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=
(2.8)
En general, la corrosin localizada se asocia con eventos electroqumicos de
mayor amplitud que la corrosin uniforme. Es por ello que se utilizan mtodos
concernientes con la identificacin de eventos de gran amplitud.
Eden [25] y Botana-Aballe [17] han reportado la clasificacin para el ndice de
localizacin, la cual se muestra en la tabla 2.1. Recientemente se ha propuesto que
el IL sea considerado como una medida de la desviacin de la conducta supuesta de
dos electrodos idnticos de la prueba, ms que como un indicador del mecanismo de
corrosin [17].
Tabla 2.1. Correlacin entre el ndice de localizacin y el tipo de corrosin.
Tipo de Corrosin
Valores de IL
Mx. Min.
Localizada 1.0 0.1
Mixta 0.1 0.01
Uniforme 0.01 0.001
2.3.5. Resistencia de ruido
El trmino de resistencia de ruido, Rn, fue definido en la dcada de los ochenta
con idea de complementar la informacin proporcionada por los registros de ruido de
corriente y voltaje separadamente. La resistencia en ruido se define como:
Capitulo 2 Marco Terico
20
V
I
Rn
=
(2.9)
donde:
V
= es la desviacin estndar del ruido de potencial.
I
= es la desviacin estndar del ruido de corriente.
La idea de relacionar dichas magnitudes surgi de la observacin de que existe
una buena correlacin entre los registros de ruido de potencial y corriente. Por tanto,
las variaciones en potencial se pueden considerar como una respuesta del sistema a
las variaciones de corriente o viceversa. As, en el caso ms simple, existir una
constante que relacione dichas variables y que puede utilizarse para evaluar la
dificultad o facilidad con que se da la transferencia de carga a travs de la superficie
de los electrodos de trabajo [17]. Esta magnitud est relacionada con las pendientes
de Tafel andicas y catdicas segn la ecuacin de Stern-Geary (ecuaciones 2.1 y
2.2).
La diferencia entre Rp (resistencia a la polarizacin) y Rn (resistencia de ruido)
es que para calcular Rn el sistema se desplaza del equilibrio de forma espontnea
(ruido electroqumico), mientras que para calcular Rp es necesario polarizar la
muestra imponiendo una seal externa.
Diversos autores han analizado la relacin entre Rn y Rp; y algunos han
demostrado que son equivalentes [17, 31], por esto mismo proponen utilizar el valor
de Rn para la determinacin de la velocidad de corrosin, ya que presenta la ventaja
de que puede calcularse sin necesidad de polarizar la muestra, segn la siguiente
relacin:
corr
B
Rn
i
=
(2.10)
Capitulo 2 Marco Terico
21
Realizando una exhaustiva revisin en la literatura especializada respecto al
clculo de Rn, se encontr que la mayora de los autores reduce el nmero de datos
adquiridos realizando el clculo de la media cada cierto nmero de datos adquiridos,
ya sea cada 5, 10, 30, 60, etctera. Con este mtodo se puede abordar el anlisis
matemtico de manera ms sencilla y con ello el clculo de Rn con menor cantidad
de datos.
Sin embargo es posible observar diferencias en los valores de Rn calculados
por distintos autores, lo cual puede ser consecuencia del uso de medias cada cierto
nmero de datos. Botana y col. [17] proponen como fuente de dichas diferencias el
empleo de diferentes parmetros experimentales como la frecuencia de muestreo o
la duracin del registro.
2.4. Medicin de la velocidad de corrosin por ruido electroqumico
La densidad de corriente de corrosin se puede medir por cualquier tcnica
electroqumica, por lo cual a partir de la resistencia de ruido, Rn, es posible
determinar la densidad de corriente de corrosin mediante la siguiente ecuacin:
corr
B
i
Rn
=
(2.11)
y con ello evaluar la velocidad de corrosin de la misma forma que se hara mediante
la resistencia de polarizacin, Rp, obtenida mediante mtodos de corriente continua.
La determinacin de la velocidad de corrosin (CR, Corrosion Rate) se realiza
mediante la siguiente expresin:
corr
i
CR k EW
=
(2.12)
Capitulo 2 Marco Terico
22
donde:
k: constante expresada en diferentes sistemas de unidades (vase tabla 2.2).
: es la densidad del metal o aleacin utilizado.
i
corr
: es la densidad de corriente.
EW: es el peso equivalente del metal o aleacin utilizado.
Tabla 2.2. Valores de k para el clculo de la velocidad de corrosin.
Unidades
Valor de k
CR i
corr
k
mpy A/cm
2
g/cm
3
mpy g/A cm 0.1288
mm/ao A/m
2
kg/m
3
mm kg/A m ao 327.20
mm/ao A/cm
2
g/cm
3
mm g/A cm ao 3.27 x 10
-3
Para la determinacin de la velocidad de corrosin se ha establecido un
estndar internacional (ASTM G102-89), cuyo objetivo es brindar una gua para la
conversin de los resultados de las mediciones electroqumicas.
CAPITULO 3
DESARROLLO EXPERIMENTAL
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
24
3.1. Materiales
Con el propsito de evaluar la velocidad con la que se corroen los aceros
inoxidables expuestos a soluciones de cloruro de sodio (NaCl) por las condiciones
naturales de la zona, se utilizaron aceros inoxidables AISI 304 y AISI 316L, cuya
composicin qumica se muestra en la Tabla 3.1, la cual se determin mediante
espectroscopia de dispersin de rayos X calibrada con estndares. Se emplearon
concentraciones de 1.5 y 3.5 % en peso de cloruro de sodio, esta ltima es la
concentracin mxima que se puede encontrar de forma natural en el ambiente.
Tabla 3.1. Composicin qumica de los aceros empleados para este estudio.
Tipo de acero
Elementos (% en peso)
Cr Ni Mn Si S Mo Fe
304 20.15 6.57 2.03 0.73 0.10 0.06 Bal.
316L 18.53 8.75 0.34 0.62 0.05 1.61 Bal.
Para realizar esta evaluacin se decidi el empleo de tcnicas electroqumicas,
como es RP y ruido electroqumico. Para la evaluacin mediante RE fue necesario
disear un esquema que se adecuara al sistema electroqumico bajo estudio. En la
bibliografa es posible encontrar diversos esquemas y dispositivos empleados para
realizar este tipo de medidas [6, 11, 17, 24, 25, 28, 29], entre ellos el ms extendido
es denominado Sistema de Tres Electrodos.
La tcnica de resistencia de polarizacin se emple tanto con fines
comparativos, como para la obtencin de los parmetros de la ecuacin de Stern-
Geary, necesarios en la tcnica de ruido electroqumico. En la Tabla 3.2 se muestra
la designacin experimental que se utiliza en esta tesis.
