D- y L- aminocidos

AMINOACIDOS

PROTEINAS: > 100 aa (PM 10.000 a 1.000.000 g/mol)

Funciones de las protenas

CATALISIS Transporte y almacenamiento Movimiento Soporte mecnico Proteccin inmune Receptores neuronales Control de crecimiento y diferenciacin

microtbulo

Alfa y beta- tubulina

Energa de activacin

Qu hace un catalizador?

Reaccin el per perxido de hidr hidrgeno se descompone en: H2O2 H2 O + O2 el hierro (Fe) cataliza la reacci reaccin: H2O2 H2 O + O2 el platino (Pt (Pt) Pt) cataliza la reacci reaccin: H2O2 H2 O + O2 la enzima catalasa biocataliza la reacci reaccin: H2O2 H2 O + O2

Energa de activacin (Kcal*mol-1) 18

13 12

Cmo actan las enzimas como catalizadores?

1.- El enzima y su sustrato

2.- Unin al centro activo

3.- Formacin de productos

Hiptesis de la Cerradura y la llave (E. Fischer, 1894)

(Adenosn trifosfato)

Elementos de la reaccin

El enzima no fosforilado es inactivo

El enzima fosforilado es activo

Los cofactores inorgnicos son generalmente cationes divalentes como el Mg2+, Ca2+, Mn2+, Zn2+, Fe2+, etc., aunque tambin pueden ser monovalentes como el K+ e incluso aniones como el Cl-.

Principales coenzimas FAD (flavn-adenn dinucletido): transferencia de electrones y protones. FMN (Flavn mononucletido): transferencia de electrones y protones. NAD + (nicotn-adenn dinucletido): transferencia de electrones y protones. NADP + (nicotn-adenn dinucletido fosfato): transferencia de electrones y protones. Coenzima A : transferencia de grupos acetilo (por ejemplo, en la descarboxilacin del cido pirvico) y de grupos acilo en general. Coenzima Q: transferencia de electrones en la cadena respiratoria. Coenzima B 12 : transferencia de grupos metilo o hidrgenos entre molculas.

1. Oxidorreductasas 2. Transferasas 3. Hidrolasas 4. Liasas 5. Isomerasas 6. Ligasas

Clasificacin de enzimas: Grupos

Grupo 1: Oxidorreductasas
Catalizan reacciones de oxidorreduccin

Ared + Box

Aox + Bred

A : es el reductor o dador electrnico; en el curso

de la reaccin se oxida (pierde electrones)

B : es el oxidante o aceptor electrnico; en el curso

de la reaccin se reduce (gana electrones) En las reacciones redox, siempre tienen que estar presentes a la vez el aceptor y el dador electrnico.

Dador: Aceptor oxidorreductasa Glucosa : O2 oxidorreductasa

Dador Aceptor

EC 1.1.3.4

Nombre comn: Glucosa oxidasa 1: OXIDORREDUCTASA 1.1: Dador= grupo alcohol 1.1.3: Aceptor= O2 1.1.3.4: GLUCOSA OXIDASA
Los subgrupos se forman segn la naturaleza del dador: 1.1.-.- Grupos alcohol 1.2.-.- Grupos aldehido 1.3.-.- Grupos -CH-CHetc.

Nomenclatura alternativa en oxidorreductasas:

1. Deshidrogenasas 2. Oxidasas 3. Peroxidasas 4. Oxigenasas 5. Hidroxilasas 6. Reductasas

Grupo 2: Transferasas
Catalizan reacciones de transferencia de grupo:

A-X + B

A + B-X

Dador: Aceptor - Grupo transferido - transferasa ATP: D-Hexosa Fosfotransferasa EC 2.7.1.1

2.: TRANSFERASA 2.7: transfiere PO4-3 2.7.1: Aceptor= grupo alcohol 2.7.1.1: HEXOQUINASA ATP dependiente (ATP = donor) Nombre comn: hexokinasa

Nombre sistemtico:

Grupo transferido

ATP: hexosa fosfotransferasa

Donador Aceptor Grupo Subgrupo

Nmero sistemtico Enzyme Comission

EC 2.7.1.1
Sub-subgrupo

Enzima

Nombre comn: Hexokinasa

Clasificacin de las transferasas

2.1.-.2.2.-.2.3.-.2.4.-.2.5.-.2.6.-.2.7.-.2.8.-.Grupos monocarbonados Grupos aldehido o ceto Aciltransferasas Glicosiltransferasas Alquil- o Ariltransferasas Grupos nitrogenados Grupos fosfato Grupos sulfato

Grupos 3 y 4
Transforman polmetros en monmeros. Actan sobre: enlace ster enlace glucosdico enlace peptdico enlace C-N

3. Hidrolasas (Reacciones de hidrlisis)

4. Liasas (Adicin a los dobles enlaces)

Entre C y C Entre C y O Entre C y N

Grupo 3: Hidrolasas
Catalizan reacciones de hidrlisis

A-B + H2O

A-OH + H-B

No se suelen utilizar nombres sistemticos en las hidrolasas : Muchas de ellas conservan el nombre primitivo: Tripsina, Pepsina, Papana, etc. - Exopeptidasas (en los extremos de la cadena) (Peptidasas) - Endopeptidasas (en el interior de la cadena) (Proteinasas)

Clasificacin de las hidrolasas

3.1.-.3.2.-.3.3.-.3.4.-.3.5.-.etc.

