INTRODUCCION

Los mtodos potenciomtricos se basan en la medicin del potencial en una

celda electroqumica sin paso de corriente apreciable. En base a ello, se puede
utilizar la potenciometra para determinar puntos finales de valoraciones. Ms
recientemente, las concentraciones inicas selectivas se miden a travs del uso
de electrodos de membrana diseados especficamente.

Est tcnica es usada ampliamente. Ofrece varias ventajas por encima del resto
de los mtodos analticos. Los electrodos ests considerablemente libre de
interferencias, es ms econmico rpido y seguro. Por ello, en los ltimos tiempos
estos mtodos han prcticamente desplazado a los dems en muchos tipos de
estudios.
Tambin resultan muy tiles en la determinacin de las constantes fundamentales
de reacciones qumicas, como las constantes de equilibrio. Fundamentalmente,
el mtodo se basa en La disposicin de dos electrodos, uno de referencia y uno
indicador, y un dispositivo de medida de potencial. Estos al trabajar en conjunto
pueden realizar una medida ajustada del potencial de una celda con respecto a
un valor de referencia. Esta informacinest ntimamente ligada a la concentracin
de las especies inicas en la solucin por medio de la ecuacin de Nernst.
Entre las aplicaciones ms comunes de la potenciometra estn los estudios de
contaminantes en las aguas urbanas, la caracterizacin
fsico qumica deproductos de consumo humano, titulaciones potenciomtricas,
etc.
Mtodos potenciomtricos
La potenciometra es una tcnica electroanaltica con la que se puede determinar
la concentracin de una especie electroactiva en una disolucin empleando un
electrodo de referencia (un electrodo con un potencial constante con el tiempo y
conocido) y un electrodo de trabajo (un electrodo sensible a la especie
electroactiva).
Mediante el siguiente diagrama que describe una celda tpica para estudios
potenciomtricos, se detallarn cada una de las partes en un equipo de
potenciometra y sus funciones.

Celda para medidas potenciomtricas.
El diagrama de funcionamiento de la celda sera el siguiente:

El electrodo de referencia en este diagrama es una semicelda cuyo potencial de
electrodo Eref se conoce con exactitud y es independiente de la concentracin del
analito u otros iones en la disolucin de estudio. Aunque puede tratarse de un
electrodo normal de hidrgeno, este se usa pocas veces ya que
su empleo y mantenimiento es algo problemtico. Por convenio, el electrodo de
referencia siempre se usa como el de la izquierda en las medidas
potenciomtricas. El electrodo indicador que se sumerge en la disolucin del
analto, adquiere un potencial Eind, que depende de la actividad del analito.
Muchos electrodos que se emplean en potenbciometra son selectivos en sus
respuestas. El tercer componente en una celda potenciomtrica es el puente
salino, el cual impide que los componentes de la disolucin del analito se mezclen
con el electrodo de referencia. En la superficie de cada extremo del puente salino
se desarrolla un potencial de unin lquida. Estos dos potenciales tienden a
anularse mutuamente si las movilidades del catin y el anin son casi iguales. El
cloruro de potasio es un electrolito para el puente salino casi ideal, puesto que las
movilidades del K+ y el Cl-, es prcticamente idntica. Por tanto el potencial a lo
largo del puente salino, se reduce a unos pocos milivoltios. En muchos mtodos
electro analticos el potencial de unin es suficientemente pequeo para no
tenerse en cuenta. Sin embargo en los, mtodos potenciomtricos, el potencial de
unin y su incertidumbre pueden ser factores que afecten la exactitud y precisin
de la medida.
El potencial de la celda que se acaba de describir, se escribe

La informacin de inters, la concentracin del analito, est implcita en Eind. as
pues, para la determinacin potenciomtrica debe medirse el potencial de celda,
corregirlo respecto de los potenciales de referencia y de unin y calcular la
concentracin del analito a partir del potencial del electrodo indicador. En un
sentido estricto, el potencial de una celda galvnica se relaciona con la actividad
del analito. La calibracin adecuada del sistema de electrodos es la nica forma
de calcular la concentracin del analito con disoluciones de concentracin
conocida. [
1
]
1. RECONOCIMIENTO DEL INSTRUMENTO DE MEDICION
En esta parte de la primera seccin del laboratorio se hizo un reconocimiento del
instrumento tanto de las partes internas como externas de este, y reconocimiento
de otra clase de conductmetro.
Adems de los potenciometros reconocidos en el laboratorio tambin tenemos
otros como:
Potencimetro TDS 1

Instrumento de bolsillo simple y seguro para la medicin de los slidos totales
disueltos (TDS).

