a tener la mitad de la concentracin que tena en la salmuera original. Pero el proceso es muy lento; puede calcularse que concentracin de sal en la parte superior del lquido ser del 87.5% de su valor final despus de 10 aos y del 99% de su valor final despus de 28 aos. Por otra parte, se ha demostrado que un agitador sencillo que gire en el tanque a 22 rpm alcanzar la uniformidad total en aproximadamente 60 seg. La agitacin mecnica ha producido el rpido movimiento de grandes masas de fluido, o remolinos, caractersticos del flujo turbulento, que acarrean la sal consigo. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin] Este mtodo de transferencia de soluto se conoce como difusin de remolino o turbulenta, por oposicin a la difusin molecular. Evidentemente, dentro de cada remolino, por pequeo que sea, la uniformidad se alcanza por difusin molecular, que es el ltimo proceso. Se ve entonces qu la difusin molecular es el mecanismo de transferencia de masa en fluidos estancados o en fluidos que se estn moviendo nicamente mediante flujo laminar, aun cuando siempre est presente hasta en el fl4jo turbulento muy intenso. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin] En un sistema de dos fases que no est en el equilibrio -por ejemplo, en una capa de amoniaco y aire como solucin gaseosa en contacto con una capa de agua lquida, tambin sucede una alteracin espontnea mediante difusin molecular, que conduce finalmente a todo el sistema a un estado de equilibrio en donde la alteracin se detiene. Al final, se puede observar que la concentracin de cualquiera de los componentes es la misma a travs de toda una fase, aunque no es necesariamente la misma en las dos fases. Por tanto, la concentracin de
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amoniaco ser uniforme a travs de todo el lquido y uniforme, con un valor diferente, en todo el gas. Por otra parte, el potencial qumico del amoniaco (o su actividad, si se utiliza el mismo estado de referencia), depende en forma diferente de la concentracin, en las dos fases y ser uniforme en cualquier parte del sistema en el equilibrio esta uniformidad es la que ha detenido el proceso difusivo. En conclusin, la fuerza motriz real para la difusin es la actividad o potencial qumico y no la concentracin. En sistemas de varias fases, generalmente se trata con procesos de difusin en cada una de las fases por separado y dentro de una fase generalmente son descritos en funcin de lo que se observa ms fcilmente, esto es, de los cambios de concentracin. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

7.1. DIFUSIN MOLECULAR Cuando una solucin es completamente uniforme con respecto a la concentracin de sus componentes, no ocurre ninguna alteracin; en cambio, si no es uniforme, la solucin alcanzar espontneamente la uniformidad por difusin, ya que las sustancias se movern de un punto de concentracin elevada a otro de baja concentracin. La rapidez con la cual un soluto se mueve en cualquier punto y en cualquier direccin depender, por tanto, del gradiente de concentracin en ese punto y esa direccin. Para describir cuantitativamente este proceso, se necesita una medida apropiada de la rapidez de transferencia. La rapidez de transferencia puede describirse adecuadamente en funcin del flujo molar, o , ya que el k se mide en una direccin normal a la difusin. Sin embargo, aunque una solucin no uniforme slo contenga dos componentes, stos deberan difundirse, si se quiere alcanzar la uniformidad. Surge entonces la necesidad de utilizar dos fluxes para describir el movimiento de un componente: , el flux relacionado con un lugar fijo en el espacio, y , el flux de un compuesto con relacin a la velocidad molar promedio de todos los componentes. El primero es importante al aplicarse al diseo de equipo; el segundo es caracterstico de la naturaleza del componente. Por ejemplo, un pescador estara ms interesado en la rapidez con la cual nada un pez en contra de la corriente para alcanzar el anzuelo (anlogo a N); la velocidad del pez con relacin a la del arroyo (anlogo a J) es caracterstica de la habilidad natatoria del pez. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

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As, la difusividad, o coeficiente de difusin, de un componente A en solucin en B, que es una medida de la movilidad de difusin, se define como la relacin de su flux y su gradiente de concentracin. (7.1.1) Es la primera ley de Fick, en este caso para la direccin z. El signo negativo hace hincapi que la difusin ocurre en el sentido del decremento en concentracin. La difusividad es una caracterstica de un componente y de su entorno (temperatura, presin, concentracin, ya sea en solucin liquida, gaseosa o slida y la naturaleza de los otros componentes). Considrese la caja de la figura 1.1, que est separada en dos partes mediante la particin P. En la seccin I se coloca 1 kg de agua (A) y en la seccin II 1 kg de etanol (B) (las densidades de los lquidos son diferentes y la particin est colocada de tal forma que la profundidad de los lquidos en cada seccin sea la misma.

Fig 7.1.1 Difusin en una solucin binaria I Kg kmol Inicialmente H2O 100 5.55 EtOH 100 2.17 II Kg kmol

Finalmente H2O EtOH 44.08 44.08 2.45 0.96 55.92 55.92 3.10 1.21

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Total:

88.16

3.41

111.84

4.31

Se elimina cuidadosamente la particin, permitiendo que suceda la difusin de los lquidos. Cuando se detenga la difusin, la concentracin ser uniforme: en toda la caja habr 50% de masa de cada componente. Se indican en la figura las masas y moles de cada componente en las dos regiones. Es claro que aunque el agua se difundi hacia la derecha y el etanol hacia la izquierda, hubo un movimiento neto de masa hacia la derecha, de tal forma que si la caja se hubiese equilibrado inicialmente sobre el filo de un cuchillo, al final del proceso se hubiese inclinado hacia la derecha. Si se toma como positiva esa direccin hacia la derecha, entonces el flux de A con relacin a la posicin fija P sera positivo y el flux de B sera negativo. Por condicin del estado estacionario, el flux neto es: (7.1.2) El movimiento de A est formado por dos partes: la resultante del movimiento total N y la fraccin de N, que es A y la resultante de la difusin : (71.3) (7.1.4) El homlogo de la ecuacin (7.1.4) para B es (7.1.5) Sumando estos resultados se tiene: (7.1.6) En todo lo anterior se ha considerado la difusin en un solo sentido; no obstante, para gradientes de concentracin general y fluxes difusionales, deben considerarse todos los sentidos; por ello, existen los homlogos de las ecuaciones (7.1.1) a (7.1.6) en los tres sentidos en el sistema de coordenadas cartesianas. En algunos slidos, la difusividad tambin puede ser sensible a la direccin, aun cuando no lo es en fluidos, los cuales son soluciones verdaderas.

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7.2 DIFUSIN MOLECULAR EN ESTADO ESTACIONARIO EN FLUIDOS SIN MOVIMIENTO Y EN FLUJO LAMINAR Si la ecuacin (7.1.4) se aplica al caso de la difusin en el sentido nicamente, con y constantes (estado estacionario), las variables se separan fcilmente y si es constante, se puede integrar (7.2.7) elevado) y el 2 el

En donde el 1 indica el principio de la trayectoria de difusin ( final de la trayectoria de difusin ( bajo). Sea (7.2.8)

(7.2.9)

7.3 DIFUSIN MOLECULAR EN GASES Cuando se puede aplicar la ley de los gases ideales, la ecuacin (7.2.8) puede escribirse de manera ms adecuada para su uso con gases. Entonces

(7.3.10) presin parcial del componente A

En donde

Adems (7.3.11) De tal forma que la ecuacin (7.2.9) se convierte en


(7.3.12)

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(7.2.13)

Para utilizar estas ecuaciones, debe conocerse la relacin entre y . sta generalmente se fija con la estequiometria de una reaccin qumica o por razones de entalpia. En el caso de las operaciones puramente separacionales, se presentan con frecuencia dos casos. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin] 7.3.1 Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B: Esto puede suceder, por ejemplo, si se fuera a absorber amoniaco (A) del aire (B) en agua. Puesto que el aire no se disuelve apreciablemente en agua y si no se toma en cuenta la evaporacin del agua, en la fase gaseosa slo se difunde el amoniaco. Entonces . Por lo tanto Y la ecuacin (7.3.12) se transforma en

(7.3.1.14) , (7.3.1.15)

Puesto

Sea

(7.3.1.16)

Entonces

(7.3.1.17)

Esta ecuacin se muestra grficamente en la figura 7.3.1.2. La sustancia A se difunde debido a su gradiente de concentracin . La sustancia B tambin se difunde con relacin a la velocidad molar promedio con un flux que depende de , pero al igual que un pez que nada a contracorriente a la misma velocidad que el agua que fluye con la corriente, relativo a un lugar fijo en el espacio.

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Fig 7.3.1.2 Difusin de A a travs de B estancado.

7.3.2 Contradifusin equimolar en estado estacionario Esta es una situacin que se presenta con frecuencia en las operaciones de destilacin. La ecuacin (7.3.12) no est determinada, pero se puede utilizar la ecuacin (1.4), que para gases se transforma en

(7.3.2.18)

O para este caso

(7.3.2.19)

(7.3.2.20) (7.3.2.21)

Esto se muestra de forma grfica en la siguiente figura

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Fig. 7.3.2.3 Contradifusin Equimolar

7.3 DIFUSIN EN ESTADO ESTACIONARIO EN MEZCLAS DE MULTICOMPONENTES Las expresiones para la difusin en sistemas de multicomponentes se vuelven muy complicadas, pero con frecuencia se pueden manejar utilizando una difusividad efectiva en la ecuacin (1.16), en donde la difusividad efectiva de un componente puede obtenerse a partir de sus difusividades binarias con cada uno de los otros componentes. As, en la ecuacin (1.16), puede reemplazar por en donde es positivo si la difusin es en la misma direccin que y negativo si es en la direccin opuesta; puede reemplazarse por la efectiva.

