ESTABILIDAD DE LAS DISPERSIONES COLOIDALES

TEORA DLVO

Las partculas coloidales estn sometidas a fuerzas de atraccin y repulsin, y existe
un balance entre dichas fuerzas.
El movimiento Browniano produce colisin entre las partculas y si las fuerzas de
atraccin predominan, las partculas se alomeran despu!s de la colisin. En caso
contrario, si las fuerzas de repulsin predominan las partculas permanecen separadas
despu!s de la colisin. Las fuerzas de atraccin son las de "an der #aals, en tanto $ue las
fuerzas de repulsin provienen de la interaccin entre las dobles capas el!ctricas $ue
rodean a las partculas.
En la fiura 1 se representan las eneras potenciales de atraccin VA y de repulsin
VR en funcin de la distancia entre las partculas caradas. %e acuerdo con la teora DLVO
&%eryauin'Landau'"erwey'(berbee)*, la curva $ue representa la enera total de
interaccin entre partculas coloidales VT &curva continua* es la suma de las curvas de
atraccin VA y repulsin VR.
VT = VA + VR
Esta curva corresponde a un ecuacin de tipo exponencial por$ue la fuerza de
repulsin es inversamente proporcional al cuadrado de la distancia y la fuerza de atraccin
es tambi!n funcin de la inversa de la distancia, pero elevada !sta a un exponente siempre
mayor $ue dos.
En la fiura 1 se observa $ue cuando las partculas se aproximan desde la distancia e
hasta la distancia b deben superar un mximo de repulsin Vm antes de alcanzar el
mnimo de atraccin Vp donde la coaulacin es irreversible. La altura de ese mximo Vm
define la estabilidad del sistema $ue corresponde a un potencial + aproximado de ,- m",
de esta forma el sistema se puede considerar estable. La coaulacin en el mnimo
secundario VS es d!bil y reversible por$ue la enera t!rmica de partculas muy pe$ue.as
es del mismo orden de manitud $ue la enera de este mnimo, y el movimiento
Browniano es suficiente para desarear las partculas. La tabla I resume el efecto de las
curvas VA y VR de la fiura 1 en la enera total VT y su incidencia en la estabilidad.

Figura 1
TEORA DLVO: Efecto neto de las eneras de atraccin y repulsin en la estabilidad de las
partculas coloidales
Taba I.