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
25
Tabla 3.2. Designaciones empleadas para los ensayos.
Concentracin Acero
Resistencia de
Polarizacin
Ruido
Electroqumico
1.5%
304 P304-A R304-A
316L P316L-A R316L-A
3.5%
304 P304-B R304-B
316L
P316L-B R316L-B
3.2. Resistencia de polarizacin
Para medir la agresividad del cloruro de sodio empleando esta tcnica se utiliz
el dispositivo denominado sistema de tres electrodos (vase la figura 3.1). Este
dispositivo consisti en el empleo de un electrodo de trabajo del material a estudiar
(WE, Working Electrode), un electrodo auxiliar de platino (CE, Counter Electrode) y
un electrodo de referencia de calomel (RE, Referente Electrode).
Figura 3.1. Esquema de la celda electroqumica empleado para la tcnica de
resistencia de polarizacin lineal, bajo el sistema de tres electrodos.
WE RE CE
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
26
3.2.1. Preparacin de las probetas
Las probetas o electrodos de trabajo (WE) se construyeron de placas de acero
inoxidable AISI 304 y acero inoxidable AISI 316L. Las dimensiones de los electrodos
fueron 1.5 x 2.5 x 0.3 cm. Una vez teniendo los electrodos con las dimensiones
especificadas, se procedi a hacer una limpieza de las mismas, de acuerdo a la
norma ASTM G1-03 [38] para eliminar algn producto de la corrosin presente en la
superficie de la misma.
Posteriormente se procedi a preparar las conexiones en las probetas. Para
esto, se le realiz a cada probeta una perforacin, para despus roscarla. Una vez
hecha la rosca se procedi a atornillar el alambre conector a cada probeta. stas se
lavaron con agua desionizada y se desengrasaron utilizando acetona.
Una vez atornilladas las probetas se procedi a montarlas en resina epxica, de
tal manera que las placas quedaran centradas y totalmente aisladas. La resina se
prepar de la siguiente manera: por cada 100 partes de resina se agregaron 39
partes de catalizador. El molde que se utiliz fue un recipiente de plstico engrasado
previamente.
El siguiente paso fue pulir las probetas en una desbastadora/pulidora giratoria
de velocidad fija. Las lijas utilizadas fueron de carburo de silicio con tamao de grano
de 240, 320, 400 y 600. Las probetas quedaron como se muestra en la figura 3.2.
Figura 3.2. Probeta o electrodo de trabajo (WE) montada en resina epxica.
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
27
3.2.2. Medicin de las pruebas de resistencia de polarizacin
Para la medicin de las pruebas se consideraron las normas ASTM G5-94,
Standard Reference Test Method for Making Potentiostatic and Potentiodynamic
Anodic Polarization Measurements [7] y ASTM G59-97, Standard Test Method for
Conducting Potentiodynamic Polarization Resistance Measurements [9].
Las mediciones se realizaron a temperatura ambiente, exponiendo los aceros
inoxidables AISI 304 y 316L a los electrolitos de cloruro de sodio en concentraciones
de 1.5 y 3.5% en peso, preparadas con agua desionizada.
Para obtener los valores de la tcnica de resistencia de polarizacin, fue
necesario realizar primero un barrido de potencial y medir su respuesta en corriente,
en un intervalo de -500 a 1000 mV a una velocidad de barrido de 1 mV/s. El objetivo
de ste fue determinar el potencial de corrosin de los aceros, y el de observar por
medio de estas curvas cul era el comportamiento de los aceros en estos medios
electrolticos.
Una vez encontrado este potencial y de acuerdo a las normas de la ASTM se
procedi a determinar las curvas de Tafel, realizando un barrido de 250 mV a partir
de dicho potencial, con una velocidad de barrido de 1 mV/s. Las pendientes de las
curvas se tomaron en los intervalos 120 a 250 mV a partir del potencial de
corrosin. Asimismo se determin el valor de la pendiente de la curva de Rp
realizando un barrido de 20 mV a partir del potencial de corrosin.
La instrumentacin utilizada para el desarrollo de las pruebas de resistencia de
polarizacin consisti en un Potenciostato/Galvanostato LPG 03, de la compaa
Bank Elektronik Intelligent Controls GMBH, as como el software CPCKPC/CPC-DT,
CPCDA, para la grabacin y evaluacin de datos electroqumicos.
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
28
Figura 3.3. Equipo empleado en las mediciones de resistencia de polarizacin.
3.3. Ruido electroqumico
La tcnica de Ruido Electroqumico se propone para la evaluacin de la
velocidad de corrosin en medios agresivos para los aceros AISI 304 y 316L
empleando el dispositivo denominado sistema de tres electrodos (vase la figura
3.4). Para hacer la medicin simultnea de ruido en corriente y en potencial, se
utilizaron tres electrodos de trabajo del material a estudiar (WE1, WE2, WE3), donde
el primer par de electrodos mide el ruido de potencial (WE1, WE2) y el segundo par
mide el ruido en corriente (WE2, WE3), teniendo un electrodo en comn.
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
29
Figura 3.4. Esquema de la celda electroqumica empleado para la medicin de ruido
electroqumico, se utilizan tres electrodos de trabajo.
3.3.1 Preparacin de las probetas
Las probetas o electrodos de trabajo (WE) se elaboraron a partir de placas de
acero inoxidable AISI 304 y 316L. Las dimensiones de las probetas fueron de 2.0 x
1.5 x 0.3 cm. Una vez que se obtuvieron las probetas a las dimensiones
especificadas, se procedi a hacer una limpieza de las mismas, de acuerdo a la
norma ASTM G1-03 [38], con el objeto de eliminar algn producto de la corrosin
presente en la superficie de las mismas.
La preparacin de las conexiones en las probetas se realiz mediante una
perforacin en cada probeta, para despus roscarla. Una vez hecha la rosca, se
procedi a atornillar el alambre conector a cada probeta. Finalmente, se atornillaron y
se lavaron con agua desionizada y se desengrasaron utilizando acetona. Una vez
atornilladas las probetas se procedi a montarlas en resina epxica, utilizando un
recipiente de plstico engrasado previamente para permitir el desmoldeo. Despus
de que se desmontaron las probetas se procedi a pulir empleando lijas de carburo
WE1 WE3
WE2
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
30
de silicio de 240, 320, 400 y 600 partculas por pulgada cuadrada. Las probetas
terminadas quedaron como se muestra en la figura 3.5.
Figura 3.5. Probetas o electrodos de trabajo (WE) montados en resina epxica.
