Titulacin potenciomtrica de haluros con Ag+ Paula Andrea Guerrero 1.

Introduccin La determinacin de haluros en mezclas de proporciones desconocidas suele realizarse por medio de titulaciones potenciomtricas en las cuales el valorante mas empleado es el AgNO3, la titulacin se basa en reacciones que forman compuestos inicos de solubilidad restringida. La potenciometra consiste en la medicin de un potencial de celda, se puede monitorear la evolucin de la reaccin a partir de la diferencia de potencial de la celda 1, diferencia dada por los dos electrodos que la constituyen: uno de referencia cuyo potencial es siempre constante independientemente del progreso de la reaccin y un electrodo que responde a los cambios de la concentracin de Ag+. Finalmente se puede hallar directamente el punto final de la reaccin mediante la grfica del potencial registrado vs el volumen del titulante. El objetivo principal de la prctica es realizar una titulacin potenciomtrica de una mezcla de KI y KCl de proporciones desconocidas con AgNO 3 para determinar la cantidad individual en miligramos de cada una de las dos sales presentes en la mezcla. 2. Procedimiento Se inici pesando 0.8 g de la muestra problema, los cuales se diluyeron en un beaker con una pequea cantidad de agua, posteriormente se transfiri a un baln aforado (100 mL) y se llev hasta la marca. Con una probeta se tomaron 25 mL de la muestra problema, se vertieron en un beaker de 200 mL y se aadieron 3 mL de buffer pH 2. Una vez mezclada la solucin se introdujo el electrodo conectado al voltmetro y se dio inicio a la titulacin con AgNO3, se aadieron 50 alcuotas de 1 mL, luego de la adicin de cada alcuota se agito durante 10 segundos, se dej estabilizar el voltaje durante 30 segundos y se registraron el volumen y el voltaje (en mV). 3. Resultados
Tabla 1. Puntos finales y mg de KI y KCl

Grupo 1 2 3 4

Puntos Finales (mL) Interseccin 1 Interseccin 2 10,6 19,8 8,7 18,9 8,85 17,8 18,4 1

mg KI 123,2 101,1 102,8 213,8

mg KCl 48,7 53,9 47,3 -

5 6 7 8 9

31,3 35,1 30,2 17 32,2

363,7 407,9 350,9 197,5 374,2

La tabla 1 contiene los resultados de las intersecciones de las grficas y de los mg de KI y de KCl. Es posible identificar espacios vacos que corresponden a los grupos cuyos datos solo contenan una cada, la del yoduro de potasio. En general los datos son consistentes aunque existen factores importantes que se deben que tener en cuenta y que se discutirn ms adelante.

400 300 200 100 mV 0 -100 -200 -300 -400 0

Titulacion de KCl y KI con AgNO3

10

15 VAg+ (mL)

20

25

30

Grfica 1. Potencial en mV vs VAg+ para la titulacin de KCl y KI con AgNO3.

La grfica 1 muestra la forma general de la curva de titulacin de una mezcla de KCl y KI con AgNO3, la precipitacin de los iones I- y Cl- causa dos cambios drsticos en la pendiente de la curva, el primero corresponde a la reaccin con I - y el segundo a la reaccin con Cl-. 4. Discusin La muestra problema analizada en esta prctica corresponde a una mezcla de KI y KCl cuyas proporciones son desconocidas. Para determinar la cantidad individual de cada haluro presente en la mezcla se realiz una titulacin potenciomtrica con AgNO3. Al titular una mezcla de dos iones con nitrato de plata se espera que este acte como agente precipitante, y el ion menos soluble se precipite primero. Si la
2