La medicin est compensada automticamente gracias al sensor ubicado en el
interior del instrumento. La calibracin es en 1 punto a travs de un potencimetro
ubicado a un costado del instrumento.

TDS 1 se suministra con bateras, desatornillador de calibracin, tapa protectora y
manual de instrucciones.

Especificaciones TDS 1
Intervalo 0 a 999 ppm (mg/L)
Resolucin 1 ppm (mg/L)
Exactitud 2% F.R.
Solucin de
Calibracin
HI 70080P
Calibracin Manual, a 1 punto con potencimetro

1
Ernesto Rojas, Pedro Gonzlez, Luis Gonzales, Omar Pacheco, Maturn, Julio de
2008, tomado de pagina de internet, http://www.monografias.com/trabajos73/metodos-
potenciometricos/metodos-potenciometricos2.shtml

Compensacin de
Temperatura
Automtica de 5 a 50C
Alimentacin (4) 1.5V / aprox. 150 horas
Condiciones de
Trabajo
0 a 50C (32 a 122F); max. 95% HR
Dimensiones 150 x 30 x 21 mm
Peso 70 g

2. PUESTA EN FUNCIONAMIENTO Y CALIBRACION
Con la ayuda del catalogo entregado por el profesor, seleccionamos las
condiciones de trabajo, conectamos el instrumento a la red elctrica, se
coloca el conmutador del instrumento en la posicin pH, se eligieron la
soluciones tampn (pH = 4 y pH = 7), pero previamente se lavo el electrodo
con agua de la llave, luego con agua destilada y se procedi a secar. Y se
realizaron las mediciones de los tampones, ajustando mediante el mando
pH la indicacin digital al valor de la solucin tampn.

3. DETERMINACIONES DE pH
Se determin el valor de ph de las siguientes sustancias:agua de
acueducto, agua destilada, solucin acida problema 1, solcuion bsica
problema 2, Gatorade, agua caliente.

4. TITULACION POTENCIOMETRICA ACIDO-BASE
Se depositaron 25mL de una solucin acido problema (P1) en un beaker de
25mL, y se agreg 75mL de agua destilada, se procedio a medir el pH
inicial, se lleno una bureta con NaOH 0,1N y se fue agregando 0,5mL de la
base al acido y se fue tomando el pH, se detuvo cuando se vio una mayor
velocidad en el cambio del pH con respecto a la solucin estndar
adicionada

5. TITULACION OXIDOREDUCCION.
6.1 DETERMINACION DEL HIERRO CONTENIDO EN UN MINERAL
Se disolvieron 0,2532g de la muestra problema en 15mL de HCl
concentrado, (en vitrina de gases). Se calento a ebullicin, se diluyo en un
matraz de 100mL.
Se tomo una alcuota de 50mL, se calent a ebullicin y se agreg gota a
gota cloruro estaoso hasta que desaparecio el color amarillo, se aadi
50mL de agua, luego 5mL de cloruro de mercurio y se agito durante un
minuto.
Se aadieron 25mL de acido sulfrico 1l 25%, 5mL de acido fosfrico
concentrado, se calibro el potencimetro y se procedio a titular con
dicromato de potasio 0,05N, adicionando un incremento de volumen
titulante constante (0,5mL cada vez) hasta llegar al punto equivalente.
Para confirmar que se haba llegado al punto equivalente se le adiciono el
indicador de difenilaminosulfonato de bario 0,2%/H
2
O.