Esterasas (carboxilesterasas, fosfoesterasas, sulfoesterasas) Glicosidasas ter hidrolasas Pptido hidrolasas Acil anhdrido hidrolasas

Produccin de biodiesel

Lipasas (EC 3.1.1.3)

3. Hydrolases; 3.1 Acting on ester bonds; 3.1.1 Carboxylic-ester hydrolases 3.1.1.1 carboxylesterase; ali-esterase; B-esterase; monobutyrase; cocaine esterase; procaine esterase; methylbutyrase; vitamin A esterase; butyryl esterase; carboxyesterase; carboxylate esterase; carboxylic esterase; methylbutyrate esterase; triacetin esterase; carboxyl ester hydrolase; butyrate esterase; methylbutyrase; alphacarboxylesterase; propionyl esterase; nonspecific carboxylesterase; esterase D; esterase B; esterase A; serine esterase; carboxylic acid esterase; cocaine esterase 3.1.1.2 arylesterase; A-esterase; paraoxonase; aromatic esterase 3.1.1.3 triacylglycerol lipase; lipase; triglyceride lipase; tributyrase; butyrinase; glycerol ester hydrolase; tributyrinase; Tween hydrolase; steapsin; triacetinase; tributyrin esterase; Tweenase; amno N-AP; Takedo 1969-4-9; Meito MY 30; Tweenesterase; GA 56; capalase L; triglyceride hydrolase; triolein hydrolase; tween- hydrolyzing esterase; amano CE; cacordase; triglyceridase; triacylglycerol ester hydrolase; amano P; amano AP; PPL; glycerol-ester hydrolase; GEH; meito Sangyo OF lipase; hepatic lipase; lipazin; post-heparin plasma protamine-resistant lipase; salt-resistant post-heparin lipase; heparin releasable hepatic lipase; amano CES; amano B; tributyrase; triglyceride lipase; liver lipase; hepatic monoacylglycerol acyltransferase

Grupo 4: Liasas
Catalizan reacciones reversibles de adicin de un grupo a un doble enlace:

A=B + X
COOCH CH COOFumarato (trans-) H2O

AXB
COOHO CH CH2 COOL-Malato

Grupos 5 y 6

5. Isomerasas (Reacciones de isomerizacisn)

6. Ligasas (Formacin de enlaces, con aporte de ATP)

Entre C y O Entre C y S Entre C y N Entre C y C

Grupo 5: Isomerasas
Catalizan reacciones de isomerizacin Algunas reacciones isomersicas: - Racemasas - Oxidorreductasas intramoleculares - Mutasas o transferasas intramoleculares

Grupo 6: Ligasas
Catalizan la unin de dos grupos qumicos a expensas de la hidrlisis de un enlace de alta energa.

A + B + ATP
O bien

A-B + ADP + Pi

C + D + ATP

C-D + AMP + PPi

ENZIMAS INTRA Y EXTRACELULARES ENDO Y EXOENZIMAS ENZIMAS CONSTITUTIVAS E INDUCIBLES ENZIMAS ALOSTERICAS

Cintica de Michaelis-Menten

Cintica de la Catlisis Enzimtica

1 etapa se forma el complejo enzima-sustrato. 2 etapa, el complejo enzima-sustrato da lugar a la formacin del producto, liberando el enzima libre:
V1 = k1 [E] [S] V-1 = k-1 [ES] k1 K -1 k2 Paso lento V2 = k2 [ES]

V2 = k2 [ES] k1 K -1 k2

Podra expresarse V como funcin de [E]t y [S] Asumiendo que E y S estn en equilibrio, cuando k2<< k-1 Ks cte de disociacin del complejo ES

Modelo de Briggs Haldane: Estado Estacionario

k1 K -1

k2

Si [E]= [E]T - [ES]

Ecuacin de Michaelis - Menten KM es caracterstica de cada reaccin Tiene unidades de concentracin Cuando [S] >> KM se alcanza Vmax ( 20 a 100 veces) Cuando [S] = KM se alcanza Vmax/2
KM= 10-2 a 10-7 M

V2 = k2 [ES]

Representacin doble inversa o de LineweaverBurk

Cintica de la Catlisis Enzimtica

Representacin de Eadie- Hofstee

Representacin de Hanes

Factores que afectan la velocidad de reaccin

Efecto de la variacin de la concentracin del sustrato

Efecto de la variacin de la concentracin de la enzima

Efecto de la temperatura sobre la actividad enzimtica

En general, los aumentos de temperatura aceleran las reacciones qumicas: Q10.

INHIBICIONES
Reversibles Irreversibles: desnaturalizacin: x calor x agentes qumicos x radiaciones

Inhibidor competitivo

Inhibidor no competitivo

Inhibicin enzimtica
Mecanismos de Inhibicin Reversibles
Inhibicin competitiva

Mecanismos de Inhibicin Reversibles

Inhibicin no competitiva

Mecanismos de Inhibicin Reversibles

Inhibicin incompetitiva

Aplicaciones industriales de las enzimas

DOSAJE DE GLUCOSA POR EL METODO DE LA GLUCOSAOXIDASA

DOSAJE DE GLUCOSA Y FRUCTOSA

ALMIDON = amilosa + amilopectina

200-2500 unidades

PM hasta 2.108 daltons

AMILOPECTINA

APLICACIONES INDUSTRIALES DE LAS ENZIMAS Alimentos y nutricin Almidn Etanol Cervecera Cuero Detergentes , Lavandera textil Industria textil Aceites y grasas Panificacin Papel y celulosa Jugos Anlisis clnicos, Diagnstico de enfermedades Productos farmacuticos