INSTITUTO TECNOLGICO SUPERIOR DE CALKIN EN EL ESTADO DE CAMPECHE QUMICA INORGNICA ING. JOS DOLORES LIRA MAAS.

INGENIERIA DE LOS MATERIALES

2.4.3. Nitrilos El nitrilo es un compuesto qumico en cuya molcula existe el grupo funcional cianuro o ciano, -CN. Los nitrilos se pueden considerar derivados orgnicos del cianuro de hidrgeno, en los que el hidrgeno ha sido sustituido por un radical alquilo. Se nombran aadiendo el sufijo nitrilo al nombre de la cadena principal; por ejemplo, etanonitrilo, CH3CN. El grupo ciano est polarizado de tal forma que el tomo de carbono es el extremo positivo del dipolo y el nitrgeno el negativo. Esta polaridad hace que los nitrilos estn muy asociados en estado lquido. As, sus puntos de ebullicin son algo superiores a los de los alcoholes de masa molecular comparable. Exceptuando los primeros trminos de la serie, son sustancias insolubles en agua. La mayora de los nitrilos tienen un olor que recuerda al del cianuro de hidrgeno y son moderadamente txicos. Una de las reacciones ms utilizadas de los nitrilos es su hidrlisis a cidos carboxlicos. Esta reaccin tiene lugar en presencia de un cido o de una base fuertes, y en ambos casos el primer producto es una amida, que no puede ser aislada a menos que su velocidad de hidrlisis sea inferior a la del nitrilo inicial. Los nitrilos se obtienen por accin del cianuro de sodio o de potasio sobre los haluros de alquilo, y tambin calentando las amidas en presencia de un deshidratante. Concepto: Son compuestos nitrogenados, que resultan de la sustitucin de los tres tomos de hidrogeno de un mismo carbono de un hidrocarburo, por un nitrgeno de un mismo carbono de un hidrocarburo, por un nitrgeno (N) trivalente. Son compuestos ternarios. Formalmente, los nitrilos pueden considerarse derivados de cianuro. Cmo se nombran? Hay varios sistemas vlidos de nomenclatura para estos compuestos. En los casos sencillos las posibilidades son tres: A) aadir el sufijo -nitrilo al nombre del hidrocarburo de igual nmero de tomos de carbono;

Etanonitrilo

B) considerarlo como un derivado del cido cianhdrico, HCN;

cianuro de propilo C) nombrarlo como derivado del cido RCOOH, relacionando RCOOH con RCN, en el caso de que dicho cido tenga nombre trivial aceptado.

Acetonitrilo Otra nomenclatura para el grupo -CN es el sufijo -carbonitrilo.

1,1,2,2-etanotetracarbonitrilo Cuando el grupo CN no sea el principal se nombra como cianoEjemplos

etanonitrilo cianuro de metilo acetonitrilo 3-metil-butanonitrilo

cianuro de fenilo benzonitrilo ciclohexanocarbonitrilo

1,1,2,2-etanotetracarbonitrilo

2-butenonitrilo

Propiedades fsicas El enlace triple C N difiere bastante del CC, siendo algo ms fuerte y mucho ms polarizado, en el sentido +C N-, lo mismo que ocurra en el enlace C=O. La gran polaridad del enlace C N provoca que los nitrilos tengan puntos de ebullicin bastante elevados (en relacin con su peso molecular). Asimismo, son buenos disolventes de compuestos orgnicos polares, como cidos carboxlicos, aldehdos y cetonas, etc., siendo a su vez relativamente solubles en agua. Obtencin Los nitrilos alifticos pueden obtenerse mediante la sustitucin nuclefila del tomo de halgeno de un halogenuro de alquilo por ataque del agente nuclefilo CN-, procedente de un cianuro alcalino, segn la reaccin esquemtica: RX + CN-Na+ RC N + X-Na+

Este mtodo no puede utilizarse para la obtencin de nitrilos aromticos, puesto que los halogenuros de arilo son muy inertes a la sustitucin nuclefila. Por ello, en lugar de stos se utilizan las sales de diazonio, en las que puede sustituirse fcilmente el grupo diazo por un agente nuclefilo, segn la reaccin esquemtica:

N+N X- + CN-Na+ Reacciones

N + N2 + X-Na+

Los nitrilos, aunque no contienen el enlace C=O, se consideran a veces como derivados funcionales de los cidos carbox1icos, porque su hidrlisis (en medios cidos o bsicos) regenera el cido primitivo, lo mismo que ocurra en los halogenuros, anhdridos, steres y amidas. En el caso de los nitrilos, la hidrlisis transcurre a travs de una amida. como producto intermedio, segn la reaccin esquemtica: +H2O +H2O

RC N

RCONH2

RCOOH

Tambin pueden adicionar hidrgeno al triple enlace, con lo que se reducen a aminas. Entre los nitrilos ms importantes merece citarse el acrilonitrilo: CH2=CHCN que se prepara en gran cantidad por adicin cataltica de cianuro de hidrgeno al acetileno, y tiene un gran inters en la industria de plsticos, para la fabricacin de polmeros vinlicos. Existen otros compuestos ntimamente relacionados con los nitrilos; son los llamados isonitrilos o isocianuros, de frmula general:

R+N Cy que resultan como subproductos en la obtencin de nitrilos. Debido a la separacin de cargas elctricas en la molcula, los isonitrilos son mucho ms reactivos e inestables que los nitrilos y se convierten en stos por simple calefaccin.