6. ESTUDIO DE INDICADORES.
En un beaker se agreg 25mL de agua destilada y se agreg 15 gotas del
indicador problema, se agreg 15 gotas de HCl 1N hasta que dio un pH de
1,8. Se lleno la bureta con una solucin de base fuerte (NaOH 0,1N),
ocurrieron tres cambios en la medida que se dejo la bureta goteando sobre
la solucin acida con el indicador.
DATOS Y RESULTADOS
1. RECONOCIMIENTO DEL INSTRUMENTO DE MEDICION
En el reconocimiento del instrumento de medicin que en nuestro caso era un
conductmetro le hicimos una observacin de sus caractersticas especficas y sus
partes y como resultado de ello tenemos:
conductimetro utilizado:
Marca: Accument Basic Fisher Scientific Anlogo __ Digital_x_
Rango de lectura en pH -1,99 hasta 19,99
Presicion: +/- 0,01
Rango de lectura en mV+/- 1800
Precision: +/- 0,1
Tipo de electrodo: 13-620-530 plata cloruro de plata
Accesorios:
Conexin de celda: pequeos orificios donde se conecta el electrodo (celda).
Pantalla digital: pantalla en la cual se poda observar las mediciones, las
calibraciones dadas al equipo, y los datos de la constante de celda.
Control de temperatura (sensor): una varilla delgada que se conectaba cerca del
conector de celda, esta le daba la seal al potenciometro de la temperatura a la
cual se media la solucin.
Partes delicadas:
Electrodo
3. DETERMINACIONES DE pH
Tabla 1. Resultado de la determinacin del pH a las diferentes sustancias y
soluciones
Sustancia pH T C
Agua acueducto 6,52 20,3
Agua destilada 7,06 22,6
Acida problema (P1) 2,01 22,7
Basica problema (P2) 9,45 22,9
Gatorade 30,0 23,0
Agua caliente 6,2 64,2

Tabla 2. Datos para trazar las graficas de la titulacin acido base pH Vs mL de
titulante, pH/ v Vs mililitros de titulante (primera derivada), y
2
pH/ v
2
(segunda
derivada) pH vs. mL de titulante.
mL 0 5 10 15 20 24 25 25,5 25,6 26 27
pH 2,52 2,55 2,66 2,83 3,13 4,09 5,38 6,97 8,1 9,27 10,02
v 0 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5
pH 2,52 0,03 0,11 0,17 0,06 0,96 1,29 1,59 1,13 1,17 0,75
pH/v 6x10
-3
0,022 0,03
4
0,012 0,192 0,258 0,318 0,226 0,234 0,15

2
pH/v
2


3,2x10
-3
2,4x
10
-3
-
4.4x10
-
3
0,036 0,066 0,011
2
-
0,018
4
1,6x1
0
-3
-0,0168

Volumen de acido valorado 25mL
Volumen de base gastados 27mL
N de la base 0,1N
N del acido N

Donde
Na=normalidad del acido
Va=volumen del acido
Nb= normalidad de la base
Vb= volumen de la base

Valor real de la concentracin del acido= 0,1N
Porcentaje de error=

Grafica 1. pH Vs mL de titulante para una valoracin acido base
0
2
4
6
8
10
12
0 5 10 15 20 25 30
p
H

Mililitros del titulante del NaOH

Grafica 2. pH/v para una valoracin acido base

Grafica 3.
2
pH/v
2
para una valoracin acido base
ANALISIS:
En la grfica de la primera derivada, como se puede apreciar, tiene un pico
bastante definido que representa el punto de equivalencia con el cual fue
determinado, y como podemos observar coincide con el punto de equivalencia de
la primera grafica, adems de ellos como observamos en el porcentaje de error
que fue de un 2% de la concentracin del acido nos demostr que el punto de
equivalencia fue bien medido.
Aunque cabe destacar que la precisin de la experiencia depende a su vez,
bastante del cuidado que se tenga al agregar los volmenes de la solucin
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0 5 10 15 20 25 30

p
H
/

v

Mililitros del tiulante del NaOH
-5
0
5
10
15
20
25
30
0 0.5 1 1.5 2 2.5

2
p
H
/

v
2

mL tirulante NaOH
titulante y la lectura de los mismos, por lo tanto los posible errores que presentan
las curvas se deben a errores humanos de importancia sustancial, pues la
incertidumbre que tiene asociada responde nicamente a errores indeterminados
personales debido a la apreciacin y capacidad visual del analista al calibrar la
bureta.