(7.3.22)

Los son las difusividades binarias. Esto indica que puede variar considerablemente de uno de los lados de la trayectoria de difusin al otro; empero, generalmente se puede suponer una variacin lineal con la distancia,
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para realizar clculos prcticos. Una situacin bastante comn es que todas las excepto sean cero, es decir cuando todos los componentes excepto uno, estn estancados, Entonces, la ecuacin (7.3.22) se transforma

(7.3.23)

En donde

la fraccin mol del componente , libre de A.

7.4 DIFUSIVIDAD DE GASES

La difusividad, o coeficiente de difusin, D, es una propiedad del sistema que depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Una teora cintica avanzad predice que en mezclas binarias ser pequeo el efecto debido a la composicin. Sus dimensiones pueden establecerse a partir de su definicin, ecuacin (7.1), y stas son . La mayoria de los valores que aparecen en la bibliografa sobre estn expresados en c ; las dimensiones en el SI son . Las expresiones para calcular D cuando no se cuenta con datos experimentales, estn basadas en la teora cintica de los gases. Se recomienda la modificacin de Wilke-Lee del mtodo de Hirschfelder-Bird-Spotz para mezclas de gases no polares o de un gas polar con un no polar. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

) )

(7.4.24)

En donde

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Los valores de , pueden calcularse a partir de otras propiedades de los gases, como la viscosidad. Si es necesario, pueden calcularse empricamente para cada componente (7.4.25) (7.4.26) En donde ,y .

Fig 7.4.4 Funcin de choque para la difusin

7.5. DIFUSIN MOLECULAR EN LQUIDOS

Si se quiere integrar la ecuacin (7.1.4) para escribirla en la forma de la ecuacin (7.2.9), debe suponerse que y son constantes. Esto es adecuado para mezclas gaseosas binarias, pero no lo es en el caso de lquidos, ya que pueden variar considerablemente con la concentracin. No obstante, en vista del escaso
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conocimiento de las , se acostumbra utilizar la ecuacin (7.2.9), junto con una promedio y el mejor promedio que se tenga de . La ecuacin (1.9) tambin se escribe convenientemente como ( ) (7.5.27)

En donde y son la densidad de la solucin y el peso molecular, respectivamente. Como en el caso de los gases, debe establecerse el valor de para las circunstancias prevalecientes. Para los casos que aparecen ms frecuentemente, se tiene, como para los gases:

7.5.1. Difusin en estado estacionario de A a travs del no difundente B. , ( ) En donde (7.5.1.28) (7.5.1.29)

7.5.2. Contradifusin equimolar en estado estacionario. ( ) (7.5.2.30)

[Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

7.6. DIFUSIVIDAD DE LQUIDOS

Las dimensiones para la difusividad en lquidos son las mismas que para la difusividad de gases; . Sin embargo, diferencia del caso de los gases, la difusividad vara apreciablemente con la concentracin. Como no existe una teora vlida completa sobre la estructura de los lquidos, en ausencia de datos, no pueden hacerse clculos exactos de la difusividad, los cuales s eran posibles respecto a los gases. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

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Para soluciones diluidas de no electrolitos, se recomienda la correlacin emprica de Wilke y Chang (7.6.31) En donde

El valor de puede ser el valor verdadero, o si es necesario, calculado. El factor de asociacin para un disolvente puede calcularse slo cuando se han medido experimentalmente las difusividades en ese disolvente. Existe tambin cierta duda de que la ecuaci6n (7.6.31) sirva para manejar disolventes de viscosidad muy elevada, digamos o ms. La difusividad en soluciones concentradas difieren de la de soluciones diluidas debido a cambios en la viscosidad con la concentracin y tambin debido a cambios en el grado de no idealidad de la solucin. ( En donde ) (7.6.32)

y . El coeficiente de actividad puede obtenerse, normalmente, a partir de los datos de equilibrio vapor-lquido como la relacin (a presiones ordinarias) entre las presiones parciales real a ideal de A en el vapor en equilibrio con un lquido de concentracin .
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y la derivada

puede obtenerse grficamente como la pendiente de una

grfica de . En el caso de electrolitos fuertes disueltos en agua, la rapidez de difusin es la de los iones individuales, que se mueven ms rpidamente que las grandes molculas no disociadas, aun cuando los iones cargados positiva y negativamente deben moverse con la misma rapidez con el fin de mantener la neutralidad elctrica de la solucin.

7.7 APLICACIONES DE LA DIFUSIN MOLECULAR

Mientras que el flux relativo a la velocidad molar promedio siempre significa transferir hacia abajo de un gradiente de concentracin, no siempre sucede lo mismo con el flux N. Por ejemplo, considrese la disolucin de un cristal de sal hidratada como en agua pura a . La solucin en contacto con la superficie cristalina contiene y a una concentracin que corresponde a la solubilidad del , en , o 0.0353 fraccin mol de , 0.9647 fraccin mol de agua. Para el , la transferencia es desde la superficie cristalina a una concentracin de 0.0353; hacia una con fraccin mal de en el lquido total. Pero el agua de cristalizacin que se disuelve debe transferirse hacia afuera en la relacin de , desde una concentracin en la superficie cristalina de 0.9647 hasta 1.0 fraccin mol en el lquido total, o transferir hacia arriba de un gradiente de concentracin. As lo confirma la aplicacin de la ecuacin (7.5.27). Por supuesto, las expresiones desarrolladas para la rapidez de transferencia de masa en condiciones en que la difusin molecular define el mecanismo de la transferencia de masa (fluidos estancados o en flujo laminar), tambin son directamente aplicables y por ello muy usados, en medicin experimental de las difusividades. En las aplicaciones prcticas de las operaciones de transferencia de masa, los fluidos estn siempre en movimiento, aun en los procesos por lotes; por tanto, no hay fluidos estancados. Aunque a veces los fluidos en movimiento estn totalmente bajo el rgimen de flujo laminar, con ms frecuencia el movimiento es turbulento. Si el fluido est en contacto con una superficie slida, en donde la velocidad del fluido es cero, existir una regin predominantemente en flujo laminar adyacente a la superficie. Por tanto, la transferencia de masa debe, por lo
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comn, sucede a travs de una regin laminar; aqu, la velocidad depende de la difusin molecular. Cuando dos fluidos inmiscibles en movimiento estn en contacto y hay transferencia de masa entre ellos, puede no existir una regin laminar, aun en la interfase entre los fluidos. En situaciones prcticas similares, se acostumbra describir el flux de transferencia de masa en funcin de los coeficientes de transferencia de masa. [Treybal, R. Operaciones de Transferencia de Masa. ISB 968- 6046 -34-8. Mc Graw Hill. 2 Edicin]

7.8 EJERCICIOS DE APLICACIN

7.8.1. Se est difundiendo oxgeno (A) a travs de monxido de carbono (B) en condiciones de estado estacionario, con el monxido de carbono sin difundirse. La presin total es y la temperatura es . La presin parcial de oxgeno en dos planos separados por es, respectivamente, y La difusividad para la mezcla es . Calcular la rapidez de difusion del oxigeno en a traves de cada metro cuadrado de los dos planos. SOLUCIN Se aplica la ecuacin (7.3.1.17) , , , , , , , todas en , ,

7.8.2 .Calcular la rapidez de difusin del cido actico (A) a travs de una pelcula de agua, no difusiva, de de espesor a , cuando las concentraciones en
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los lados opuestos de la pelcula son, respectivamente, 9 y 3% en peso de cido. La difusividad del cido actico en la solucin es [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento] SOLUCIN Se aplica la ecuacin (7.5.1.28). a , la densidad de la solucin al 9% es ( )
( ( ) ( ) )

, , . Por lo tanto

En la misma forma, la densidad de la solucin al 3% es , , y .

Ecuacin (7.5.1.28)

3. Calcular la difusividad del manitol, Comparar con el valor observado, SOLUCIN

en solucin diluida en agua a .

Para el agua como disolvente, , , diluidas, puede tomarse la viscosidad como la del agua, Ecuacin (7.6.31)

. Para soluciones .

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8. ECUACIONES DE CONSERVACIN 8.1. LA ECUACIN DE CONTINUIDAD

Esta ecuacin s deduce aplicando un balance de materia a un elemento estacionario de volumen , a travs del que est circulando el fluido (Fig. 8.1.1): , (8.1.1) , , -

Fig 8.1.1 Regin de volumen circulando un fluido.

en el espacio, a travs de la cual est

Se considera el par de caras perpendiculares al eje . La velocidad de entrada de | materia a travs de la cara es , y la velocidad de salida de materia travs de la cara es dx.. Para los otros dos pares de caras
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pueden escribirse expresiones anlogas. La velocidad de acumulacin de materia en el elemento de volumen es tanto. ( ) [ | | [ ] | (8.1.2) ), y tomando lmites cuando estas | ] *( )| ( )| + ( ). El balance de materia queda por

Dividiendo toda la ecuacin por ( dimensiones tienden a cero, se tiene: ( ) (8.1.3)

Esta es la ecuacin de continuidad, que describe la variacin de la densidad para un punto fijo, como consecuencia de las variaciones del vector de velocidad msica . La Ec(2.3) puede escribirse en una forma ms conveniente utilizando notacin vectorial: (8.1.4) El vector es la densidad de flujo de materia y su divergencia tiene un significado sencillo: representa la velocidad neta con que disminuye la densidad de flujo de materia por unidad de volumen. Por lo tanto, la Ec. (8.1.4) establece simplemente que la velocidad con que aumenta la densidad en el interior de un pequeo elemento de volumen fijo en el espacio, es igual a la velocidad neta de entrada de densidad de flujo de materia en el elemento dividida por su volumen. Generalmente, es preferible modificar la ecuacin2.3, efectuando la diferenciacin Que est indicada y reuniendo todas las derivadas de , en el primer miembro: ( ) (8.1.5)

El primer miembro de la Ec. 8.5 es la derivada substancial de la densidad, es decir, la derivada con respecto al tiempo para un recorrido que sigue el movimiento del fluido. De acuerdo con esto, la Ec.8.5 puede expresarse abreviadamente en esta forma: (8.1.6) (8.1.7)

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En la que el operador esta definido por la Ec. 8.1.7 La ecuacin de continuidad, expuesta en esta forma, describe la velocidad de variacin de la densidad, tal como la ve un observador que flota con el fluido. Esta ecuacin es sencillamente una formulacin de la conservacin de la materia. Es preciso sealar que la deduccin puede efectuarse igualmente para un elemento de volumen de una forma arbitraria cualquiera, y no est por lo tanto restringida para el caso del elemento paralepipdico que se ha presentado aqu.