3.3.2. Medicin de las pruebas de Ruido Electroqumico
Para la realizacin de las pruebas se consider la gua recomendada por la
ASTM denominada Standardization of Electrochemical Noise Measurement [26].
Los ensayos se realizaron a temperatura ambiente, exponiendo los aceros
inoxidables AISI 304 y 316L a los electrolitos de cloruro de sodio en concentraciones
de 1.5 y 3.5% en peso, preparados con agua desionizada. Para obtener los valores
de la tcnica de ruido electroqumico, se utilizaron tres electrodos de trabajo del
material a estudiar, donde el primer par de electrodos midi el ruido de potencial y el
segundo par midi el ruido en corriente, teniendo un electrodo en comn. Los
ensayos se realizaron por 24 horas, con una velocidad de adquisicin de datos de 2
por segundo.
La instrumentacin utilizada para la realizacin de las pruebas de ruido
electroqumico consisti en un equipo desarrollado en CICATA Altamira, basado en
componentes de la National Instruments para la adquisicin de los datos, as como
del software desarrollado en ambiente LabView, para la grabacin de los datos
Plano de ensayo electroqumico
Capitulo 3 Desarrollo Experimental
31
electroqumicos [39]. Las especificaciones tcnicas nominales del equipo
desarrollado son que permite medir niveles de corrientes de ruido electroqumico por
encima de 80 pA y niveles de voltajes de ruido por encima de 100 V.
Figura 3.6. Equipo empleado en las mediciones de ruido electroqumico.
3.4. Determinacin de la velocidad de corrosin
Para la determinacin de la velocidad de corrosin se bas en lo establecido en
la norma ASTM G102-89 Standard Practice for Calculation of Corrosion Rates and
Related Information from Electrochemical Measurements [40]. La velocidad de
corrosin (CR) se calcul como se defini en la ecuacin 2.12, empleando los valores
de la constante k expresados en la Tabla 2.2, de acuerdo a lo explicado en el
apartado 2.4.
CAPITULO 4
RESULTADOS Y DISCUSIN DE
RESULTADOS
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
33
Los resultados experimentales y su anlisis siguen la siguiente secuencia: en
primer lugar se presenta el anlisis de los resultados obtenidos por la tcnica de
resistencia de polarizacin lineal, se hace un anlisis para cada uno de los aceros
utilizados en este estudio. Y, en segundo lugar, se hace un anlisis de los resultados
obtenidos por la tcnica de ruido electroqumico, el cual consiste en la discusin de
los parmetros estadsticos que se obtuvieron a partir de las series temporales, para
cada acero empleado en este estudio.
Los clculos y los parmetros estadsticos se obtuvieron empleando diferentes
programas tales como las hojas de clculo de excel, mathcad y s-plus. Para el
clculo de Rn se utiliz la desviacin estndar de la corriente y del potencial con
remocin de tendencia [17].
4.1. Anlisis de las mediciones de resistencia de polarizacin.
En este apartado se analizan los parmetros obtenidos de las curvas de
polarizacin de los aceros inoxidables AISI 304 y 316L. El anlisis de estos
parmetros se realiza a partir de los datos obtenidos en los periodos e intervalos
descritos en el captulo 3.
Una vez realizados los ensayos a las distintas concentraciones de cloruro de
sodio y a temperatura ambiente se trazaron las curvas de polarizacin de ambos
materiales, las cuales se muestran en el apndice A.
En general, ambos aceros inoxidables presentaron una buena resistencia a la
corrosin gracias a su amplia zona de pasividad, siendo mejor el acero 316L en
comparacin con el acero 304, pero a pesar de esto son susceptibles a la corrosin
por picaduras.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
34
En la Tabla 4.1 se muestran los resultados obtenidos para la determinacin de
la velocidad de corrosin de estos ensayos; de acuerdo con lo explicado
anteriormente y conforme a lo establecido por la ASTM.
Tabla 4.1. Velocidades de corrosin para los ensayos de resistencia de polarizacin
en los aceros 304 y 316L.
Pruebas B(mV) i
corr
(A/cm
2
) CR (mpy) CR (mm/ao)
P304-A 47.4106 0.296316 0.120745 0.0030650
P316L-A 52.3389 0.130847 0.053853 0.0013672
P304-B 43.2110 0.576146 0.234772 0.0059600
P316L-B
41.4700 0.243941 0.100401 0.0025490
De los resultados obtenidos de la aplicacin de la tcnica de resistencia de
polarizacin, y como puede observarse en al Tabla 4.1, el acero inoxidable 316L
presenta una velocidad de corrosin menor en comparacin con el acero inoxidable
304, para ambas concentraciones estudiadas. Por tanto, es recomendable el empleo
del acero inoxidable 316L para condiciones o ambientes con contenidos de cloruros
similares a los utilizados para este estudio, debido a que presenta una mayor
resistencia a la corrosin.
4.2. Anlisis de las mediciones de ruido electroqumico
En este apartado se analizan los parmetros obtenidos de las mediciones de
potencial y corriente en los aceros inoxidables AISI 304 y 316L. El anlisis de estos
parmetros se realiza a partir de los datos obtenidos en los periodos y rangos
previamente descritos para esta tcnica.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
35
4.2.1. Acero inoxidable AISI 304
Una vez realizados los ensayos a temperatura ambiente se trazaron los
espectros de potencial y corriente, para las distintas concentraciones de cloruro de
sodio. En la figura 4.1 se reproducen las espectros correspondientes al 1.5% peso de
cloruro de sodio. Esta figura es tpica cuando existe un ataque intenso al inicio de la
prueba dentro de los primeros 5000 segundos; disminuyendo la intensidad del
ataque con el paso de tiempo y presentndose de manera espordica.
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.1000
-0.0600
-0.0200
0.0200
0.0600
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-2.00E-7
-1.00E-7
0.00E0
1.00E-7
2.00E-7
3.00E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Figura 4.1. Espectros de ruido electroqumico generados para el acero inoxidable
AISI 304 expuesto a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso.
En la figura 4.2 se reproducen los espectros correspondientes al 3.5% peso de
cloruro de sodio. En la cul se puede observar un comportamiento similar al ocurrido
en la prueba a menor concentracin, presentando un ataque intenso al inicio de la
prueba dentro de los primeros 5000 segundos, el cul disminuyo con el paso de
tiempo y se presento de manera espordica.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
36
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.1000
-0.0600
-0.0200
0.0200
0.0600
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-2.00E-7
-8.00E-8
4.00E-8
1.60E-7
2.80E-7
4.00E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Figura 4.2. Espectros de ruido electroqumico generados para el acero inoxidable
AISI 304 expuesto a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso.
