Corona-Esquivel y Gmez-Godoy

349

FLOTACIN Y DEPRESIN DE ARSENOPIRITA DE SULFUROS METLICOS

Carmen Ojeda Escamilla, Alejandro Lpez Valdivieso, Shaoxian Song Instituto de Metalurgia, Universidad Autnoma de San Luis Potos.
RESUMEN: Se ha investigado la flotacin de arsenopirita con el colector xantato isoproplico de sodio, con el objetivo de conocer los mecanismos que controlan este proceso y definir las condiciones ms apropiadas de operacin, para prevenir o promover la flotacin de arsenopirita en el procesamiento de menas de sulfuros polimetlicos. Esta investigacin se ha realizado con minerales de arsenopirita puros y con menas que contienen un alto grado de arsnico. A travs de estudios electrocinticos, electroqumicos, de espectroscopa IR y de flotacin, se ha confirmado que la flotacin de arsenopirita, ocurre debido a la formacin de dixantogenato isoproplico, por la oxidacin del colector en la superficie del mineral. Este fenmeno se promueve en condiciones cidas y se evita en condiciones alcalinas donde se forman hidrxidos de fierro y arseniatos en la superficie de arsenopirita. Estos compuestos hidroflicos se forman an ms empleando agentes oxidantes como el agua oxigenada. Previniendo la flotacin del mineral, los resultados de la investigacin indican que la oxidacin de la arsenopirita y por lo tanto la flotacin de arsenopirita, se pueden controlar con mediciones de potencial de xido-reduccin en la pulpa de flotacin. INTRODUCCIN El arsnico se presenta en la naturaleza en forma de diferentes compuestos minerales donde la arsenopirita (FeAsS) es el mineral de arsnico ms abundante. La arsenopirita se encuentra usualmente en menas hidrotermales, asociada con minerales de plata, plomo, zinc, y cobre. La eliminacin de arsenopirita de concentrados de minerales de sulfuros metlicos es importante desde el punto de vista ambiental y econmico. Ambientalmente, el contenido de arsnico est muy restringido por sus efectos txicos. Cuando se tienen procesos de cianuracin como en la recuperacin de oro y plata, as como en procesos hidrometalrgicos o de refinacin, la generacin de arsina (AsH3) el cual es un compuesto sumamente txico, es frecuente, (Hall, 1964, Habashi e Ismail, 1975). En procesos de fundicin, la generacin de gases txicos con altos contenidos de arsnico se hace presente(3). Se ha investigado la flotacin de arsenopirita con el colector xantato isoproplico de sodio, con el objetivo de conocer los mecanismos que controlan este proceso y definir las condiciones ms apropiadas de operacin, para prevenir o promover la flotacin de arsenopirita en el procesamiento de menas de sulfuros polimetlicos. Esta investigacin se ha realizado con minerales de arsenopirita puros y con menas con un alto grado de arsnico. METODOLOGA Para los estudios electrocinticos, y de anlisis en infrarrojo se emplearon cristales puros de arsenopirita de la Paz, S.L.P., agua desionizada y reactivos qumicos grado analtico. Se utiliz xantato isoproplico de sodio grado comercial y se purific por disolucin en acetona y precipitacin en eter etlico. El pH de las soluciones acuosas fue regulado con soluciones de cido ntrico e hidrxido de sodio. Los estudios electrocinticos se realizaron en un Zetmetro Riddick, con arsenopirita a un tamao de -38m utilizando 100 mg de mineral en 100 ml de solucin 0.01 M con NaNO3. Este mineral fue acondicionado por 15 minutos al valor del pH deseado en ausencia y presencia de xantato y mezcla xantato/dixantogenato; posteriormente con arsenopirita oxidada a un pH constante y despus se midi su pZ en un rango de pH de 2 a 11. Para los estudios en infrarrojo el mineral se acondicion en la misma forma a diferentes valores de pH, en ausencia y presencia de xantato y oxidando la superficie de arsenopirita. Las pruebas de flotacin a nivel banco se realizaron en una celda de flotacin marca Denver de laboratorio con 0.5 Kg de mena con contenido de arsnico de 12.8 %; en estas pruebas se us, xantato isoproplico de sodio purificado y espumante Dowfroth 70 grado comercial. El pH de la flotacin fue ajustado con cal y cido ntrico. El P80 del mineral de flotacin fue de 80 m RESULTADOS Y DISCUSIN 1. Flotacin de arsenopirita La flotacin de arsenopirita con xantato isoproplico de sodio es favorable a valores de pH menores de 11 y altas concentraciones de colector. Este se adsorbe sobre la superficie de arsenopirita por una reaccin de oxidacin del xantato y una reaccin de reduccin de oxgeno (5, 6). Estudios termodinmicos y de potencial en reposo de arsenopirita en funcin del pH, se presentan en la figura 1 a dos diferentes concentraciones de xantato isoproplico de sodio, 10-3 y 10 -4 M. Las lneas punteadas indican el potencial donde ocurre la oxidacin del xantato a dixantogenato, de acuerdo a la reaccin siguiente: 2X- = X2(l) + 2eE = - 0.096 V (1)

