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Monitoreo y control de H2S en petrleo y gas Tecnologa EndCor

mircoles, 20 de febrero de 2008

Edicin: Ao 2008 Jos Pablo de la Cerda GE Water & Process Technologies 1- Caractersticas fsico qumicas del H2S La presencia de H2S debe ser tomada como un problema crtico tanto para las personas como para los equipos e instalaciones involucradas en los procesos de produccin de petrleo y combustibles debido a que el H2S es un gas altamente txico, inflamable, corrosivo, de mayor densidad que el aire y el cual es frecuente encontrar tanto en los campos como en la refineras de petrleo. Los niveles observados van desde trazas de H2S hasta valores por encima de 1000 ppm. A continuacin se resume las caractersticas principales y sus efectos sobre la salud 1.1 - Propiedades fsico qumicas Color Incoloro Volumen espec. (21C, 1 atm) 11.2 Ft3/lb Olor Huevo podrido Densidad del liquido (0C) 1.54 g/l Olor detectable al humano 0.0094 ppm Solubilidad en agua (20C) 2.9% Punto ebullicin -61 C pH (solucin saturada) 4.5 Punto congelamiento -86 C Lmites mezcla explosiva 4.3 – 46 % Presin vapor (25C) 15200 mm Hg Auto ignicin 260C Densidad del vapor (aire=1) 1.189
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Peso molecular