Una de las caractersticas importantes de ruido electroqumico es la sensibilidad
para caracterizar el tipo de corrosin localizada. De acuerdo a lo explicado y
establecido en apartados anteriores podemos ver un proceso de corrosin localizada
por la aparicin de trnsitos de formas caractersticas, que se pueden distinguir con
facilidad del resto del espectro de ruido electroqumico por su tamao y duracin.
Se sabe que la aparicin de trnsitos como los observados en las figuras 4.1 y
4.2 se deben a la aparicin de un proceso de corrosin por picaduras. Por ejemplo,
en la seal de voltaje, se observan trnsitos con forma caracterstica; donde los
cambios de potencial estn asociados a la reaccin andica, mientras que la
recuperacin se debe a una reaccin catdica que restablece el equilibrio elctrico
del sistema. Los trnsitos observados que son de forma inversa a los mencionados
anteriormente se producen por un lento cambio del potencial seguido de una rpida
recuperacin. Este tipo de trnsitos se asocian a una lenta activacin de la capa
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
37
parcialmente protectora y seguidos de una rpida repasivacin. En cuanto a la forma
de los trnsitos en corriente, estos presentan un comienzo lento seguido de una
rpida disminucin. Tambin se observan trnsitos de forma opuesta que muestran
una subida rpida seguida de una cada aproximadamente exponencial. En general,
los trnsitos de corriente tienen una menor duracin que los de potencial.
La aparicin de trnsitos se puede apreciar de una forma ms clara en las
figuras 4.3 a 4.6; caractersticos de la corrosin por picaduras. Adems una
caracterstica fundamental para identificar trnsitos asociados a procesos de
formacin de picaduras es su coincidencia al oscilar tanto en potencial como en
corriente.
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.1000
-0.0800
-0.0600
-0.0400
-0.0200
0.0000
0.0200
0.0400
0.0600
0.0800
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-2.00E-7
-1.50E-7
-1.00E-7
-5.00E-8
0.00E0
5.00E-8
1.00E-7
1.50E-7
2.00E-7
2.50E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Corriente, A
Potencial, V
Figura 4.3. Grafico de potencial y corriente contra tiempo obtenido de la exposicin
del acero inoxidable AISI 304 a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
38
10000 11200 12400 13600 14800 16000 17200 18400 19600
Tiempo, s
-0.1000
-0.0600
-0.0200
0.0200
0.0600
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-2.00E-7
-1.00E-7
0.00E0
1.00E-7
2.00E-7
3.00E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Figura 4.4. Detalle de los trnsitos de potencial y corriente del acero 304 en solucin
de NaCl al 1.5% peso, sealando con lneas interrumpidas las coincidencias.
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.1000
-0.0800
-0.0600
-0.0400
-0.0200
0.0000
0.0200
0.0400
0.0600
0.0800
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-1.50E-7
-8.90E-8
-2.80E-8
3.30E-8
9.40E-8
1.55E-7
2.16E-7
2.77E-7
3.38E-7
3.99E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Corriente, A
Potencial, V
Figura 4.5. Grafico de potencial y corriente contra tiempo obtenido de la exposicin
del acero inoxidable AISI 304 a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
39
Figura 4.6. Espectros de potencial y corriente del acero 304 en solucin de NaCl al
3.5% peso, sealando con lneas interrumpidas las coincidencias.
4.2.2. Acero inoxidable AISI 316L
Una vez realizados los ensayos se trazaron los espectros de potencial y
corriente, para las distintas concentraciones de cloruro de sodio y a temperatura
ambiente. En la figura 4.7 se reproducen las espectros correspondientes al 1.5%
peso de cloruro de sodio.
Se observa un ataque no es tan fuerte como el ocurrido en el acero 304, que se
deduce al observar la amplitud de las oscilaciones tanto en potencial como en
corriente, pero que se mantuvo constante a lo largo de la prueba.
40000 41200 42400 43600 44800 46000 47200 48400 49600
Tiempo, s
0.0000
0.0200
0.0400
0.0600
0.0800
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
0.00E0
8.00E-8
1.60E-7
2.40E-7
3.20E-7
4.00E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
40
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.3000
-0.2000
-0.1000
0.0000
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-1.20E-7
-7.00E-8
-2.00E-8
3.00E-8
8.00E-8
1.30E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Figura 4.7. Espectros de ruido electroqumico generados para el acero inoxidable
AISI 316L expuestos a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso.
De igual manera, en la figura 4.8, se reproducen los espectros correspondientes
al 3.5% peso de cloruro de sodio. Tambin en este acero existe evidencia de un
ataque constante a lo largo de la prueba pero con mayor intensidad. En general, al
aumentar la concentracin del medio, aument la amplitud de las oscilaciones debido
a un ataque ms agresivo, aunque estas oscilaciones disminuyeron su intensidad
con el paso de tiempo y se presentaron de manera ocasional.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
41
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.4000
-0.3000
-0.2000
-0.1000
0.0000
0.1000
0.2000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-4.00E-7
-2.50E-7
-1.00E-7
5.00E-8
2.00E-7
3.50E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Figura 4.8. Espectros de ruido electroqumico generados para el acero inoxidable
AISI 316L expuesto a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso.
Se puede observar por la aparicin de trnsitos de forma caracterstica, que se
distinguen con facilidad del resto del registro de ruido electroqumico por su
intensidad y duracin, los cuales podemos ver a detalle en las figuras 4.9 a 4.12, y
que estn asociados a procesos de corrosin localizada, de forma similar a lo
observado en el acero 304.
Tambin, se observa que en la seal de voltaje hay trnsitos con forma
caracterstica; cuyos cambios de potencial estn asociados a la reaccin andica,
mientras que la recuperacin se debe a una reaccin catdica que restablece el
equilibrio elctrico del sistema.
Los trnsitos observados que son de forma inversa, se producen por un lento
cambio del potencial seguido de una rpida recuperacin. Este tipo de trnsitos se
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
42
asocian a una lenta activacin de la capa parcialmente protectora que es seguida de
una rpida repasivacin.
La forma que presentan los trnsitos en corriente se deben a un comienzo lento
seguido de una rpida disminucin; tambin hay trnsitos de forma opuesta, una
subida rpida seguida de una cada aproximadamente exponencial. De manera
general los trnsitos de corriente tienen una duracin menor en comparacin a los de
potencial.