donde: X- = concentracin de xantato X2(l) = concentracin de dixantogenato El valor de Eo ha sido reportado por Wood (1988) Los resultados de la Figura 1 indican que se tienen condiciones favorables para la formacin de dixantogenato en la superficie de arsenopirita a travs de la oxidacin del xantato y que, aumentando la concentracin del colector se aumenta el rango de pH para la formacin del dixantogenato (1), la cual est limitada hasta un valor de pH de 11, donde la oxidacin de la superficie de arsenopirita prevalece sobre la oxidacin del xantato. La formacin de dixantogenato sobre la superficie de arsenopirita, se estudi tambin electrocinticamente, por medio de mediciones de potencial zeta. Estos resultados se presentan en la Figura 2, donde se muestra el potencial zeta de la arsenopirita en ausencia y presencia del colector xantato isoproplico de sodio. La arsenopirita presenta un punto de carga cero (PZC) a un valor de pH de 2.5, siendo negativa su superficie a valores de pH ms altos debido la formacin de arseniatos y sulfatos (9)

350

AIMMGM, AC. XXIV Convencin Internacional. Acapulco, Guerrero. Oct. 17-20,2001

Figura 3. Espectros en infrarrojo de arsenopirita en contacto con xantato isoproplico de sodio a una concentracin de 10-3M. (a) pH 4 (b) pH 6, (c) pH 8, (d) pH 11. Figura 1. Potencial en reposo de arsenopirita en funcin del pH en ausencia y presencia de xantato isoproplico de sodio. En presencia del colector xantato isoproplico, el valor de PZC no se altera, ni los valores de potencial zeta en condiciones cidas y bsicas cuando la concentracin del colector es menor a 10-4 M. A concentracin mayor de 10-4 M, el potencial zeta de la arsenopirita se convierte en ms negativo en el intervalo de pH de 3 a 9. Este incremento en el valor negativo del potencial zeta de la arsenopirita a altas concentraciones de xantato, se presenta en la Figura 3, al valor de pH de 6. La invariabilidad del potencial zeta de la arsenopirita a bajas concentraciones de xantato indica que este colector se est adsorbiendo sobre la arsenopirita como una especie elctricamente neutra, que debe ser el dixantogenato isoproplico. Cuando la concentracin de xantato se incrementa, el colector se adsorbe como anin, posiblemente sobre el dixantogenato isoproplico adsorbido sobre la arsenopirita, convirtiendo el potencial zeta en ms negativo. 2. Depresin de Arsenopirita El empleo de agentes oxidantes tal como el perxido de hidrgeno, para prevenir la flotacin de arsenopirita con colectores xantato est basado en la formacin de hidrxido de fierro y arseniatos en la superficie del mineral que impiden la reaccin electroqumica de oxidacin del xantato (2,3,5,10). La oxidacin de arsenopirita se ha estudiado bajo dos distintas condiciones de pH empleando H2O2 como agente oxidante. Los valores de pH a los cuales se ha oxidado la arsenopirita han sido pH 6 y 11. La figura 11 presenta los valores de potencial de reposo en funcin del pH para la arsenopirita oxidada a pH 6 y pH 11 por distintos tiempos: 5, 15 y 30 minutos. Se nota que los valores de Eh son ms andicos y se encuentran en las regiones de Eh-pH donde las especies de arsnico, azufre y hierro estn en su estado de mxima oxidacin como H2AsO4-, HAsO42-, SO42- y Fe(OH)3; indicando, por tanto que se forman estas especies como resultado de la oxidacin de arsenopirita.