Una forma especial muy importante de la ecuacin de continuidad, que se utilizar posteriormente, es la correspondiente a un fluido de densidad constante, para el que el fluido es incompresible. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento] (8.1.8) Aunque en realidad ningn fluido es totalmente incompresible, en la prctica se puede admitir con mucha frecuencia que la densidad es constante, con lo que se obtiene una considerable simplificacin, sin cometer casi error. Obsrvese que para que la Ec. 8.8 sea vlida, slo es necesario que permanezca constante para un elemento de fluido que se mueva a lo largo de una lnea de corriente, es decir, que sea cero.

8.2. LA ECUACIN DE MOVIMIENTO

Para un elemento de volumen cantidad de movimiento: { } { }

, se puede escribir el siguiente balance de

} (8.2.9)

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Fig. 8.2.2 Elemento de volumen en el que se seala con flechas la direccin en que se transporta el componente x de la cantidad de movimiento a travs de las superficies. Adems de tener en cuenta el comportamiento no estacionario, se permitir al fluido que se mueva en una direccin arbitraria a travs de las seis caras del elemento de volumen. Es preciso resaltar que la Ec. 8.2.9 es la ecuacin de un vector, con componentes para cada una de las tres direcciones coordenadas, , y . Para mayor sencillez, se comenzara considerando el componente de cada uno de los trminos de la Ec. 8.2.9; los componentes y se pueden obtener por analoga. Se considerara en primer lugar las velocidades de flujo del componente de la cantidad de movimiento que entra y sale del elemento de volumen que se indica en la Fig. 8.2.2 La cantidad de movimiento entra y sale del elemento de volumen en virtud de dos mecanismos: por conveccin (es decir, debido al flujo global del fluido) y por transporte molecular (o sea, a causa de los gradientes de velocidad). [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento] La velocidad con la que entra por conveccin el componente de la cantidad de movimiento por la cara situada en es | , y la velocidad con la que sale por es | . La velocidad a la que entra por es
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| Para las dems caras se puede escribir expresiones similares. Vemos, por tanto, que es preciso considerar el flujo convectivo de la cantidad de movimiento , a travs de las seis caras, y que el flujo convectivo neto, de la cantidad de movimiento , en el elemento de volumen, es: | | (8.2.10) | ( | | ) |

De igual forma, la velocidad con la que el componente de la cantidad de | movimiento entra por transporte molecular por la cara situada en es y | la con la que sale por es La velocidad con que entra por es | para las otras tres caras se pueden obtener expresiones similares (Fig, 8.2.1). Tngase en cuenta que es la densidad de flujo de cantidad de movimiento a travs de una cara perpendicular al eje y. Sumando estas seis contribuciones, se obtiene | (8.2.11) Obsrvese que, de igual forma que antes, estas densidades de flujo de cantidad de movimiento pueden considerarse como esfuerzos. Por lo tanto, es el esfuerzo normal que acta sobre la cara , y es el esfuerzo tangencial (o cortante) que acta sobre la cara en la direccin , y que resulta como consecuencia de las fuerzas viscosas. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento] En la mayor parte de los casos, las nicas fuerzas importantes sern las procedentes de la presin del fluido p y la fuerza gravitacional por unidad de masa La resultante de estas fuerzas en la direccin ser, evidentemente | | (8.2.12) | ( | | ) | |

La presin de un fluido en movimiento est definida por la ecuacin de estado y es una magnitud escalar. Finalmente, la velocidad de acumulacin de cantidad de movimiento en el | elemento es Sustituimos ahora las anteriores expresiones en la Ec. 8.2.9. Dividiendo toda la ecuacin que resulta por y tomando el lmite
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cuando , movimiento: ( (8.2.13)

tienden a cero, se obtiene el componente

de la ecuacin de

Los componentes ( (8.2.14) ( (8.2.15)

y , que pueden obtenerse de una forma anloga, son: ) ( )

Las magnitudes , ; de igual forma , . Por otra parte ,

, , ,

son los componentes del vector velocidad msica son los componentes de la aceleracin gravitacional son los componentes de un vector , denominado

gradiente de p. Los trminos , , etc., son los nueve componentes de la densidad de flujo convectivo de cantidad de movimiento , que es el producto didico de y . Anlogamente, , , etc., son los nueve componentes de , que es el tensor esfuerzo. Como las Ecs. 8.2.13, 8.2.14, y 8.2.15 ocupan mucho espacio, es conveniente combinarlas con el fin de obtener la sencilla ecuacin vectorial:

[ (8.2.16) Velocidad de
aumento de cantidad de movimiento por unidad de volumen

]
Fuerza de presin que acta sobre el elemento por unidad de volumen

]
Fuerza de gravitacin que acta sobre el elemento por unidad de volumen

Velocidad de ganancia de cantidad de movimiento por conveccin por unidad de volumen

Velocidad de ganancia de cantidad de movimiento por transporte viscoso por unidad de volumen

Se debe tener en cuenta que [ a la naturaleza tensorial de y

] y [ ] no son divergencias simples, debido ]representa la velocidad . La magnitud [


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de prdida de cantidad de movimiento (un vector) por unidad de volumen debido al flujo del fluido. La Ec. 8.2.13 puede reordenarse, con ayuda de la ecuacin de continuidad, para obtener: ( ) (8.2.17)

Para los componentes y pueden obtenerse expresiones anlogas. Sumando vectorialmente los tres componentes, se llega a: [
Masa por unidad de volumen multiplicada por aceleracin Fuerza de presin sobre el elemento por unidad de volumen

(8.2.18)
Fuerza gravitacional sobre el elemento por unidad de volumen

Fuerza viscosa sobre el elemento por unidad de volumen

La ecuacin de movimiento, expresada en esta forma, establece que un pequeo elemento de volumen que se mueve con el fluido es acelerado por las fuerzas que actan sobre l. En otras palabras, es una expresin de la segunda ley de Newton, segn la cual, Vemos, por lo tanto, que el balance de cantidad de movimiento es totalmente equivalente a la segunda ley de Newton del movimiento. Obsrvese que las dos formas de la ecuacin de movimiento que se dan en las Ecs. 8.2.16 y 8.2.18, corresponden a las dos formas de la ecuacin de continuidad de las Ecs. 8.1.4 y 8.1.6. En cada caso, la primera forma representa un balance aplicado a un elemento de volumen fijo en el espacio, y la segunda es una descripcin de las variaciones que tienen lugar en un elemento que sigue el movimiento del fluido. Es necesario tener en cuenta que las Ecs. 8.2.13 .a 8.2.18 son vlidas para cualquier medio continuo. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

8.3. LOS BALANCES MACROSCPICOS DE MATERIA

La ley de conservacin de la materia de la especie qumica i en un sistema macroscpico de flujo como el descrito, establece (8.3.19)

72

En esta ecuacin, instante. Y

es la masa total de existente en el sistema en un es la diferencia entre la velocidad

de flujo de material de la especie en los planos 1 y 2. El trmino representa la velocidad de flujo de materia de la especie a travs de las superficies limitantes del sistema debido a la transferencia de materia. Obsrvese que es positivo cuando se adiciona materia al sistema, de la misma forma que se considera positivo cuando se adiciona calor al sistema. Finalmente, el smbolo representa la velocidad de produccin de la especie debido a la existencia de reacciones homogneas o heterogneas en el sistema. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento] Si se suman las n ecuaciones correspondientes a la Ec. 8.3.19, se obtiene (8.3.20) En la que , a la vez que se ha aplicado la ley de la conservacin la materia expresada en la forma La Ec. 8.2.18 puede expresarse tambin en unidades molares: (8.3.21) Las magnitudes , (8.3.19a) (8.3.19b) (8.3.19c) , pueden expresarse como integrales:

Siendo el vector unitario normal dirigido hacia fuera, y la porcin de superficie lmite sobre la que tiene lugar la transferencia de materia. En la definicin de se ha supuesto que la superficie de transferencia es estacionaria. Si esta superficie se mueve, se substituye , por la velocidad local del fluido relativa a la superficie.