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.3000
-0.2500
-0.2000
-0.1500
-0.1000
-0.0500
0.0000
0.0500
0.1000
0.1500
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-2.00E-7
-1.60E-7
-1.20E-7
-8.00E-8
-4.00E-8
0.00E0
4.00E-8
8.00E-8
1.20E-7
1.60E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Corriente, A
Potencial, V
Figura 4.9. Grafico de potencial y corriente contra tiempo obtenido de la exposicin
del acero inoxidable AISI 316L a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
43
Figura 4.10. Espectros de potencial y corriente en aceros 316L en una solucin de
NaCl al 1.5% peso, sealando con lneas interrumpidas las coincidencias.
0 10000 20000 30000 40000 50000 60000 70000 80000
Tiempo, s
-0.3000
-0.2400
-0.1800
-0.1200
-0.0600
0.0000
0.0600
0.1200
0.1800
0.2400
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-4.00E-7
-3.20E-7
-2.40E-7
-1.60E-7
-8.00E-8
0.00E0
8.00E-8
1.60E-7
2.40E-7
3.20E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Corriente, A
Potencial, V
Figura 4.11. Grafico de potencial y corriente contra tiempo obtenido de la exposicin
del acero inoxidable AISI 316L a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso.
10000 11200 12400 13600 14800 16000 17200 18400 19600
Tiempo, s
-0.1000
-0.0600
-0.0200
0.0200
0.0600
0.1000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-1.50E-7
-9.00E-8
-3.00E-8
3.00E-8
9.00E-8
1.50E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
44
0 1200 2400 3600 4800 6000 7200 8400 9600
Tiempo, s
-0.1000
-0.0500
0.0000
0.0500
0.1000
0.1500
0.2000
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
-4.00E-7
-3.00E-7
-2.00E-7
-1.00E-7
0.00E0
1.00E-7
C
o
r
r
i
e
n
t
e
,
A
Figura 4.12. Espectros de potencial y corriente en acero 316L en una solucin de
NaCl al 3.5% peso, sealando con lneas interrumpidas las coincidencias.
4.2.3. Anlisis estadstico de la resistencia de ruido (Rn)
Una vez realizados los ensayos y trazado los espectros de potencial y corriente,
se procedi a realizar los clculos de la resistencia de ruido (Rn), necesaria para
determinar la densidad de corriente de corrosin (i
corr
) y con esta, la velocidad de
corrosin (CR).
Despus de haber realizado una extensa revisin en la literatura especializada
respecto al clculo de Rn se encontr que la mayora de los autores proponen o
realizan el clculo efectuando medias cada n nmero de datos adquiridos, es decir,
cada 5, 10, 20, 50, etctera, para obtener un punto, hasta llegar por lo menos y
como se mencion en apartados anteriores, al mnimo recomendado de 1024 puntos
para realizar el clculo de Rn.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
45
Por lo que a partir del arreglo original de datos adquiridos de EN se crearon
arreglos nuevos de datos empleando medias mviles con incrementos de un dato
desde 2 hasta 30 datos, para posteriormente emplear incrementos de 5 datos (otros
20 datos ms) y finalmente incrementos cada 25 datos (otros 4 5 puntos ms). Por
ejemplo el espectro generado para medias cada 30 datos contiene 5,759 datos y es
similar en informacin al espectro completo del ensayo, el cual contena 172,799
datos, tal y como se muestra en la figura 4.13.
Figura 4.13. Espectro de EN de acero R304-A. Espectro original (lnea continua roja)
y espectro creado cada 30 datos (puntos azules).
A continuacin se presenta la memoria de clculo realizada en Mathcad 13 del
anlisis estadstico a partir de las mediciones de EN, en la misma se detalla el
mtodo de remocin de tendencia, as como las frmulas para calcular Rn, el ndice
de picaduras IL y la velocidad de corrosin en mpy y mmpa.
0 1
.
10
4
2
.
10
4
3
.
10
4
4
.
10
4
5
.
10
4
6
.
10
4
7
.
10
4
8
.
10
4
9
.
10
4
0.1
0.05
0
0.05
0.1
Tiempo, s
P
o
t
e
n
c
i
a
l
,
V
0
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
46
Anlisis matemtico de datos de RE
El siguiente programa calcula el valor medio de cada n datos de tiempo, corriente y
voltaje tomados de un archivo de datos.
V0 :=
ORIGIN 1 :=
rows V0 ( ) 172779 = cols V0 ( ) 4 = v0
5
1.074 10
8
=
v0 V0
2
:=
Media para cada n nmero de datos (nd)
(se puede cambiar nd, desde 1 hasta n, mediante el control deslizable)
nd :=
t
nd
mediat V0 nd , ( ) := E
nd
mediae V0 nd , ( ) :=
I
nd
mediai V0 nd , ( ) :=
N
nd
172779 = nd 1 = N
nd
length t
nd
( )
:=
Mtodo matemtico para eliminacin de tendencia en datos de EN
q
i
2
4.3059590151873 10
14
= q
i
2
t
nd
2
:=
q
i
t
nd
:=
q
i
7.469441411 10
9
=
0 20000 40000 60000 80000
0.05
0
0.05
0.1
0.15
1 10
7
0
1 10
7
2 10
7
Tiempo, (seg)
E
,
(
V
)
I
,
(
A
)
0
Este mtodo consiste en ajustar los datos a una recta por el mtodo de los mnimos cuadrados
y a continuacin restarle los datos a esta recta.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
47
Para los datos experimentales de la corriente:
q
0_I
I
nd
:=
q
0_I
1.25510321 10
3
=
qi q
0_I
t
nd
I
nd
( )
:=
qi q
0_I
50.77287629 =
m
I
N
nd
qi q
0_I
( )
q
i
q
0_I
( )
N
nd
q
i
2
|
\
|
q
i
2
:=
m
I
3.23795222 10
14
=
b
I
q
0_I
q
i
2
|
\
|
qi q
0_I
q
i
( )
N
nd
q
i
2
|
\
|
q
i
2
:=
b
I
8.6640168 10
9
=
Y
I
b
I
m
I
t
nd
+ := I
st
I
nd
Y
I
:=
I
st
= corriente sin tendencia
Para los datos experimentales de voltaje:
q
0_E
E
nd
:=
q
0_E
2.00949276 10
3
=
qi q
0_E
t
nd
E
nd
( )
:=
m
E
N
nd
qi q
0_E
( )
q
i
q
0_E
N
nd
q
i
2
|
\
|
q
i
2
:=
m
E
1.27303104 10
7
=
b
E
q
0_E
q
i
2
|
\
|
qi q
0_E
q
i
( )
N
nd
q
i
2
|
\
|
q
i
2
:=
b
E
0.01713389 =
Y
E
b
E
m
E
t
nd
+ := E
st
E
nd
Y
E
:=
E
st
= voltaje sin tendencia
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
48
Clculo de las desviaciones estndar, resistencia de ruido (Rn), ndice de picaduras y
velocidad de corrosin.