Figura 2. Potencial zeta de arsenopirita en funcin del pH y a diferentes concentraciones de xantato isoproplico de sodio. En estudios en infrarrojo se observa que la arsenopirita en contacto con el xantato isoproplico proporciona bandas de absorcin que dependen del valor de pH. La figura 3 de (a) a (d) muestra espectros a valores de pH de 4, 6, 8 y 11, respectivamente, a una concentracin 103 M de xantato. Hasta pH de 8, se nota la presencia de bandas de absorcin caractersticas del enlace S-S, que se presentan en 1008, 1215 y 1740 cm-1 (8) A pH de 11, no se observa ninguna banda de absorcin que indique la presencia de xantato o dixantogenato.

Figura 4. Diagrama Eh-pH para arsenopirita. Los crculos llenos indican el valor del potencial de oxidacin de arsenopirita a pH de 6 y 11, con 2x10-4M H2O2.

Corona-Esquivel y Gmez-Godoy
La flotacin de arsenopirita con el colector xantato isoproplico est definitivamente asociada a la oxidacin del colector a dixantogenato en la superficie del mineral, siendo el pH, la concentracin del colector y la oxidacin de la superficie, los factores determinantes para la oxidacin del colector y consecuentemente para la flotabilidad del mineral (6,7). El efecto de pH en la recuperacin de arsnico para varias dosificaciones del colector, se presenta en la Figura 5; los valores de potencial correspondientes a los estudios de flotacin se presentan en la figura 6, donde tambin se muestra el potencial de oxidacin del xantato isoproplico a dixantogenato isoproplico, indicado por las lneas punteadas. Estos valores de potencial de oxidacin se determinaron con la ecuacin de Nernst

351

Figura 5. Efecto del pH en la flotacin de arsenopirita a diferentes concentraciones de xantato isoproplico de sodio. En todos los casos de pH, la recuperacin de arsnico disminuye cuando se oxida la pulpa en condiciones que favorecen la formacin de hidrxido frrico as como de iones arseniato y sulfatos en la superficie de arsenopirita, por lo que la flotacin de este mineral se puede controlar mediante este proceso de oxidacin la cual evita la oxidacin de xantato a dixantogenato.

CONCLUSIONES 1. Cuando la arsenopirita se encuentra en una solucin acuosa, se forman en su superficie las especies de fierro [Fe(OH)3(s)], de azufre [SO42-] y de arsnico [H2AsO4- y HAsO42-]. La formacin de estas especies depende del pH y del potencial de oxido-reduccin. 2. El colector xantato isoproplico se adsorbe sobre la superficie de arsenopirita por una reaccin de oxidacin del colector y una reaccin de reduccin de oxgeno, por medio del cual se forma dixantogenato lquido sobre la superficie de arsenopirita. 3. La formacin de dixantogenato isoproplico sobre la superficie de arsenopirita, no modifica el potencial electrocintico del mineral, el cual se convierte en ms negativo por la adsorcin de ion xantato sobre el dixantogenato adsorbido en la superficie. 4. La formacin de dixantogenato isoproplico sobre la superficie de arsenopirita es la responsable de la flotabilidad del mineral, dado que la arsenopirita flota eficazmente en las regiones de pH, potencial de xido-reduccin y concentracin de colector donde se ha definido que se forma el dixantogenato en la pulpa mineral. 5. La flotacin de arsenopirita se evita a valores de pH de 11 y bajas concentraciones de colector xantato isoproplico, sin la adicin de H2O2 para oxidar la pulpa de flotacin, dado que bajo estas condiciones se tiene la formacin de Fe(OH)3(s), SO42-, H2AsO4- y HAsO42en la superficie del mineral, los cuales interfieren con la oxidacin del colector en la superficie del mineral. La formacin de las especies oxidadas de fierro, azufre y arsnico se ha comprobado con estudios de espectroscopa en infrarrojo, electrocinticos y con el diagrama EhpH de arsnico, azufre y fierro. 6. La formacin de las especies oxidadas Fe(OH)3(s), SO42-, H2AsO4- y HAsO42-, se promueve con la oxidacin de la pulpa a valores de potencial determinados por el diagrama de Eh-pH para el arsnico, azufre y fierro. Al oxidar la pulpa con H2O2, a valores de potencial de oxido reduccin que se encuentran en la regin de las especies oxidadas de fierro, azufre y arsnico, se evita la formacin de dixantogenato en la superficie de arsenopirita, deprimiendo as al mineral. A pH de 4, esta depresin se logra cuando el potencial de oxido reduccin en la pulpa es mayor a 450 mV(SHE) A valores de pH de 8 y 11, la depresin es posible con un potencial mayor de 200 mV(SHE). AGRADECIMIENTOS Este proyecto de investigacin se desarroll gracias al apoyo econmico otorgado por Fondo de Apoyo a la Investigacin a travs del