34.08 1.2 - Efectos sobre la salud < 0.1 ppmOlor perceptible3 a 5 ppmOlor fcilmente detectable10 ppmPosible irritacin ocular. Exposicin permitida 10 minutos (OSHA)27 ppmOlor fuertemente desagradable100 ppmSevera irritacin ocular y respiratoria, prdida del olfato de 2 a 5 minutos200 ppmMuy severa irritacin ocular y respiratoria, dificultad para respirar en 60 minutos500 ppmMareos, dificultad para respirar en 30 min. Posible muerte en 60 minutos700 ppmPrdida conciencia en 15 minutos, dao cerebral y muerte1000 ppmPermanente dao cerebral, muerte. 2 - Efectos del H2S en la industria petrolera Tanto el H2S proveniente de la formacin de un yacimiento, como el originado de la actividad de bacterias sulfato reductora, el H2S puede estar presente distribuido en las fases gas, crudo y agua (ecuacin 1), generando serios problemas de corrosin y provocando fallas de los materiales en el corto plazo. Las zonas crticas a monitorear y proteger, en un sistema de gas, son principalmente las zonas hmedas y en contacto con agua conteniendo H2S (ecuacin 2), tales como separadores, trampas de agua, etc. H2S(gas) H2S (solucin) HS- + H+ SH+ S8 (slido) (Ecuacin 1) Aumenta acidez - Aumenta alcalinidad Los tipos de corrosin normalmente obs son: 2.1 Corrosin general y Pitting La presencia de H2S promueve la reaccin andica de disolucin y picado del acero y adems acta despolarizando las zonas catdicas, favoreciendo an ms la corrosin. Generalmente se puede observar la formacin de una pelcula negra de sulfuro de hierro (ecuacin 2) que puede disminuir la velocidad de corrosin en algunos casos y adems ocultar fallas latentes del material las cuales pueden aparecer repentinamente cuando se realizan trabajos de limpieza y mantenimiento de los equipos y lneas. H2S + Fe + H2O S Fe + 2 H2 (g) (Ec Stress sulfide corrosion cracking &ndash; Hidrogen blistering El metal de las instalaciones puede sufrir fragilizacin y falla por efecto de la absorcin molecular de hidrgeno proveniente de la disociacin H2S presente sobre la superficie metlica (ecuacin 3). Muchas de las fallas observadas se encuentran en metales de alta dureza, sometidos a condiciones de stress. En condiciones de alta velocidad de penetracin de H2, el metal puede llegar a presentar ampollamiento, acelerando el tiempo de deformacin y rotura. Las variables principales que afectan la absorcin de H2 y la fragilizacin del metal son: pH, concentracin de H2S, temperatura y condicin de la superficie metlica.2 H2S + 2e- H2 + 2 HS- H2S + 2e- H2 + S-2 (Ecuacin 3) 2.2 Corrosin microbiolgica La presencia de BSR principalmente en zonas de en ausencia de oxgeno, como son tanques de proceso o almacenamiento, producen altas tasas de corrosin en cortos perodos. La actividad microbiolgica transforma los iones sulfatos contenidos en el agua a cido sulfhdrico (ecuacin 4) provocando el ataque del material formando continuas pelculas de sulfuro de hierro. Se debe tener precaucin en la seleccin y aplicacin de limpiadores y biocidas para el control de las BSR, debido a que pueden dar a la luz fallas y pinchaduras ocultas en el tiempo. SO4-2 BSR S-2 (Ecuacin 4) <!--[if !vml]--> <!--[endif]-->3 &ndash; Programa de Monitoreo Los principales problemas de corrosin en un sistema de prodcucin de gas, se inician en las zonas hmedas y lugares donde existe acumulacin de agua. Los separadores y trampas de agua suelen ser los puntos preferibles de muestreo y monitoreo. Los controles bsicos de monitoreo incluyen: Anlisis fisicoqumicos de agua (pH, hierro, cloruros, H2S, etc), mediciones de corrosin (cupones y sondas) e inspecciones de equipos y lneas. En un nivel ms avanzado de monitoreo, se recomiendan ensayos no destructivos como el radiografiado de lneas, medicin de espesores y radiografa digital. Una buena prctica es realizar un monitoreo previo a la aplicacin de un tratamiento y poder realizar las comparativas de resultados <!--[if !vml]--><!--[endif]--> <!--[if !vml]--><!-[endif]-->Cupones de corrosin GE digital Scan 4&ndash; Programas de tratamiento recom Secuestrante de H2S El alto costo de materiales en aleaciones especiales o con revestimientos, proponen la aplicacin de un programa qumico de control, como una mejor opcin tcnica/econmica y en especial para sistemas que ya se encuentran en produccin y deben aplicar un plan de mitigacin contra la apracin e incremento de los niveles de H2S. Las principales ventajas de aplicar un programa de monitoreo y control qumico van desde un bajo capital de inversin hasta una mayor flexibilidad en aplicacin y resultados en diversos tipos de sistema El programa de tratamiento qumico mediante el uso de un secuestrante de H2S adecuado, debe ser compatible con el proceso, no provocar subproductos, proteger los equipos, tener un programa de monitoreo y deber ser de fcil manejo para el personal involucrado en la operacin.<!--[if !vml]--> <!--[endif]--> Ventajas de la tecnologa EndCor* frente a otros tratamientos existentes Efectivo a altas y bajas concentraciones de H2SSiNecesita agua para reaccionarNoVelocidad de reaccinAltaForma Subproductos, sales o slidosNoReacciona con CO2No ( es selectivo)Selectivo con el H2S &ndash; Reduce H2S a ceroSiPunto de inyeccinMayor contacto posibleInyeccin continuaRecomendableSistema de inyeccinSimple o con boquillaApto inyeccin Down HoleSiEstable en almacenajeSiCancergenoNoApto uso alta y baja presinSiTrabaja en las fases gas &ndash; crudo &ndash; aguaSiReaccin reversibleNoReacciona con otro compuestos sulfuradosSiPosee accin para proteger las instalacionesSi, inhibidor de corrosinApto para uso en LPG y Combustibles lquidosSiAmigable medioambienteSi 5 Punto de inyeccin y dosisSe recomienda realizar un relevamiento previo del sistema a tratar para disear el punto de aplicacin y la dosis ptima. La alta velocidad de reaccin y performance de la tecnologa EndCor* permite aplicar un programa de tratamiento econmico, flexible y seguro. Un ingeniero de GE Water & Process Technologies lo podr asistir en el diseo del tratamiento adecuado para su sistema. Areas aplicacin tecnologa EndCor&trade;La tecnolgia Endcor&trade; es de rpida velocidad de secuestro, dependiendo de variables como tiempo de contacto, agitacin y niveles de H2S a secuestrar. Las reas de aplicacin de la tecnologa EndCor&trade; son:<!--[if !supportLists]--><!-[endif]-->Gas<!--[if !supportLists]--><!--[endif]-->Crudo<!--[if !supportLists]--><!--[endif]-->Agua<!--[if !supportLists]--><!--[endif]-->Combustibles 6 &ndash; Caso HistricoLugar: Yacimiento XX, Comodoro Rivadavia, ArgentinaSistema: Gas BP Separadores Compresores Planta TEG Gasoducto Dew Point VentaCaudal tratado: 1.150 M M3/daEspecificacin salida planta: 2 ppm H2S mximoH2S entrada planta: 20 - 40 ppm SEPARADORCOMPRESORCOOLERPLANTA T.E.G.A PLANTA DEW
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POINTSeparadorCompresorCoolerA planta DEW pointPlanta T.E.G.EndCor OCC9787*<!--[if !vml]--><!--[endif]-->H2S salida planta logrado: 0.5 &ndash; 1.5 ppm Referecias: <!--[if !supportLists]--><!--[endif]-->Literatura tcnica propiedad de GE Water & Process Technologies<!--[if !supportLists]--><!--[endif]-->T. Zakroczymsky, Hidrogen Blistering & attack process from liquid fase<!--[if !supportLists]--><!--[endif]-->P. Roberge, Engineering corrosion handbook<!--[if !supportLists]--><!--[endif]-->Norma ASTM D5705-95

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