Cantidades estadsticas para la corriente:
I
mean
mean I
st
( )
:= I
mean
0 =
I
med
median I
st
( )
:=
I
med
4.904 10
10
=
I
Stdev I
st
( )
:=
I
5.66670895 10
9
=
Cantidades estadsticas para el voltaje:
E
mean
mean E
st
( )
:= E
mean
1.132 10
14
=
E
med
median E
st
( )
:=
E
med
2.462 10
3
=
V
Stdev E
st
( )
:=
V
0.01023066 =
Resistencia al ruido [Botana-2002, p. 41]:
R
n
I
:= R
n
1805397.5 =
Estimacin del ndice de picaduras [Botana-2002, p. 46]:
LI
I
st
I
mean
( )
2
I
st
2
:=
IL 1.0000028939 =
IL
I
I
st
2
N
nd
:=
LI 1 =
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
49
Velocidad de corrosin:
i
corr
B
R
n
1000 := B 41.47 :=
i
corr
0.022970011 =
VC
mpy
0.1288 25.50
i
corr
7.98
:=
VC
mpy
0.00945397 =
VC
mmpa
0.00327 25.50
i
corr
7.98
:=
VC
mmpa
0.00024002 =
as
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
1 1805397.469 1850040.435 1 1.00000289 2.818209 75.66 0.02297001 0.00945397 0.00024002
2 1808407.801 1853265.735 1 1.00000579 2.795497 73.97 0.02293178 0.00943824 0.00023962
3 1810083.878 1854992.305 1 1.00000868 2.79621 73.657 0.02291054 0.0094295 0.0002394
4 1812333.19 1857282.31 1 1.00001158 2.768942 72.319 0.02288211 0.00941779 0.0002391
5 1819327.669 1864518.987 1 1.00001447 2.555242 66.087 0.02279413 0.00938159 0.00023818
6 1815996.962 1860781.756 1 1.00001736 2.737203 69.462 0.02283594 0.00939879 0.00023862
7 1823065.651 1868236.119 1 1.00002026 2.550085 65.033 0.0227474 0.00936235 0.00023769
8 1821480.883 1866417.527 1 1.00002315 2.544715 65.104 0.02276719 0.0093705 0.0002379
9 1823453.656 1868325.455 1 1.00002605 2.598294 64.648 0.02274256 0.00936036 0.00023764
10 1831117.099 1875992.832 1 1.00002894 2.541906 63.706 0.02264738 0.00932118 0.00023665
11 1831269.449 1875824.557 1 1.00003183 2.500128 60.869 0.02264549 0.00932041 0.00023663
12 1832323.959 1877181.474 1 1.00003473 2.484401 61.587 0.02263246 0.00931504 0.00023649
13 1832758.734 1876864.118 1 1.00003762 2.542956 62.072 0.02262709 0.00931283 ...
:=
Parmetros calculados
Ndatos Rn R*n LI I L icorr CRmpy CRmmpa
Rn as
1
:=
R*n as
2
:= li as
3
:= il as
4
:= ic as
7
:= mpy as
8
:= mpa as
9
:=
data as
0
:=
i 0 tope 1 .. :=
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
50
Resistencia de ruido
vx submatrix as 0 , tope 1 , 0 , 0 , ( ) := vy submatrix as 0 , tope 1 , 1 , 1 , ( ) :=
Modelo de ajuste para la correccin del error por cada n datos experimentales
Tdata vx
1
:= TRn vy :=
m
Rn
slope Tdata TRn , ( ) := m
Rn
733.037858 =
b
Rn
intercept Tdata TRn , ( ) :=
b
Rn
1828391.78487 =
stderr Tdata TRn , ( ) 10874.47196334 =
corr Tdata TRn , ( ) 0.97425856 =
vy b
Rn
m
Rn
vx
c
Rn
+
0 0
c
Rn
1
c
Rn
1 :=
Given
paa
pbb
pcc
|
\
|
|
|
Minerr b
Rn
m
Rn
, c
Rn
,
( )
:=
paa
pbb
pcc
|
\
|
|
|
1799503.54102
7581.59417
0.58471
|
\
|
|
|
=
Cdata vx
pcc
:=
R
calc
paa pbb Cdata + :=
N length R
calc
( )
:=
SE
mean
N
N 1
var R
calc
( )
:=
SE
mean
47471.157 =
es stderr Cdata TRn , ( ) 5694.387647 = :=
qt 0.95 N 1 , ( ) 1.672522 =
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
51
Graficas obtenidas de los parmetros calculados
0 50 100 150 200 250 300
5.85
.
10
5
5.97
.
10
5
6.09
.
10
5
6.21
.
10
5
6.33
.
10
5
6.45
.
10
5
Nmero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
6.2
.
10
5
7.19
.
10
5
8.18
.
10
5
9.17
.
10
5
1.02
.
10
6
1.12
.
10
6
Nmero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
Grafica de Rn obtenida para el acero 304-B Grafica de Rn obtenida para el acero 304-A
es 5694.387647 =
0 50 100 150 200 250 300
1.8
.
10
6
1.84
.
10
6
1.88
.
10
6
1.93
.
10
6
1.97
.
10
6
2.01
.
10
6
Nmero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
es 16219.19667 =
0 50 100 150 200 250 300
2.06
.
10
6
2.2
.
10
6
2.34
.
10
6
2.47
.
10
6
2.61
.
10
6
2.75
.
10
6
Nmero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
Grafica de Rn obtenida para el acero 316L-B Grafica de Rn obtenida para el acero 316L-A
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
52
En los clculos realizados se encontr que la magnitud de Rn variaba con el
valor de la media mvil de tal forma que a mayor cantidad de datos para la media, Rn
se incrementaba potencialmente, tal como se puede observar a modo de ejemplo
para dos aceros 304 y 316L en las figuras 4.14 y 4.15.
0 50 100 150 200 250
Numero de datos
0.0160
0.0180
0.0200
0.0220
0.0240
0.0260
0.0280
0.0300
0.0320
C
R
(
m
p
y
)
c)
Figura 4.14. Variacin de magnitudes de corrosin en funcin del nmero de datos
empleados para la media, acero R304-A: a) Rn, b) i
corr
, c) Velocidad de corrosin.