diferencia entre las dos Kps es lo suficientemente grande, el ms soluble no comenzar a precipitarse hasta que el primer ion se haya precipitado por completo. En este caso el AgI tiene una Kps igual a 8,3x10-17 que es ms baja que la Kps del AgCl cuyo valor es de 1,8x10-10, por lo tanto precipitara primero el AgI. A medida que se aade el AgNO3 aumenta la concentracin de Ag+ que precipita el Isin afectar el Cl-. Una vez se ha precipitado todo el I- la concentracin de Ag+ incrementa drsticamente; los cambios de la concentracin del ion Ag+ fueron monitoreados mediante un voltmetro. Este ltimo consta de dos electrodos: el electrodo de plata que responde a los cambios de la concentracin de Ag + y un electrodo de vidrio que sirve como electrodo de referencia. La diferencia de potencial de los dos electrodos es la lectura final del voltmetro. El cambio drstico de la concentracin de Ag+ se ve reflejado en un cambio abrupto de la lectura del voltmetro indicando el primer punto de equivalencia de la titulacin. Despus del primer punto de equivalencia se contina agregando AgNO 3 de manera que la concentracin de Ag+ aumenta hasta que es suficiente para empezar a precipitar el Cl-. Cuando ha precipitado todo el Cl- se llega al segundo punto de equivalencia y se presenta un segundo cambio abrupto en la concentracin de Ag +. Los cambios grandes del potencial al estar cerca del punto de equivalencia dan como resultado dos notables cambios en la pendiente de la curva en la grfica 1. El primero corresponde al final de la reaccin con el ion I - y el segundo al final de la reaccin con el ion Cl-. La forma general de la curva para esta titulacin se muestra en la grfica 1. Sin embargo no todas las repeticiones tuvieron esta forma, lo que redujo el nmero de datos disponibles para realizar los clculos. En algunos casos se present una grfica incompleta ya que se detuvo la titulacin antes de que el Ag + precipitara todo el Cl- permitiendo obtener de ellas nicamente el punto final de la primera reaccin. Por otro lado, otras grficas no presentaron una forma cercana a la mostrada en la grfica 1. Esto puede deberse principalmente a la no consistencia en la toma de datos, es decir, durante cada adicin del titulante no se agit ni se esper a que el potencial se estabilizara durante el mismo intervalo de tiempo. Para realizar los clculos fue necesario tener en cuenta varias consideraciones. Para empezar, debido a que varios grupos slo presentaron una sola cada correspondiente a la precipitacin del KI, se pudieron dar ciertos valores de mg que corresponden a ese nico punto final. Adems el punto final de la precipitacin de KCl para aquellos grupos que s presentaron los datos con las dos precipitaciones fue tomada como la diferencia entre los puntos finales de la segunda y primera interseccin. El primer punto de equivalencia se tom como la interseccin de la primera parte empinada con la segunda parte casi horizontal de la curva de la grfica 1, al hallar
3

la concentracin del KI en la solucin inicial se encontr que el promedio de los miligramos de KI presentes es igual a 284,3 mg. El punto final para el Cl- se tom como el punto de inflexin de la segunda parte empinada de la curva, se hall que el promedio de los miligramos de KCl presentes en la mezcla inicial es igual a 50 mg. En la mayora de las repeticiones la suma de los miligramos de KCl y KI hallados no coincidi con los miligramos pesados de la mezcla analizada, esto puede deberse a varios factores entre los cuales se encuentra la presencia de impurezas en la mezcla y la coprecipitacion. Esto ltimo hace referencia a la posible adherencia de Cl- al AgI mientras que se est precipitando llevando consigo algunos iones Ag+ y causando una pequea desviacin del potencial que realmente debera ser ledo si solo se precipitara AgI. Sin embargo la solubilidad del AgCl an no habra sido superada, de manera que la cantidad de Cl- que se precipite no ser alta. A esto se suma que el NO3- compite con el Cl- por sitios de unin. Por ltimo, la no estandarizacin del nitrato de plata hace que los datos sean menos exactos, ya que la concentracin empleada para la realizacin de los clculos puede no ser la concentracin real de AgNO3. 5. Conclusiones La titulacin potenciomtrica realizada tiene como ventaja que permite realizar la curva de titulacin de manera directa hallando el punto final de la reaccin de una manera exacta sin emplear un indicador cuyo cambio de color identifique este punto. La realizacin de la prctica permiti identificar distintos factores que influyen en la veracidad y exactitud de los resultados obtenidos por medio de esta titulacin como lo son la presencia de impurezas, la consistencia en la toma de datos, la coprecipitacion y la no estandarizacin del titulante. Sin embargo la coprecipitacion en este caso no tiene una extensin muy apreciable y los factores influyentes como la no estandarizacin del titulante y la inconsistencia en la toma de datos pueden ser eliminados en gran medida al realizar la estandarizacin del AgNO3 y medir cuidadosamente el tiempo en el que se agita la mezcla y se registra el potencial despus de cada adicin. 6. Bibliografa
1

Aldabe et al. (2004). Qumica 2: qumica en accin. Buenos Aires: Colihue.

Annimo. Volumetra de precipitacin. Recuperado el 16 de noviembre del 2013, del sitio web: http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa/Capitulo%2010%20%20Volumetra%20de%20precipitacion.pdf
Gmez, J. Titulacin potenciomtrica. Recuperado el 17 de noviembre del 2013 del sitio web:

http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files/ingenieria_industrial/files/laboratorios/sema na%20n%207%20titulacionpotenciometrica.pdf Harris C.D. (1999). Quantitative Chemical Analysis. New York: Freeman and Company.