Figura 6. Efecto del ORP en la flotacin de arsenopirita a diferentes valores de pH.

352

AIMMGM, AC. XXIV Convencin Internacional. Acapulco, Guerrero. Oct. 17-20,2001

tro de Investigacin Metalrgica. Instituto Tecnolgico de Saltillo, Noviembre, Saltillo, Coah, p. 224-241. Lpez Valdivieso, A., y Ojeda Escamilla, C., 1995, Control de Arsni co en Concentrados de Sulfuros Metlicos: Mxico, XXI Convencin AIMMGM, Memorias. Lpez Valdivieso, Ojeda Escamilla y Lara Orozco, 1994, Flotacin de Arsenopirita con Colectores Xantato: Geomimet, XXI po ca, Julio/Agosto, No.190, p. 9-21. Ojeda Escamilla, C., 1997, Oxidacin de Arsenopirita y su efecto en la flotacin con el colector Xantato Isoproplico de Sodio: UASLP, Facultad de Ciencias Qumicas, Tesis de Maestra. Pourbaix, M., y Muylder, J.V., 1957, Eh-pH Diagrams. Arsenic. Shortened and adapted version of the Rapport technique RT of Cebelcor, Section 18.3, p. 516-522. Vreudge, M.J.A., 1982, Flotation Characteristics of Arsenopyrite: Canada, The University of British Columbia, Faculty of Graduate Studies, Department of Mining and Mineral Process Engineering, Thesis of Doctor of Philosophy, p. 1-57.

Convenio C99-FAI-05-8.24 (UASLP). BIBLIOGRAFA Allison S.A., Goold L.A., Nicol, M.J., y Granville A., 1972, Determination of the Products of Reaction between various Sulfide Minerals and Aqueous Xanthate Solution, and a Correlation of the Products with Electrode Rest Potentials: Metallurgical Transactions B, Vol.3, p. 2613-2618. Beattie M.J.V., y Poling, G.W., 1988, Flotation Depression of Arsenopyrite through use of Oxidizing Agents: Trans. Institution of Mining and Metallurgy C, No. 97, p. C15-C20. Beattie M.J.V., y Poling, G.W., 1987, A Study of the Surface Oxidation of Arsenopyrite using Cyclic Voltametry: International Journal of Mineral Processing, No.20, p. 87-108. Draskic D., Gifing, M.M., y Pavlica, J., 1982, Possibility of Arsenic Content Reduction in Pyrite Concentrate by Flotation Concentration Process: XIV International Mineral Processing Congress. October, Toronto Canada, Canadian Institute of Metallurgy, p. IV.5.1 - IV-5-13. Gonzlez Chvez, J.L., y Bessiere, J., 1989, Influencia de los Oxidantes Sobre la Flotacin de la Arsenopirita y de la Pirita: XI Encuen