0 50 100 150 200 250
Numero de datos
6.00E5
7.00E5
8.00E5
9.00E5
1.00E6
1.10E6
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
a)
0 50 100 150 200 250
Numero de datos
0.0400
0.0460
0.0520
0.0580
0.0640
0.0700
0.0760
I
c
o
r
r
(
m
i
c
r
o
A
/
c
m
2
)
b)
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
53
0 50 100 150 200 250
Numero de datos
0.0205
0.0210
0.0215
0.0220
0.0225
0.0230
I
c
o
r
r
(
m
i
c
r
o
A
/
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250
Numero de datos
0.0085
0.0086
0.0088
0.0089
0.0091
0.0092
0.0094
0.0095
C
R
(
m
p
y
)
c)
Figura 4.15. Variacin de magnitudes de corrosin en funcin del nmero de datos
empleados para la media, acero R316L-B: a) Rn, b) i
corr
, c) Velocidad de corrosin.
Como se puede observar en las figuras, al aumentar el nmero de datos para
hacer el promedio, se produce un incremento en el valor de la resistencia de ruido, lo
cual genera un valor de velocidad de corrosin mucho menor al calculado empleando
todos los datos adquiridos en el ensayo (vase las figuras 4.14c y 4.15c).
0 50 100 150 200 250
Numero de datos
1.80E6
1.84E6
1.87E6
1.91E6
1.94E6
1.98E6
2.01E6
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
a)
b)
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
54
En la prctica, hay casos en los que el nmero de datos generados o
adquiridos en un ensayo sea muy grande, por lo que resulta necesario hacer
promedios mviles para poder manejar tal cantidad de informacin.
Esta tendencia de Rn frente al nmero de datos permite sugerir una correccin
para interpolar el valor de Rn como si hubiese sido calculado con el total de los datos
adquiridos en el ensayo. Por tanto se propone una expresin para la correccin en
trminos de una tasa de variacin de Rn calculada con el 100 por ciento de los datos
con respecto a Rn calculada con la media de cada nmero de datos (nd) y que es
igual al valor de Rn para el total de los datos con respecto a alguna funcin
matemtica que ajuste Rn, como sigue:
' ( )
Rn Rn
Rn f nd
=
(4.1)
siendo f(nd) una funcin explcita que ajuste nd con el mnimo error estadstico. La
funcin que mejor ajust los datos fue una de tipo potencial, tal como se observa en
las figuras 4.16 y 4.17:
' ( ) ( )
c
Rn f nd a b nd = = +
(4.2)
donde:
nd= nmero de datos usados para hacer el promedio.
Rn= valor de la resistencia de ruido obtenido para nd.
a, b, c = parmetros constantes y nicos para cada sistema.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
55
Figura 4.16. Modelo de correccin de Rn, en funcin del nmero de datos
empleados para la media, en la muestra R304-A.
Figura 4.17. Modelo de correccin de Rn, en funcin del nmero de datos
empleados para la media, en la muestra R316L-B.
Las magnitudes de las constantes a, b, c se determinaron empleando mtodos
de regresin no lineal que emplean un algoritmo modificado de Levenberg-Marquardt
incorporados en los programas TableCurve 2d, Mathcad 13, y S-Plus 6.1, como se
aprecia en el anlisis matemtico.
0 50 100 150 200 250 300
1.8 10
6
1.842 10
6
1.884 10
6
1.926 10
6
1.968 10
6
2.01 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
6.2 10
5
7.19 10
5
8.18 10
5
9.17 10
5
1.016 10
6
1.115 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
56
En la Tabla 4.2 se muestran los valores obtenidos para a, b, c; se pueden
observar tambin los valores del error estndar y el coeficiente de correlacin entre
el modelo de ajuste y los datos. En las figuras 4.18 y 4.19 se grafican las curvas
calculadas con el modelo potencial y los datos de las medias mviles, incluyendo las
barras de error y el intervalo de confianza del 95%. En todos los casos se aprecia un
buen ajuste matemtico.
Tabla 4.2. Valores obtenidos por regresin no lineal para las constantes a, b, c.
Pruebas a b c
Error
estndar
Coeficiente
correlacin
R304-A 613790.44 14536.88 0.6374 6856.88 0.9982
R316L-A 2011081.68 54026.88 0.4544 23215.55 0.9893
R304-B 24609.50 562720.83 0.0162 1888.92 0.9877
R316L-B
1799503.54 7581.59 0.5847 5694.39 0.9930
Una vez definida la funcin de ajuste y los valores de las constantes que se
requieran, se podr determinar el valor de Rn interpolando al 100 por ciento de los
datos mediante el empleo de la siguiente expresin:
'
( )
c
aRn
Rn
a b nd
=
+
(4.3)
donde:
nd= nmero de datos usados para hacer el promedio.
Rn= valor de la resistencia de ruido obtenido para determinado nd.
Rn= valor de la resistencia de ruido para el 100 por ciento de los datos.
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
57
a)
b)
Figura4.18. Modelo de ajuste para el nmero de datos empleados para hacer el
promedio en el acero 304, a) muestra R304-B, b) muestra R304-A.
0 50 100 150 200 250 300
5.85 10
5
5.97 10
5
6.09 10
5
6.21 10
5
6.33 10
5
6.45 10
5
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
5.85 10
5
5.97 10
5
6.09 10
5
6.21 10
5
6.33 10
5
6.45 10
5
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
6.2 10
5
7.19 10
5
8.18 10
5
9.17 10
5
1.016 10
6
1.115 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
6.2 10
5
7.19 10
5
8.18 10
5
9.17 10
5
1.016 10
6
1.115 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
58
a)
b)
Figura 4.19. Modelo de ajuste para el nmero de datos empleados para hacer el
promedio en el acero 316L, a) muestra R316L-B, b) muestra R316L-A.
0 50 100 150 200 250 300
2.06 10
6
2.198 10
6
2.336 10
6
2.474 10
6
2.612 10
6
2.75 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
2.06 10
6
2.198 10
6
2.336 10
6
2.474 10
6
2.612 10
6
2.75 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
1.8 10
6
1.842 10
6
1.884 10
6
1.926 10
6
1.968 10
6
2.01 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
0 50 100 150 200 250 300
1.8 10
6
1.842 10
6
1.884 10
6
1.926 10
6
1.968 10
6
2.01 10
6
Numero de datos
R
n
(
O
h
m
s
.
c
m
2
)
Capitulo 4 Resultados y Discusin de Resultados
59
Es importante remarcar que la aplicacin de este modelo de ajuste es
independiente del acero ensayado, ya que el comportamiento en la variacin de Rn
con respecto al nmero de datos, fue el mismo en ambos aceros; as como para
ambas concentraciones. Estos resultados muestran que realizando un ajuste de este
tipo permite interpolar de una manera sencilla el valor de Rn como si se hubiese
calculado para el 100 por ciento de los datos experimentales.