COLOIDES DE ASOCIACI!N

El diarama ternario obtenido por mezcla de aua, aceite y tensioactivo, muestra $ue
para cierta proporcin de estos tres elementos se obtienen "#u$i#%e" mi$eare". /on
soluciones lmpidas y termodinmicamente estables.
En estos sistemas ternarios es ee&a'a a $a%(i'a' 'e agua, ba)a a 'e a$ei(e,
a'e$ua'a a $#%$e%(ra$i*% 'e (e%"i#a$(i&# $ue permite solubilizar el aceite en el aua.
Esta solubilizacin se explica por la formacin de micelas de tensioactivo en el aua.
0uando se preparan soluciones de concentracin creciente de un tensioactivo de
predominio hidroflico &1LB elevado*, a partir de cierta concentracin, llamada 020
&concentracin micelar crtica*, las mol!culas se arupan en forma de micelas+ se producen
cambios en las propiedades fsicas de la solucin, $ue indican $ue se ha alcanzado dicha
concentracin.
Los tensioactivos tienden a concentrarse en la interfase alterando por lo tanto la
enera libre de la superficie, de tal manera $ue la tensin superficial se reduce
considerablemente.
Las micelas pueden estar interadas por un n3mero n de mol!culas, el tama.o es
variable y depende de la naturaleza del tensioactivo, de la concentracin, de la temperatura
y de iones presentes. Estas soluciones micelares son dinmicas, las mol!culas son ob4eto
de continuas reestructuraciones.
La solubilizacin de productos hidrfobos se debe a una insercin de sus mol!culas
en las micelas de tensioactivo, lo cual puede ocurrir a diferentes niveles5
I%"er$i*% a %i&e pr#,u%'#5 ocurre con productos no polares, hidrocarburos &6i. 7.
8*.
I%"er$i*% me%#" pr#,u%'#: se produce con sustancias polares o muy polares,
alcoholes y cidos rasos &6i.7. B y 0*.
I%"er$i*% e% "uper,i$ie: por e4emplo, ftalato de metilo &6i. 7. %*.
I%"er$i*%e% $a'e%a" 'e *-i'# 'e e(ie%#: por e4emplo, tensioactivos
polioxietilenados &6i. 7. E*.
Figura .. 9nsercin de 29celas
La solubilizacin micelar es empleada en 6armacia. 8s, se lleva a cabo
solubilizaciones acuosas de yodo, antis!pticos fenlicos, hormonas esteroides, vitaminas
liposolubles, antibiticos, sulfamidas, barbit3ricos y aceites esenciales.
Los tensioactivos se arean a partir de una determinada concentracin &020*,
dando luar a partculas de tama.o coloidal, con dimetro e$uivalente en los lmites de :-'
;-- < o sea de dimensiones coloidales por eso se los denomina $##i'e" 'e a"#$ia$i*%.
En la disolucin las micelas estn en e$uilibrio con mol!culas de tensioactivo aisladas
$ue se llaman monmeros. El %/mer# 'e agrega$i*% n es el n3mero de mol!culas de
tensioactivo &monmero* presentes en una micela.
Los tensioactivos inicos se disocian en solucin acuosa y forman micelas inicas,
cuyas cabezas hidroflicas &orientadas al aua* poseen una cara neta neativa o positiva.
La fiura 0 muestra el es$uema de un tensioactivo aninico5 alunos contraiones se
sit3an en la vecindad de las cabezas polares, formando la capa de /tern. /e puede observar
$ue los contraiones no neutralizan totalmente la cara de la micela, $ue en este caso es
neativa &1 2 + 0 = 1 03. 8lrededor de las micelas inicas existe la doble capa el!ctrica difusa,
iual $ue en las partculas coloidales caradas.
Figura 0.
a. 2icela aninica donde / es la capa de /tern b. 2icela no inica donde la
polaridad aumenta desde el centro &zona clara* a la periferia &zona oscura*.
La facilidad de formar micelas depende del tensioactivo y decrece en el siuiente
orden: %# i*%i$# 4 a%,*(er# 4 i*%i$#.
Las micelas no son arupados estticos, se disocian, se rearupan, se disocian
nuevamente con ran rapidez. Los tensioactivos no inicos forman micelas ms randes.
Las micelas no inicas estn formadas por una parte central donde se sit3an las
cadenas de hidrocarburos no polares, y una capa formada por cadenas de polioxietileno
laras y flexibles 6iura :. El manto polar interacciona con el aua y, en consecuencia, las
micelas estn muy hidratadas. La deshidratacin por elevacin de la temperatura produce la
precipitacin del tensioactivo enturbiando la disolucin. El amplio manto de hidratacin
proporciona un luar de solubilizacin para muchos compuestos.
En l$uidos no polares, los tensioactivos pueden formar micelas invertidas, donde las
cabezas polares se dirien hacia el centro y la parte no polar hacia el medio dispersante.
0omo e4emplo podemos citar: el dioctilsulfosuccinato de sodio y los mono!steres del
sorbitano, cuando se dispersan en aceites u otros l$uidos no polares.
Las micelas formadas en soluciones diluidas de tensioactivo son aproximadamente
esf!ricas. 8l aumentar la concentracin de tensioactivo las micelas aumentan de tama.o.
/iendo demasiado randes para conservar la forma esf!rica, adoptan estructura elipsoidal,
cilndricas y finalmente laminares. 6iura =.
6iura 5.
2icelas: a. esf!rica b. cilndrica $. Laminar
Estas fases afectan a la viscosidad y a la reoloa de la formulacin, as como a la
solubilidad del principio activo.
Los tensioactivos son mol!culas $ue tienen una par(e p#ar &cabeza hidroflica* y otra
%# p#ar &cola hidrfoba* y tienen por ello afinidad tanto por el aua como por el aceite. /on
activos sobre la tensin superficial y tienden a acumularse en la superficie o en la interfase
aceite, aua. Este fenmeno se conoce como adsorcin de interfases l$uidas, de este modo
la enera interfsica y la enera libre de la interfase disminuyen.
La fiura 6 muestra la accin de un tensioactivo sobre la tensin superficial 783. 8l
aumentar la concentracin de tensioactivo en aua, la tensin superficial disminuye &lnea
8B* debido a $ue las mol!culas se adsorben en la superficie del aua.
8l arear ms tensioactivo se alcanza el punto B donde las mol!culas estn
totalmente empa$uetadas en la superficie, de forma totalmente vertical, con la parte
hidroflica orientada hacia el aua y la parte lipoflica hacia el aire. /i se continua areando
tensioactivo, no caben ms mol!culas en la superficie, y se arean en estructuras
denominadas mi$ea"+ la tensin superficial no disminuye ms y permanece
aproximadamente constante & lnea horizontal B0*.La concentracin a la $ue comienza la
formacin de micelas &punto B* "e ama C#%$e%(ra$i*% 9i$ear Cr:(i$a &C9C3.
>ara $ue una mol!cula sea tensioactivo su
afinidad por la interfase debe ser mayor $ue su
afinidad por el interior del l$uido, es decir; el
n3mero de mol!culas debe ser mayor en la
superficie $ue en la disolucin como se observa
en la fiura 6.
Figura 6. ?elacin entre la tensin superficial y el
loaritmo de la concentracin .a. @ensioactivo b.
2ol!culas sin capacidad tensioactiva $. 0omparacin
del rea $ue ocupa una mol!cula en la superficie en
posicin vertical &8;* y horizontal &87*.
La cantidad de tensioactivo $ue se adsorbe en la interfase es fundamental para la
estabilidad de los sistemas dispersos y se calcula mediante la ecuacin de <ibb"5