Tabla 3. Datos para trazar las graficas de la titulacin del hierro contenido en el
mineral (problema p5), con K
2
Cr
2
O
7
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs mililitros de
titulante (primera derivada) pH vs. mL de titulante.
mL 0 0,5 1 1,5 2 2,5 3 3,5 4 4,5
pH 259 231 308 326 337 345 352 353 363 368
v 0 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
pH 259 -28 77 18 11 8 7 1 10 5
pH/v -56 154 36 22 16 17 2 20 10

2
pH/v
2
-2,75 -236 -28 -12 2 -30 36 -20

Contina tabla 3. Datos para trazar las graficas de la titulacin del hierro contenido
en el mineral (problema p5), con K
2
Cr
2
O
7
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs
mililitros de titulante (primera derivada) pH vs. mL de titulante.
mL 5 5,5 6 6,5 7 7,5 8 8,5 9 9,5
pH 372 376 379 382 386 389 393 396 399 403
v 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
pH 3 4 3 3 4 3 4 3 3 4
pH/v 6 8 6 6 8 6 8 6 6 8

2
pH/v
2
-8 4 -4 0 4 -4 4 -4 0 4

Contina tabla 3. Datos para trazar las graficas de la titulacin del hierro contenido
en el mineral (problema p5), con K
2
Cr
2
O
7
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs
mililitros de titulante (primera derivada) pH vs. mL de titulante.
mL 10 10,5 11 11,5 12 12,5 13 13,5 14 14,5
pH 466 410 414 418 422 424 433 433 444 454
v 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
pH 63 -56 4 4 4 2 9 0 11 10
pH/v 126 -112 8 8 8 4 18 0 22 20

2
pH/v
2
236 -476 -208 0 0 -8 28 -36 -44 -4

Contina tabla 3. Datos para trazar las graficas de la titulacin del hierro contenido
en el mineral (problema p5), con K
2
Cr
2
O
7
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs
mililitros de titulante (primera derivada) pH vs. mL de titulante.
mL 15 15,5 16 16,5 17 17,5 18 18,5 19 19,5
pH 467 487 558 580 595 605 620 628 636 644
v 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
pH 13 20 71 22 15 10 15 8 8 8
pH/v 26 40 142 44 30 20 30 16 16 16

2
pH/v
2
12 28 204 -196 -28 -20 20 -28 0 0

Contina tabla 3. Datos para trazar las graficas de la titulacin del hierro contenido
en el mineral (problema p5), con K
2
Cr
2
O
7
mV Vs mL de titulante, mV/v Vs
mililitros de titulante (primera derivada) pH vs. mL de titulante.
mL 20 20,5 21
pH 650 656 662
v 0,5 0,5 0,5
pH 6 6 6
pH/v 12 12 12

2
pH/v
2
-8 0 0

Volumen de K
2
Cr
2
O
7
gastado 21mL
N del K
2
Cr
2
O
7
0,05N
Numero de equivalentes de hierro= 2 equivalentes
Gramos de hierro= 0,2532g


0
100
200
300
400
500
600
700
0 5 10 15 20 25
p
H

mL de titulante K
2
Cr
2
O
7
0,05N
Grafica 4. . pH Vs mL de titulante para una valoracin de oxido reduccin

Grafica 5.pH/v para una valoracin de oxido reduccin

Grafica 6.
2
pH/v
2
para una valoracin de oxido reduccin
Tabla 4. Datos para identificar el indicador problema (P7)
medio pH Color
Acido 6,4 Amarillo
Neutro (equivalencia) 7,2 Violeta
Bsico 7,7 Azul

-150
-100
-50
0
50
100
150
200
0 5 10 15 20 25

p
H
/

v

mL de titulante K
2
Cr
2
O
7
0,05N
-600
-500
-400
-300
-200
-100
0
100
200
300
0 5 10 15 20 25

2
p
H
/

v
2

mL de titulante K
2
Cr
2
O
7
0,05N
Posible indicador:
CALCULOS
PRIMERA DERIVADA
Variacin del pH:

Donde:

= pH en el punto i

Variacin del volumen del titulante:

= variacin del volumen

V
i
=pH en el punto i

Primera derivada:
[

mL
-1
segunda derivada
[

0,022mL
-1
-0,006mL
-1
=0,016mL
-1
[

PRACTICA DE CONDUCTOMETRIA





Marcela Patricia Gmez
Yuliana Prez Snchez











UNIVERSIDAD TECNOLOGICA DE PEREIRA
FACULTAD DE QUIMICA
RISARALDA PEREIRA
2011