73

Fig. 8.3.3 Formas segn las cuales puede entrar o salir materia a travs de las superficies limitantes: (a) el cido benzoico entra en el sistema por disolucin de la pared; (b) el vapor de agua entra en el sistema, definido como la fase gaseosa, por evaporacin, y el vapor de amoniaco sale por absorcin; (c) el oxgeno entra en el sistema por transpiracin a travs de una pared porosa En esta expresin, las letras maysculas representan los smbolos molares equivalentes a las minsculas de la Ec. 8.3.19 Sumando la Ec. 8.3.21 para todas las especies se obtiene. (8.3.22)

Obsrvese que, en general, el ltimo trmino no es cero debido a que el nmero total de moles no es conservativo. Las Ecs. 8.3.19 a 8.3.22 constituyen el punto de
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partida para la descripcin cuantitativa de numerosos sistemas. Su forma para estado estacionario es la base de los balances de materia o estequiometria industrial. La Ec. 8.3.19 22, en su forma correspondiente ha estado no estacionario, constituyen la base para el estudio del comportamiento no estacionario de los aparatos de mezcla y de los reactores qumicos agitados, en los que la concentracin puede considerarse satisfactoriamente uniforme en todo el recipiente. La Ec. 8.3.19 8.3.22 se aplica tambin a los aparatos de transferencia de materia en marcha continua; para ello, se acostumbra a expresar la Ec. 8.3.19 8.3.22 aplicada a un elemento diferencial del sistema. La diferencial pueden expresarse en funcin de una diferencia local de fraccin molar y un coeficiente local de transferencia de masa. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

8.3.1 EL BALANCE MACROSCPICO DE CANTIDAD DE MOVIMIENTO

El planteamiento de la ley de conservacin de la cantidad de movimiento para una mezcla de fluidos, cuya nica fuerza externa que acta sobre las especies es debida a la gravedad, es (

(8.3.1.23)

que corresponde a la entrada neta de cantidad de movimiento en el sistema debido a la transferencia de materia a travs de la superficie limitante: En la prctica, para la mayor parte de los procesos de transferencia de materia, este trmino es tan pequeo que puede despreciarse. La fuerza de la Ec. 4.5 se calcula utilizando el factor de friccin en la forma que se ha definido en la Ec. 4.6. (8.3.1.24) Donde la fuerza que ejerce el fluido sobre la interfase en la direccin del flujo principal. 8.3.2 EL BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA La ley de conservacin de la energa para una mezcla de fluidos se expresa de la siguiente forma:
75

*(

) +

(8.3.2.25)

El trmino este trmino tiene en cuenta la adicin de energa al sistema como consecuencia de la transferencia de materia a travs de la superficie que lo limita. Obsrvese que es la velocidad de transmisin de calor por conduccion a travs de las superficies limitantes. Si existe transferencia de materia hay que utilizar el coeficiente de transmisin de calor por conduccin definido en la Ec. 8.3.2.26 El trmino puede tener una importancia considerable, especialmente en el caso de que la materia que entre en el sistema a travs de la superficie que lo limita este a temperatura mucho ms alta o mucho ms baja que la del fluido en el interior del sistema de flujo, o si reaccionan qumicamente en l. (8.3.2.26) Cuando se producen reacciones qumicas se puede desprender o absorber una cantidad considerable de calor. Este calor de reaccin se tiene automticamente en cuenta al calcular las entalpias de las corrientes de entrada y salida. En numerosas aplicaciones, en las que las velocidades de transferencia de energa a travs de la superficie son funciones de la posicin, es ms conveniente expresar la Ec. 8.3.2.25 aplicada a un elemento diferencial del sistema de flujo. De esta forma, el incremento de calor adicionado, , se puede expresar en funcin de un coeficiente local de transmisin de calor , corregido para tener en cuenta los procesos de transferencia de materia que tienen lugar. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

8.3.3 EL BALANCE MACROSCPICO DE ENERGA MECNICA El balance de energa mecnica o ecuacin de Bernuolli, para una mezcla reaccionante de fluidos con transferencia de materia a travs de las superficies limitantes, no puede expresarse en forma sencilla para un caso general. Por esta razn, se restringe al caso de fluidos de densidad constante . Para estos fluidos, el balance de energa mecnica es: *(

) +

(8.3.3.27)

Trmino , que representa la energa que se comunica al sistema de flujo debido a los procesos de transferencia de materia; en este trmino se incluyen la energa cintica y potencial comunicadas al sistema, as como tambin el trabajo

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realizado contra la presin del sistema para forzar la introduccin del fluido a travs de las paredes del mismo. 8.4 LAS ECUACIONES DE ENERGA Se parte, como antes, de un elemento estacionario de volumen a travs del cual fluye un lquido puro; se escribe despus la ley de la conservacin de la energa para el fluido contenido en el interior de este elemento de volumen en un determinado instante.

} { }

(8.4.28)

ste es el primer principio de termodinmica. Expresado para un sistema abierto no estacionario. En realidad esta exposicin del primer principio no es completa puesto que no se incluyen otras formas de energa y transporte de energa, tales como nuclear, radiactiva y electromagntica. En la Ec. 8.4.28 la energa cintica corresponde a la energa relacionada con el movimiento observable del fluido (por ejemplo, tomando como base la unidad de volumen). La energa interna corresponde a la energa relacionada con los movimientos fortuitos de traslacin e internos de las molculas ms, la energa de interaccin entre las molculas; es decir, que la energa interna depende de la temperatura local y de la densidad del fluido. La energa potencial del fluido no aparece de forma explcita en la Ec. 8.4.28 ya que aparece incluida en el trmino de trabajo. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

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Fig. 8.4.4 Elemento de volumen en el que se seala con flechas la direccin en que se transporta el componente x de la cantidad de movimiento a travs de las superficies. Escribimos ahora la Ec. 8.4.28 para el elemento de volumen . (8.4.28) La velocidad de acumulacin de energa cintica e interna en el interior de es: ) (8.4.29)

Siendo la energa interna por unidad de masa de fluido contenido en el elemento y la velocidad local del fluido. La velocidad neta de entrada de energa interna y cintica en el elemento por conveccin es , | | , | | , | | (8.4.30)

La velocidad neta de entrada de energa por conduccin es { | | } , | | { | | } (8.4.31)

Siendo los componentes del vector densidad de flujo de calor . El trabajo realizado por el elemento de fluido contra los alrededores consta de dos partes: el trabajo contra las fuerzas de volumen (por ejemplo, gravedad) y el
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trabajo contra las fuerzas de superficie (por ejemplo, fuerzas viscosas y de presin). Tenemos que, , y que . La velocidad de produccin de trabajo contra los tres componentes de la fuerza de gravitacin por unidad de masa, , es. ( ) (8.4.32)

El signo menos se debe a que el trabajo se realiza contra la gravedad, siendo y opuestos. La velocidad de produccin de trabajo contra la presin esttica p en las seis caras de , es { | | } ,( )| ( )| { |

| } (8.4.33) Anlogamente, la velocidad de produccin de trabajo contra las fuerzas viscosas es ,( )| ( )| ,( )| )| ( ( )| )| - (8.4.34) ,(

Sustituimos ahora las expresiones anteriores en la Ec. 8.4.28 y dividimos toda la ecuacin por . Tomando el lmite de la expresin que resulta cuando tienden a cero, se obtiene una forma de la ecuacin de energa: ( )/ . ( )/ (8.4.35) ( ) . ) ) ( ( ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Esta ecuacin puede expresarse en una forma ms compacta empleando la notacin vectorial-tensorial. ( (8.4.36) ) ( ( ))
Velocidad de entrada de energa por unidad de volumen por conduccin Velocidad de trabajo comunicado al fluido por unidad de volumen por la gravedad Velocidad de trabajo comunicado al fluido por unidad de volumen por la presin

Velocidad de entrada de energa por unidad de volumen debido a la conveccin

Velocidad de trabajo comunicado al fluido por79 unidad de volumen por la viscosidad

Es conveniente ahora reordenar la ecuacin de energa con ayuda de las ecuaciones de movimiento y continuidad. Efectuamos las diferenciaciones indicadas en el primer miembro de la Ec. 8.4.36, y de la contribucin convectiva, para obtener: * ( ) [ ( ( ))+ ( )* +

Velocidad de ganancia de energa por unidad de volumen

] (8.4.37)

El primer trmino del primer miembro de la Ec. 8.4.37 es la densidad local del fluido multiplicada por la derivada substancial de ( ) . Como puede observarse, con ayuda de la ecuacin de continuidad el segundo trmino es cero. Por tanto, se puede escribir: ( ) [ ] (8.4.38)

La Ec. 8.4.36 describe los intercambios de energa en un fluido desde el punto de vista de un observador estacionario, y la Ec. 8.4.37 describe dichos cambios tal como seran vistos por un observador que se moviese con el fluido. La Ec. 8.4.38 es una ecuacin de variacin para la suma de y . Tenemos la siguiente ecuacin de variacin para ( ) [ ] : (8.4.39)

Restando la Ec. 5.12 de la Ec. 5.11 se obtiene una ecuacin de variacin:

(8.4.40)
Velocidad de entrada de energa interna por unidad de volumen debido a la conduccin Velocidad reversible de aumento de energa interna por unidad de volumen debido a la compresin Velocidad irreversible de aumento de energa interna por unidad de volumen debido a la disipacin viscosa

Velocidad de ganancia de energa interna por unidad de volumen

Por analoga con la ecuacin de energa mecnica, la Ec. 8.4.40 puede denominarse ecuacin de energa calorfica. Generalmente, esta ecuacin resulta
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ms conveniente para operar en transmisin de calor que la ecuacin completa de energa. Es interesante comparar las ecuaciones de energa mecnica y energa calorfica, Ecs. 8.4.39 y 8.4.40. Obsrvese que solo los trminos y son comunes a ambas ecuaciones, y que adems intervienen con signos opuestos. Por consiguiente, estos trminos describen la interconversin de energa mecnica y calorfica. El trmino puede ser positivo o negativo, segn que el fluido se expansione o se comprima; por lo tanto, representa una forma reversible de intercambio. En cambio el trmino es siempre positivo y representa por consiguiente, una forma irreversible de degradacin de energa mecnica a energa calorfica. Tenemos la energa potencial . Si la fuerza externa se expresa en funcin del gradiente de una funcin escalar (por ejemplo, ), resulta. (8.4.41) Si es independiente del tiempo, el ultimo termino desaparece, y la Ec. 8.4.38 se transforma en ( ) [ ] (8.4.42) , que denominamos

sta es una ecuacin de variacin para

energa total. Para problemas terrestres en los que no intervienen ms fuerzas que las de gravedad, es independiente del tiempo y la Ec. 8.4.42 es vlida. Para la mayor parte de las aplicaciones ingenieriles es conveniente expresar la ecuacin de energa calorfica (Ec. 8.4.40) en funcin de la temperatura y del calor especifico del fluido en vez de la energa interna. Ahora la ecuacin en estos trminos, teniendo en cuenta que la energa interna puede considerarse como una funcin de y . ( )