Aplicando el modelo de Rn se efectuaron los clculos para determinar la
velocidad de corrosin para el 100 por ciento de los datos, de acuerdo con lo
explicado en apartados anteriores. En la Tabla 4.3 se muestran los resultados
obtenidos.
Tabla 4.3. Densidad de corriente y velocidades de corrosin a distintas unidades
para los ensayos de ruido electroqumico en los aceros 304 y 316L.
Pruebas i
corr
(A/cm
2
) CR (mpy) CR (mm/ao) IL
R304-A 0.073935 0.030127 0.000764 1
R316L-A 0.036212 0.014904 0.000378 1
R304-B 0.260223 0.106037 0.002692 1
R316L-B
0.142881 0.058807 0.001492 1
Como se puede observar en la Tabla 4.3, el acero inoxidable 316L presenta una
velocidad de corrosin menor en comparacin con el acero inoxidable 304, esto para
ambas concentraciones. Debido a su mayor resistencia a la corrosin resulta
recomendable el empleo del acero inoxidable 316L para condiciones o ambientes
con contenidos de cloruros similares a los utilizados para este estudio.
CAPITULO 5
CONCLUSIONES
Capitulo 5 Conclusiones
61
5.1 Conclusiones
De los resultados obtenidos en el presente trabajo se obtuvieron las siguientes
conclusiones.
1. Se ha demostrado, mediante el empleo de la tcnica de ruido
electroqumico, que ambos aceros objetos de estudio son susceptibles a la
corrosin por picaduras.
2. Mediante un anlisis estadstico (IL) se identific que el tipo de corrosin
ocasionado a los aceros inoxidables ensayados en este trabajo era la
corrosin por picaduras.
3. El acero inoxidable 316L es ms resistente a este tipo de corrosin, en
comparacin con el acero inoxidable 304, para ambas concentraciones
objeto de estudio.
4. Los ensayos realizados con la tcnica de resistencia de polarizacin
validaron la informacin obtenida por la tcnica de ruido electroqumico, ya
que tambin mostraron la susceptibilidad de los aceros objetos de estudio a
la corrosin por picaduras.
5. Se demostr que el uso de promedios cada n nmero de datos para el
clculo de la resistencia de ruido electroqumico, ocasiona errores, ya que
entre mayor sea la cantidad de datos que se utilicen para hacer el promedio
mayor ser la resistencia y la velocidad de corrosin disminuir.
6. Existe una relacin entre los valores de Rn calculados con el nmero de
datos para la media, la cual es de tipo potencial.
Capitulo 5 Conclusiones
62
7. Es posible la correccin del valor de Rn generado mediante el empleo de
medias mviles mediante una razn de proporcionalidad con ayuda del
modelo potencial propuesto.
5.2. Recomendaciones para trabajos futuros
Se presentan a continuacin una serie de recomendaciones para trabajos
futuros siguiendo el mismo enfoque que se ha manejado realizando lo siguiente:
1. Confirmar la validez de una ecuacin de correccin de Rn en funcin del
nmero de datos, bajo las siguientes condiciones:
a. Diferentes ecuaciones de ajuste no lineal que mantengan sentido
fsico.
b. Diferentes velocidades de adquisicin de los datos.
c. Empleando diferentes materiales ferrosos y no ferrosos.
d. Empleando diferentes equipos de ruido electroqumico.
Bibliografa
63
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Corrosion Rates and Related Information from Electrochemical Measurements.
Apndice
67
APNDICE
A. RESISTENCIA DE POLARIZACIN
Se presentan las curvas de polarizacin ms representativas de las mediciones
realizadas, para la obtencin de las pendientes de Tafel.
-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
-400
-200
0
200
400
600
800
1000
304
316L
log |i|, mA/cm
2
E
,
m
V
v
s
S
C
E
Figura A1. Curvas de polarizacin de aceros inoxidables 304 (lnea roja) y 316L
(lnea azul) en una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso.
De la observacin de la figura A1 se aprecia la presencia de una zona de
pasividad, tpica para este tipo de aceros, la cual oscila entre los -100 y 450mV para
el acero 316L y entre -100 y 300mV para el acero 304. Este mayor intervalo de
pasividad en el acero 316L es lo que le da una mejor resistencia a la corrosin en
comparacin con el acero 304. Tambin, se observa la formacin de pequeas
oscilaciones en la zona de pasividad de ambos aceros; las cuales son originadas por
la formacin de picaduras metaestables.
Apndice
68
-5 -4 -3 -2 -1
log |i|, mA/cm
2
-450
-400
-350
-300
-250
-200
-150
-100
-50
0
E
,
m
V
v
s
S
C
E
-5.0 -4.5 -4.0 -3.5 -3.0 -2.5 -2.0 -1.5
log |i|, mA/cm
2
-450
-400
-350
-300
-250
-200
-150
-100
-50
0
E
,
m
V
v
s
S
C
E
Figura A2. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
304 a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
Figura A3. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
316L a una solucin de cloruro de sodio al 1.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
( )
a c
a c
B
2.303
=
+
B= 47.4106 mV
B= 52.3389 mV
Apndice
69
En la figura A4 se reproducen las curvas correspondientes al 3.5% peso de
cloruro de sodio. Aqu tambin se observa la presencia de una zona de pasividad en
ambos aceros y de igual manera esta zona es mayor para el acero 316L. Como
podra esperarse, al aumentar la concentracin del medio, se incrementa la cantidad
y tamao de las oscilaciones presentes en la zona de pasividad causadas por la
formacin ms agresiva de las picaduras metaestables.
-5 -4 -3 -2 -1 0 1 2
-400
-200
0
200
400
600
800
1000
304
316L
log |i|, mA/cm
2
E
,
m
V
v
s
S
C
E
Figura A4. Curvas de polarizacin de aceros inoxidables 304 (lnea roja) y 316L
(lnea azul) en una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso.
Apndice
70
-6 -5 -4 -3 -2 -1
log |i|, mA/cm
2
-450
-400
-350
-300
-250
-200
-150
-100
-50
0
E
,
m
V
v
s
S
C
E
Figura A5. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
304 a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
Figura A6. Curva de polarizacin obtenida de la exposicin del acero inoxidable AISI
316L a una solucin de cloruro de sodio al 3.5% peso, para la determinacin de las
pendientes de Tafel.
-6 -5 -4 -3 -2
log |i|, mA/cm
2
-450
-400
-350
-300
-250
-200
-150
-100
-50
0
E
,
m
V
v
s
S
C
E
B= 43.2110 mV
B= 41.4700 mV