( )

( ) +

(8.4.43)

En esta expresin , es el calor especfico a volumen constante por unidad de masa. Por tanto, el producto de por la derivada substancial de , ser:

( ) +

(8.4.44)

81

Teniendo en cuenta la ecuacin de continuidad, el trmino transformarse de la siguiente forma:

puede

( )

(8.4.45)

Sustituyendo la Ec. 8.4.45 en la Ec. 8.4.44,y la Ec. 8.4.44 en la Ec. 8.4.40, se obtiene: ( )

(8.4.46)

Que es la ecuacin de energa en funcin de la temperatura del fluido T. Esta ecuacin es tan general como la Ec. 8.4.36, pero es una forma ms til para calcular los perfiles de temperatura. EI resto de esta seccin se dedica a las formas simplificadas de esta eeuaei6n que tienen mayor aplicacin prctica. La primera simplificacin de la Ec. 8.4.36 se obtiene expresando en funcin de los gradientes de temperatura y en funcin de los gradientes de velocidad segn esto, para un fluido newtoniano de conductividad calorfica constante, la Ec. 8.4.46 resulta. ( ) (8.4.47)

Esta ecuacin establece que la temperatura de un elemento mvil de fluido varia debido a: (a) conduccin de calor, (b) efectos de expansin, y (c) calentamiento viscoso. La magnitud se denomina funcin de disipacin, y su forma en coordenadas rectangulares es [( ( ) ( ) ) ( ) ] ( ) ( ) ( )

(8.4.48)

La Ec. 8.4.47 puede utilizarse tambin para fluidos newtonianos generalizados sustituyendo por tenemos una simplificacin de la ecuacin de energa que es muy utilizada. En ella se omitir el trmino de disipacin viscosa, y tambin se supondr que la conductividad calorfica es constante. - Para un gas ideal ( ) = p/T, y se obtiene
82

(8.4.49)

8.5 EJERCICIOS DE APLICACIN

8.5.1 BALANCES MACROSCOPICOS

8.5.1.1 UTILIZACIN DE LOS BALANCES MACROSCPICOS PARA RESOLVER PROBLEMAS DE ESTADO ESTACIONARIO 8.5.1.1.1. Balance de energa en un convertidor de dixido de azufre Los gases procedentes de un quemador de azufre pasan a un convertidor, en el que el dixido de azufre presente se oxida catalticamente a trixido de azufre, de acuerdo con la reaccin Qu cantidad de calor debe de eliminarse del convertidor, por hora, con el fin de obtener una conversin del 95 % del en las condiciones que se indican en la Fig. 4.1 Supngase que el convertidor es suficientemente grande, de forma que los gases que salen de l estn en equilibrio termodinmico entre s, es decir, que las presiones parciales de los gases a la salida cumplen la condicin de equilibrio. (1) Los valores aproximados de T, K 600 9500 para esta reaccin son los siguientes: 700 800 900 880 69.5 9.8

SOLUCIN. Es conveniente dividir el problema en dos partes: aplicar primeramente el balance de materia y la expresin de equilibrio para hallar la temperatura de salida, y utilizar despus el balance de energa para determinar la cantidad de calor que es preciso eliminar. a. Determinacin de : Se comienza por escribir el balance macroscpico de materia.

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Fig 8.5.1.1.5 Oxidacin cataltica del dixido de azufre Para los distintos constituyentes de las dos corrientes, expresado en la forma: (2) Por otra parte, teniendo en cuenta las dos relaciones estequiometricas (3) (4) De esta forma se obtienen las velocidades molares de flujo a travs de la superficie <<2>>. (5) (6) (7) (8) (9) Substituyendo los valores numricos en la expresin de equilibrio, Ec. 1, se obtiene:

De acuerdo con los datos que se han indicado para el equilibrio, este valor de corresponde a una temperatura de salida de, aproximadamente, 525 C. b. Clculo de la cantidad de calor que es preciso eliminar., las variaciones de energa cintica y potencial son en este caso despreciables en comparacin con las variaciones .de entalpia. Para las condiciones de este ejemplo puede suponerse que los gases se comportan como ideales. Segn esto, para cada
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constituyente, Por lo tanto, el balance macroscpico de energa, Ec. 4.7, se puede expresar as: (11)

Para los constituyentes individuales, tendremos ( ) (12) Siendo la entalpia standard de formacin de la especie i a partir de sus elementos a la temperatura de referencia de entalpia , y ( ) el calor especfico medio de las especies entre .Para las condiciones de este problema se pueden utilizar los siguientes valores numricos de estas propiedades fsicas las dos ltimas columnas se han obtenido a partir de la Ec.12:

[ Componente a 25C -70.960 -94.450 0 0 Total

( ) ] 525C 11.25 15.88 7.54 7.17

440C 11.05 7.45 7.12

-517.720 0 33.390 240.520 -243.810

-25.480 -641.040 26.730 291.820 -347.970

Substituyendo estos valores en la Ec. 11 se obtiene la velocidad con la que es preciso eliminar el calor: (13)

85

8.5.1.2 UTILIZACIN DE LOS BALANCES MACROSCPICOS PARA LA RESOLUCIN DE PROBLEMAS DE ESTADO NO ESTACIONARIO 8.5.1.2.2 Puesta en marcha de un reactor qumico Se desea producir una substancia a partir de una materia prima en un reactor qumico de volumen que est equipado con un sistema que mantiene una perfecta agitacin. La formacin de es reversible, y las reacciones directa e inversa pueden considerarse de primer orden. Adems, sufre una descomposicin irreversible de primer orden para formar un compuesto . Las reacciones qumicas que tienen lugar pueden representarse de esta forma. k1B A B k1c C (1)

En el instante cero se introduce en el reactor, inicialmente vaco, una solucin de de concentracin con una velocidad volumtrica de flujo constante . Deducir una expresin de la cantidad de existente en el interior del reactor en el momento en que se llena hasta su capacidad total , suponiendo que la solucin de alimentacin no contiene y que no hay variacin de las propiedades del fluido. Solucin. Se comienza por expresar los balances macroscpicos de materia en estado no estacionario para las especies y , que en unidades molares son (2) (3) Diferenciando la Ec. 3 con respecto al tiempo, se obtiene (4) Poniendo en vez de el segundo miembro de la Ec.2, y combinando la expresin que resulta con la Ec. 3 se obtiene una ecuacin diferencial ordinaria de segundo orden de en funcin del tiempo: (5) Esta ecuacin se resuelve con las siguientes condiciones iniciales: C.I. para t=0 (6) C.I. para t=0 (7) Efectuando la integracin se obtiene:
86

( Siendo 0

) (8)

Las Ecs. 6,8 y 9 expresan la masa total de existente en el reactor en funcin del tiempo hasta el momento en que est totalmente lleno. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

8.5.2 USO DE LAS ECUACIONES DE VARIACIN EN LOS PROBLEMAS DE TRANSMISIN DE CALOR EN ESTADO ESTACIONARIO 8.5.2.3 Procesos adiabticos sin friccin para un gas ideal Desarrollar ecuaciones para la relacin de la presin local a la densidad o temperatura en una corriente de un gas ideal, en la que la densidad de flujo de cantidad de movimiento y la densidad de flujo de calor son despreciables. Solucin. Para las condiciones supuestas, la ecuacin de energa puede escribirse as (

(1)

Pero como para un gas ideal ( tendremos. (2)

, para un elemento mvil del fluido

Utilizando de nuevo la ley del gas ideal se puede escribir (3) En la que M es el peso molecular del gas. Definiendo (4) Que integrada para constante, se obtiene se llega a

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Teniendo en cuenta esta deduccin, se puede advertir que se obtiene la misma solucin para los procesos de flujo o no flujo y estado estacionario o no estacionario; adems, no es necesaria ninguna suposicin con respecto al trabajo realizado por el gas. Por tanto, el resultado es muy til y es importante recordarlo. Sin embargo, deber tenerse en cuenta que el despreciar y equivale a suponer un comportamiento adiabtico reversible. [Bird, R., Stewart, W., Lightfoot, E. 1997. Fenomenos de Transporte: Un Estudio de los Fundamentos del Transporte de Materia, Energa y Cantidad de Movimiento]

9. ESTADO DEL ARTE

Fletcher (2010) analiz la relacin existente entre la teora de pelcula y la tecnologa de los semiconductores que a menudo tienen un funcionamiento similar a dicha teora, la cual se lleva en pelculas delgadas aplicadas sobre la superficie y en algunos casos, estas pelculas pueden auto-organizarse en grupos, anillos o patrones en espiral durante procesos de recocidos. La teora de la pelcula permite predecir la estabilidad o la inestabilidad de las pelculas en los materiales semiconductores, ya que depende de la transferencia de masa superficial y la energa libre en la interfase. Esta informacin es utilizada en las tcnicas de ensamblaje y se constituye como un modelo terico para predecir la evolucin de los patrones de bandas circular por difusin. Kwon y Park (2010) estudiaron la inestabilidad dinmica de una pelcula de gel, haciendo uso del modelo de teora de la pelcula, as como la distribucin de los factores de alivio para disminuir el estrs en la superficie. Las escalas de longitud de cada etapa de estudio se realizaron linealmente con el espesor de la pelcula, obtenindose comportamientos que indican que la transferencia de masa va a definir claramente las caractersticas y propiedades de la pelcula y por ende la posibilidad de ruptura de la misma. Nikolov y colaboradores (2010) realizaron un anlisis del proceso de transferencia de masa aplicada a la teora de la pelcula de los lquidos que contienen nanopartculas (nanofluidos) para determinar el comportamiento frente a la difusin de slidos en lquidos sin nanopartculas. Los experimentos realizados demostraron que los procesos difusivos de nanofluidos en superficies solidas es mayor en comparacin con la difusin de fluidos. Sin embargo, para que la
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difusin de nanofluidos sea mejor observada, se hace necesario el anlisis de la pelcula presente en el sistema y un anlisis complejo de la naturaleza de las interacciones entre las partculas del fluido, para determinar la estabilidad de la pelcula. Nedeltchev y colaboradores (2007) trabajaron en un nuevo trmino de correccin a la teora clsica de la penetracin que se aplic con xito a distintos datos obtenidos a partir de burbujas formadas en columnas operadas en rgimen homogneo a distintas presiones. El factor de correccin obtenido es una funcin tanto de la correlacin conocida en la literatura con las dimensiones y densidad del gas. En total fueron cerca de 18 lquidos puros orgnicos, 14 mezclas de lquidos y cerca de 263 puntos experimentales para determinar el error relativo, el tiempo de contacto del gas con los lquidos y as establecer que tan efectiva es la nueva correccin de la teora clsica de de la penetracin. Van y colaboradores (2007) estudiaron la relacin existente entre la transferencia de masa en lquidos y la teora de la pelcula. Sin embargo, algunos sistemas se caracterizan por la ausencia de lquidos, un ejemplo de esto es la absorcin en una columna equipada con elementos de embalaje estructurados. El modelo de penetracin se modific ligeramente, de modo que pueda describir los sistemas sin carga lquida. Se realiz una comparacin entre los resultados obtenidos con el modelo modificado y los resultados que se obtendran al aplicar la teora de la penetracin original para sistemas con lquidos. Tanto la absorcin fsica y la absorcin acompaada por reaccin qumica fueron investigados, lo que les permiti concluir que la teora de la penetracin original se puede aplicar a sistemas sin carga liquida, siempre y cuando la capa de liquido sea de un espesor relativamente alto para la aplicacin del modelo. Tabla 1. Eficiencia de transferencia de masa en comparacin con el sistema de carga lquida para la absorcin fsica. 1.00 0.82 0.44 0.22 0.11

Los nicos parmetros que influyen en los resultados presentados en la tabla anterior, son la presencia de una reaccin qumica y la forma del perfil de velocidad. Anderson y Orphal (2008) analizaron los supuestos y las limitaciones de la teora de la penetracin. La limitacin ms obvia es que, estrictamente dicha teora slo se aplica a los materiales hidrodinmicos, es decir, tanto el proyectil y el blanco no tienen fuerza. Sin embargo, para casi todos los casos de inters, la penetracin no
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depende de fuerzas materiales, incluso a velocidades muy altas. En consecuencia, los efectos del proyectil y la fuerza del blanco en la fsica de penetracin han sido estudiados por muchos investigadores, y versiones modificadas de las desviaciones hidrodinmicas de la teora se han propuesto. Mientras que la resistencia del material es una razn importante para las desviaciones, no es el nico. Otros supuestos subyacentes son el estado de equilibrio y el comportamiento de incompresibilidad. En esta investigacin se presentaron nuevos resultados de la simulacin numrica que examina y cuantifica las desviaciones de la teora debido a la comprensibilidad de varias combinaciones de los materiales de inters como en funcin de la velocidad de impacto. El-Amin y Kanayama (2009) estudiaron las fugas de hidrgeno en un espacio parcialmente abierto con una pared de techo, aplicando el modelo de la capa lmite. Esta capa lmite se divida en dos regiones, la regin de estancamiento y la regin de conservacin de masa, por ello se estudiaron diversas simetras del sistema, ya sea simetra de tipo axial, plana, etc. Adems estudiaron el comportamiento de los flujos en los puntos de estancamiento de la capa lmite, obteniendo como resultado que el flujo en las regiones formadas, es tratado como un flujo de tipo Hiemenz y que la variacin de la concentracin dar un enfoque distinto a la teora y conociendo los valores de las concentraciones y los flujos es posible realizar clculos de espesor de la capa y puntos alejados de esta. Kievsky y colaboradores (2008) describieron un mtodo para estudiar la difusin del colorante rodamina 6G en nanocanales de slice. Las dinmicas de las molculas dentro de los nanocanales solo se encuentran desde el cambio de la concentracin de colorante en la solucin con el tiempo. Fue observada una disminucin de 108 en el coeficiente de difusin del colorante en relacin con el agua, en comparacin con otros estudios realizados en molculas de colorantes, el mtodo que se presenta no necesita de fluorescencia de las molculas que se difunden. Tabla 2 Parmetros de ajuste para los coeficientes de difusin. D(nm2/s) Distancia promedio inicial entre molculas (nm) 30 6 No. De molculas iniciales. 160 780
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R6G en agua R6G en pH 1

5.2 6.0

2.0 9.5

2.9 9.8

R6G EtOH R6G CTACl

en en

0.5 11

20 6.6

0.49 40

3 9

1600 540

Hickey y colaboradores (2006) obtuvieron una expresin de campo para el coeficiente de difusin efectiva de una molcula en un medio de dos fases que consisten en un hidrogel con grandes cantidades de gel libre de inclusiones, en trminos de los coeficientes de difusin homognea en el gel y en el disolvente. Al comparar los clculos, encontraron que la expresin desarrollada por ellos, proporcionaba una aproximacin muy exacta del coeficiente de difusin efectivo, en un amplio rango de concentracin del gel y la fraccin de volumen relativo de las dos fases. Por otra parte, extendieron el modelo para manejar las variaciones especiales de la viscosidad, lo que permiti tratar los casos en los cuales la viscosidad del disolvente en s no es homogneo, proporcionando bases slidas para el modelado y diseo de sistemas de varias fases para aplicaciones especficas. Briner y colaboradores (1997) investigaron la difusin de las molculas de monxido de carbono en la superficie del cobre en un rango de temperatura entre 42 y 53 grados Kelvin. La energa de activacin para el movimiento trmico fue determinada directamente por imgenes individuales de los desplazamientos moleculares con la ayuda de un microscopio de efecto tnel, descubrindose que las interacciones entre las molculas de monxido de carbono dan lugar a la formacin de dmeros y por consiguiente cadena ms largas. Las cadenas productos de la difusin del monxido de carbono crecen mucho ms rpidamente que las molculas aisladas. Con la ayuda de modelos matemticos usados comnmente en la difusin se logr establecer que un factor de gran importancia para la eficiencia en la formacin de cadenas es la ley de Arrhenius. Zhang y Wang (2011) simularon la dinmica de la difusin molecular de la interfase de Ni/Al por el mtodo EAM, el problema de cmo la temperatura afecta a la interfase de Ni/Al fue uno de los principales aspectos a discutir, as como el comportamiento dinmico de la difusin en interfaces a altas temperaturas. El estudio fue de gran utilidad para la comprensin del origen del fenmeno de la difusin molecular. Cienfuegos y colaboradores (2010) estudiaron la posibilidad de crear un modelo no lineal que sirva como enfoque alternativo sirva para la parametrizacin del oleaje, incluyendo los efectos de la conservacin de masa y ecuaciones de
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momento desarrolladas respecto a las ondas regulares formadas y los experimentos de aislamiento de las mismas, con el fin de mejorar la altura de las olas y por ende, los parmetros del modelo. Kattelans y Heinrichs (2009) para los problemas de Stokes de mnimos cuadrados encontraron que tienen la gran ventaja que no requieren la estabilizacin y la interpolacin de orden igual se puede utilizar. La desventaja de los mnimos cuadrados por el Mtodo de Elementos Finitos (LSFEM) y de los mnimos cuadrados por el Mtodo de los Elementos espectral (LSSEM) es que presentan mal desempeo con respecto a la conservacin de la masa para los problemas de flujo interno, donde el LSSEM compensa esto con una conservacin superior de impulso, para ello trataron de disminuir la influencia de la conservacin de masa en los problemas de flujos presentados mediante el uso de las ecuaciones de Stokes. Sandino y Castrillon (2010) formularon la ecuacin de conservacin de masa y la ecuacin de Navier-Stokes para un fluido ideal en el marco de la relatividad especial. Para tal efecto, se postularan una ley del movimiento y un tensor de energa-momento. En los resultados obtenidos aparecieron trminos adicionales a los que se presentan en tales ecuaciones en su versin clsica, en especial en la ecuacin de Navier Stokes, la cual posee un trmino proporcional que supondra la no conservacin de la cantidad de movimiento a nivel local. Sin embargo, desde la relacin entre masa y energa relativista, dicho trmino se interpret como un flujo de momento causado por la presin sobre el fluido en movimiento, restaurando de esta forma el principio de conservacin de masa y de momento. Finalmente, se mostraron a travs de un anlisis grafico las diferencias en el comportamiento de un fluido ideal incompresible en el caso clsico y en el caso relativista. Tabak y Tal (2004) propusieron modelos simples para la diffusion turbulenta como herramientas conceptuales que impliquen mezclas de flujos estratificados, permitiendo desarrollar una nueva medida de la mezcla y as se demuestre que bajo un proceso de agitacin, los flujos presentes en la difusin turbulenta estn sujetos a limitaciones globales de tipo dinmico. Prakash y colaboradores (2010) estudiaron los efectos de la difusin con reaccin qumica en un flujo viscoso incompresible, la temperatura y la difusin de la masa realiz teniendo en cuenta las caractersticas de una reaccin qumica de primer orden. Ecuaciones diferenciales fueron utilizadas para la solucin de las ecuaciones matemticas obtenidas, as como diversos parmetros tales como la
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misma reaccin qumica, la difusin, campo magntico, perfil de velocidad, de concentracin, cambios de temperatura, obteniendo como resultado un anlisis con una gran concordancia a los problemas de la vida real. Kossay y Ahmady (2011) desarrollaron un procedimiento analtico para determinar los factores que afectan los coeficientes de transferencia de masa del oxigeno mediante un anlisis dimensional muy preciso con un factor de correlacin de alrededor del 98.889%, lo cual permiti indicar que los principales grupos que controlan la transferencia de masa en el oxigeno son el numero de Reynolds, el nmero de Froude, la relacin del dimetro de las burbujas , la relacin entre la profundidad del tanque y la longitud de las burbujas mientras aumenta significativamente el caudal del oxigeno, la cual puede ser aumentada por la disminucin del dimetro de las burbujas en el sistema. Tabla 3 Rangos de parmetros usados en la solucin inicial. 1 2 3 4 5 6 7 Parmetros Longitud de tanque (L) Ancho del tanque(B) Profundidad del tanque(H) Sumersin de aireador (h) Descarga de aire en la zona de deposito (I) Descarga en el aire (Q) Ancho de difusores/Ancho del tanque (W d/B) Inmersin/Profundidad del agua (h/H) Masa volumtrica del coeficiente de transferencia de las burbujas (KLa) Dimetro medio de las burbujas(d0) Profundidad del agua/longitud del tanque (H/L) Superficie total de difusores/rea de Unidades. M M M M m3aire/m2hr m3/hr m/m Rango. 2.50-10.46 1.00-2.83 1.50-7.01 0.45-6.40 5.12-114 26.0-737.064 0.25-0.98

8 9

m/m min-1

0.118-0.964 0.036-1.77

10 11

M m/m m/m2

0.0025-0.011 0.378-1.201

12

0.10-0.897
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depsito (Ad/Az) Nmero de Sherwood (L2 x KLa/D) Numero de Reynolds ((Q x )/L x )

(m2/seg)/(m2/seg) 0.0131-0.938 (kg/seg)/(kg/seg) 0.00750.3588

Franceschi y colaboradores (2010) determinaron los coeficientes de transferencia de materia y de energa presentes en el proceso de secado por contacto con una superficie caliente de textiles delgados. Se usaron cuatro textiles de diferentes densidades y datos experimentales del proceso de secado. Se determinaron los coeficientes para evaluar el comportamiento de cada tipo de material textil en funcin de la temperatura del secador cilndrico. Los materiales textiles presentan densidades entre 144 y 230g/m2, y el comportamiento de los coeficientes de transferencia con respecto a la temperatura del cilindro, tienen similitud para los textiles con densidad menor a 200g/m2 presentando mayores valores del coeficiente de transferencia de energa y menores de transferencia de materia en comparacin con los de mayor densidad. Kamisli (2010) en este estudio los tipos de Madera utilizados en Turqua, como el pino, haya, chopo y nogal fueron secados en un secador de bandejas a temperatura constante y velocidad de secado. Los resultados dado el estudio fueron obtenidos a partir del valor promedio de cinco muestras, a las que se le calcularon la humedad, la velocidad de secado y los coeficientes de transferencia de masa, observndose que estos dos ltimos disminuyeron con el tiempo de secado ya que dependen del contenido de humedad presente en la madera, los resultados mostraron que la madera blanda tiene un coeficiente de transferencia de masa relativamente mayor al coeficiente de las maderas duras. Devakumar y colaboradores (2010) utilizaron una columna de burbujas agitada con un reactor agitado que promueve el tiempo de residencia dentro del mismo, por tratarse de un rea de transferencia de masa grande y as facilitar los clculos de los coeficientes de transferencia de masa en las fases deseadas. Estas columnas pueden funcionar con un flujo continuo y en las zonas donde la transferencia de masa es mayor en flujo contra corriente con un posible bajo costo de inversin. El trabajo se enfoc en mostrar el efecto de parmetros tales como la relacin altura dimetro, el caudal del gas y la velocidad de agitacin en los coeficientes de transferencia de masa en la columna de burbujas con reactor agitado

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Amano (2008) para el cultivo de clulas de mamferos, consigui un suministro continuo de oxgeno y a su vez la extraccin de dixido de carbono, debido a la baja solubilidad del oxgeno y la acumulacin excesiva de dixido de carbono. Adems, aspectos como el flujo presente en el sistema y las caractersticas de la transferencia de masa en el recipiente de cultivo resultaba extremadamente difcil de controlar. Un mtodo para superar esto y proporcionando la optimizacin racional fue la solucin de los fluidos y las ecuaciones de transporte masivo mediante simulacin numrica. Para desarrollar este programa de simulacin, fue de gran importancia conocer los coeficientes de transferencia de masa de las especies gaseosas presentes en el tanque de cultivo. En este estudio los coeficientes de transferencia de masa del oxgeno fueron medidos utilizando un vaso con un rociador e impulsores. Con el fin de investigar la formulacin de los coeficientes de transferencia de masa, las estadsticas de flujos turbulentos se calcularon con un cdigo CFD para todos los casos, y las expresiones de los coeficientes de transferencia de masa se establecen en funcin de los mismos. Hasta ahora, la expresin de Kawase es conocido en este campo. Esta expresin se convierte en una nica funcin de la energa de disipacin. No coincide con el hecho de que el coeficiente convencional experimental de transferencia de masa es proporcional 0,5 de la velocidad de rotacin del impulsor, concluyndose que l coeficiente de transferencia de masa nuevo depende tanto de la tasa de disipacin de energa y el flujo turbulento de energa k. Sivalingam y colaboradores (2011) analizaron las caractersticas de la transferencia de masa en una corriente de fluidizacin con 3 fases, en funcin de los coeficientes de transferencia de masa y el nmero de Sherwood con ayuda del mtodo Box-Behnken. Despus de alcanzar el estado de equilibrio, fue registrada la altura del lecho fluidizado y las lecturas manomtricas se registraron para la estimacin de cada de presin. El mencionado procedimiento se repiti para cuatro diferentes velocidades de lquido en un lecho fluidizado. Y el coeficiente de transferencia de masa de varios tamaos de partcula con las tasas de flujo especfico de lquido y los caudales de gas fue estudiado.

Ochoa y Ayala (2005) estudiaron la transferencia de masa en el proceso de deshidratacin osmtica a presin atmosfrica con un modelado desde el punto de vista fenomenolgico utilizando generalmente el modelo de crank que consiste en una solucin de la ley de Fick. Las dems alternativas que existen para modelar el proceso de deshidratacin osmtica, corresponden a modelos empricos. Algunos de estos modelos se desarrollaron a partir de ajustes polinomios y otros, a partir
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de los balances de masa y de las relaciones entre las variables del proceso. Para procesos que involucran presiones de vaco, la transferencia de masa se represent principalmente con el modelo del mecanismo hidrodinmico. El objetivo del trabajo fue presentar los modelos matemticos ms utilizados para simular el proceso de deshidratacin osmtica, haciendo un anlisis crtico de los mismos. Tabla 4 valores de difusividad efectiva para agua y solidos

Alvis y colaboradores (2009) analizaron la transferencia de calor y materia durante el fredo de trozos de ame en aceite de soya a 140, 160, 180C. Los coeficientes de transferencia de calor y materia fueron determinados a partir de las grficas de las relaciones adimensionales de temperatura y concentracin de humedad versus tiempo. Los coeficientes de transferencia de calor y materia se incrementaron al aumentar la temperatura del aceite. Para la variedad de ame llamada Pico de Botella, la prdida de humedad durante el fredo por inmersin a distintos tiempos disminuy con el aumento de la temperatura del aceite. Se encontraron valores del
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coeficiente de difusin de humedad de 1.95, 2.59 y 3.24 x 10-9 m2/s, para las tres temperaturas de fredo estudiadas. Tabla 5 Valores del nmero de Biot y el coeficiente de transferencia de calor en funcin de la temperatura del aceite.

Tabla 6 Valores del nmero de Biot, coeficiente de transferencia de masa Difusividad de la humedad en funcin de la temperatura del aceite.

Shashikala y Ranganatha (2008) examinaron la influencia de la reaccin qumica heterognea en el coeficiente de transferencia, el coeficiente de conveccin, y el coeficiente difusivo que se plantean en el estudio de la dispersin en un flujo. Los resultados muestran que el coeficiente de dispersin asintticamente alcanza un estado estacionario despus de un momento crtico. Este momento crtico, disminuye a medida que aumenta la absorcin de la pared. El problema es de gran aplicabilidad en la biomecnica, como el transporte a travs de una membrana semipermeable, en las industrias de la liberacin de los residuos en el medio ambiente, en el transporte de petrleo crudo, y en la cromatografa. Tabla 7 Valores de a = Umax para diferentes valores del parmetro no newtoniano A 1.0 1.5 1.8 0.87 2.6 0.6
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Horvatha y colaboradores (2007) realizaron un anlisis terico de la cintica de transferencia de masa basado en el mtodo de las variables de similitud de un liquido-liquido en flujo contracorriente. Los resultados numricos obtenidos para la tasa de transferencia de masa (nmero de Sherwood) en el caso de una capa limite laminar con una interfase plana se compararon con resultados anlogos para un flujo en contracorriente, para poder determinar la relacin entre la transferencia de masa y la disipacin de energa en la capa limite. Las ventajas de trabajar con flujo contracorriente es que genera menos prdidas de energa en comparacin con otros tipos de flujos. Los resultados obtenidos permitieron determinar la disipacin de la energa en la capa lmite y compararlo con el valor correspondiente en el caso de un flujo contracorriente, lo que facilit establecer el papel importante que juega la cintica de la transferencia de masa y la relacin con la disipacin de la energa. Boyd y colaboradores (2008) demostraron que cuando una pequea cantidad de calor se aade cerca de un lquido en interfaz con el vapor de una burbuja, la interfase de transferencia de masa a travs de la burbuja puede ocurrir de una manera controlada, con slo un ligero cambio en la temperatura del fluido. Este mtodo recibe el nombre de Transferencia de Masa de Asistencia en la Interfase (Baim), el cual se puede aplicar a la interfase en procesos de separaciones qumicas, por ejemplo, la destilacin simple, sin la necesidad de altas temperaturas, el vaco o enfriamiento activo. A cualquier fuente de calor localizado se podra utilizar el mtodo Baim con una tcnica totalmente ptica que hace uso de la resonancia de plasmn en una serie de estructuras a nanoescala de metal que se incorporan en un canal para producir un calentamiento local del fluido cuando es iluminado por un laser fijo de baja potencia. En el artculo se present un mtodo para alcanzar la Transferencia de Masa en la Interfase, a temperatura y presin ambiente y sin la necesidad de refrigeracin activa para la recuperacin completa de los vapores

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CONCLUSIN Y OPINIONES La transferencia de masa es una de las ramas de la ingeniera qumica ms importantes ya que comprende gran variedad de fenmenos tanto fsicos como qumicos, as, como procesos y situaciones que van desde la parte micro y macroscpica pasando por los flujos laminar y turbulento que son de gran inters en la aplicacin de los principales procesos y operaciones unitarias necesarias en la industria, como son la destilacin, absorcin, secado. En el anterior trabajo, se comprob el papel de la transferencia de masa en el avance de nuevas tecnologas a nivel espacial, mecnico, bioqumico, ambiental, entre otras. As como en el desarrollo econmico, social y cultural, de la sociedad a travs del conocimiento cientfico, aplicando la tecnologa y los fenmenos de transferencia de materia, a la invencin de nuevos productos y al mejoramiento de los procesos productivos de nuestra industria, con la investigacin a nivel de laboratorio e industrial, mancomunadamente las universidades, los centros tecnolgicos y la empresa privada. Los fenmenos de transporte como sabemos tienen lugar en aquellos procesos, conocidos como procesos de transferencia, en los cuales se establece el movimiento de una propiedad, ya sea masa, momentum o energa en una o varias direcciones dependiendo de la fuerza denominada impulsora. Los fenmenos de transferencia de masa a mi parecer son los ms importantes que se pueden presentar en la ingeniera qumica, ya que debemos de considerar que la mayora de los procesos qumicos requieren en el inicio la purificacin de las materias primas o la separacin final de los productos y subproductos, por lo cual se hace necesario el uso de estos procesos de transferencia de masa. Es importante destacar que uno de los momentos clave de la transferencia de masa, fue el desarrollo de diversas teoras que faciliten el entendimiento de estos a escala de interfase, como lo son la teora de la pelcula, de la capa limite y de la penetracin que facilitan el desarrollo de problemas fluidodinamicos bidimensionales, hecho que ha contribuido al desarrollo de nuevas tecnologas y estudios.
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Respecto a esto, a nivel mundial numerosos estudios y avances tecnolgicos en el campo de la hidrulica, bioingeniera, industria farmacutica en la absorcin de los medicamentos en el cuerpo, as como los procesos de absorcin de vitaminas (bioqumica), han usado como fundamento para su desarrollo los fenmenos de transferencia de masa, as como en Latinoamrica donde cabe resaltar pases como Brasil y Mxico, cuyas universidades ms importantes (Universidad de Sao Paulo y Universidad Nacional Autnoma de Mxico) aplican estos fundamentos a los productos tpicos de cada pas. Esto mismo sucede a nivel nacional, donde se han realizado estudios con productos tpicos como el ame, realizados por la Universidad de Crdoba, Universidad del Valle y Universidad del Tolima, hecho que demuestra la importancia que tiene la transferencia de masa en el desarrollo de la agroindustria colombiana y en otros pases del mundo. La ingeniera qumica abarca una gran diversidad de campos y enfoques distintos, entre los cuales se destaca notablemente la transferencia de masa y energa; desde el punto de vista macro es decir a escala industrial, hasta la parte micro es decir a nivel de laboratorio con investigaciones cientficas y desarrollo de nuevos productos y servicios, siendo muy importante para la innovacin y la transformacin de Colombia en una potencia emergente de Latinoamrica, superando poco a poco la brecha tecnolgica y de conocimiento con los pases ms desarrollados. Vemos que con el pasar de los aos nuestro pas aumenta marcadamente la publicacin y divulgacin de artculos cientficos, relacionados con la transferencia de masa, especialmente para la conservacin de alimentos a travs de la deshidratacin osmtica [universidad del valle, Ochoa y Ayala (2005)] de frutas tropicales como el mango, la papaya, el meln, etc. Como tambin en la agroindustria con el estudio de la transferencia de masa y energa en la fritura de diversos tubrculos [Universidad de Cordoba, Alvis y colaboradores (2009)]. Debemos aprovechar la enorme capacidad agrcola y la gran biodiversidad colombiana, para convertirla en un foco generador de conocimiento cientfico, de desarrollo social, cultural e industrial, utilizando los conocimientos en transferencia de masa e investigando en distintas fuentes. Todo esto para optimizar los procesos a escala industrial, reduciendo en lo mximo posible los costos en la produccin y fabricacin e innovando a su vez, buscando mejorar la competitividad y el desarrollo de nuestro pas. Viendo todo lo anterior nos damos cuenta que la transferencia de masa no solo es importante en la ingeniera qumica, sino tambin en la agroindustria, en la parte alimentaria, as como en el desarrollo social y tecnolgico de un pas, siendo
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importante la unin o el trabajo interdisciplinario de diversas disciplinas o profesiones, alcanzando as importantes y extraordinarios resultados.

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NDICE DE FIGURAS Pg. Figura 1.1 Flujo estacionario unidimensional a lo largo de una superficie plana....5 Figura 1.2.2 Esquema de una instalacin de los termmetros de bulbo seco y de bulbo hmedo................................................................................................13 Figura 2.1 Difusin hacia el interior de la pelcula lquida descendente.16 Figura 3.1 Flujo tangencial a lo largo de una lmina plana afilada semi-infinita..........20 Figura 4.1.1 (a) Diagrama esquemtico de un reactor cataltico en el que A se convierte en B. (b) Representacin idealizada (o modelo) del problema de difusin en las proximidades de una partcula cataltica.........................................24 Figura 4.2.1 Absorcin con reaccin qumica homognea..............................28 Figura 5.1 Esquema de difusin turbulenta respecto al tiempo.......................31 Figura 6.1 Muestra como disminuyen los gradientes de concentracin cuando pasamos de la pelcula regin laminar a la regin turbulenta....................36 Figura 6.2 Transferencia de masa a un fluido confinado.......................................38 Figura 6.1.1 Pelcula descendente de lquido........................................................40 Figura 6.2.1 Perfiles de fraccin molar en la regin cercana a la interfaz de transferencia de masa durante la interfase........................................................45 Figura 7.1.1 Difusin en una solucin binaria........................................................51 Figura 7.3.1.2 Difusin de A a travs de B estancado...........................................54 Figura 7.3.2.3 Contradifusin Equimolar................................................................55 Figura 7.4.4 Funcin de choque para la difusin...................................................57 Figura 8.1.1 Regin de volumen en el espacio, a travs de la cual est circulando un fluido.........................................................................................63 Figura 8.2.2 Elemento de volumen en el que se seala con flechas la direccin en que se transporta el componente x de la cantidad de movimiento a travs de las superficies...............................................................................65 Figura 8.3.3 Formas segn las cuales puede entrar o salir materia a travs de las superficies limitantes...............................................................................................70 Figura 8.4.4 Elemento de volumen xyz en el que se seala con flechas la direccin en que se transporta el componente x de la cantidad de movimiento a travs de las superficies................................................................................74 Figura 8.5.1.1.5 Oxidacin cataltica del dixido de azufre....................................79

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NDICE DE TABLAS Pg. Tabla 1 Eficiencia de transferencia de masa en comparacin con el sistema de carga lquida para la absorcin fsica.............................................................84 Tabla 2 Parmetros de ajuste para los coeficientes de difusin...........................85 Tabla 3 Rangos de parmetros usados en la solucin inicial................................88 Tabla 4 valores de difusividad efectiva para agua y solidos..................................90 Tabla 5 Valores del nmero de Biot y el coeficiente de transferencia de calor en funcin de la temperatura del aceite......................................................................91 Tabla 6 Valores del nmero de Biot, coeficiente de transferencia de masa Difusividad de la humedad en funcin de la temperatura del aceite......................91 Tabla 7 Valores de a = Umax para diferentes valores del parmetro no newtoniano..............................................................................................................91

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