= = concentracin de tensioactivo adsorbido en la interfase &moles AcmB* en exceso respecto
a la $ue existe en el l$uido.
R = constante de los ases.
T = temperatura absoluta.
8 C tensin superficial.
%$ = loaritmo de la concentracin de tensioactivo.
La ecuacin de <ibb" sirve para deducir si un compuesto es tensioactivo. /i el valor
de = es positivo las mol!culas tienden a acumularse en la superficie y el compuesto es
tensioactivo. >ara $ue = sea positivo, el sino de la pendiente de la ecuacin de Dibbs &dE
Adlnc* debe ser neativo, como se ve en la fiura ,. /i el sino de la pendiente es - o
positivo, = sera neativo, o sea $ue las mol!culas no son tensioactivas+ por lo tanto su
afinidad es mayor por el l$uido $ue por la superficie &permanecen en la disolucin*.

Cara$(er:"(i$a" 'e u% (e%"i#a$(i&#
Es soluble al menos en una de las fases del sistema.
La concentracin en la interfase es mayor $ue la disuelta en el l$uido.
6orma una capa monomolecular en la interfase.
6orma micelas a una determinada concentracin &020*.
>osee aluna de las siuientes propiedades: deterencia, poder espumeno,
humectante, emulente, solubilizante o dispersante.

Tempera(ura 'e >ra,,( ? agrega$i*% 'e pri%$ipi#" a$(i&#"
8dems de los tensioactivos hay ciertos principios activos $ue son anfiflicos, poseen
en su mol!cula una porcin hidrfila y otra hidrfoba+ tienen propiedades tensioctivas, se
arean formando micelas.
La micelacin de estos principios activos es de importancia en la formulacin de
formas farmac!uticas l$uidas, por$ue va seuida de un aumento importante en la
solubilidad del frmaco.
La micelacin se puede observar representando rficamente la tensin superficial en
funcin de la concentracin de principio activo observando si hay un cambio brusco en la
pendiente similar a la fiura ,.
En muchos casos la micelacin depende de la temperatura. 8l iual $ue en los
tensioactivos la formacin de micelas comienza en la 020 &concentracin micelar crtica*.
8lunos principios activos son poco solubles en aua a temperatura ambiente y reci!n
alcanzan la 020 a cierta temperatura $ue es a (empera(ura 'e >ra,,(, a partir de !sta
comienzan a micelarse.
/i representamos rficamente la solubilidad en funcin de la temperatura podemos
determinar la temperatura de Frafft. En la fiura 2 se puede observar $ue la solubilidad del
clorhidrato de lincomicina'7 palmitato se incrementa lentamente al aumentar la
temperatura. Gotamos un brusco cambio en la pendiente a =:H0, !ste es el punto de Frafft
o @emperatura de Frafft, y el incremento de la solubilidad es debido a $ue sobrepasando
esta temperatura el frmaco se area en micelas. La solubilidad de los monmeros es
siempre mucho menor $ue la de las micelas.
Figura 2. 8umento de la solubilidad de la lincomicina 7'palmitato en la temperatura de Frafft.

El p1 tambi!n influye en la formacin de micelas de principio activo. En el caso de
una prostalandina a p1 , I ,.7 la solubilidad experimental es mucho mayor $ue la terica
debido a la formacin de micelas a partir de este p1.
8 p1 inferior a , las especies no ionizadas predominan y la prostalandina es muy
poco soluble en aua. 8 p1 superior a , la proporcin de especies ionizadas &los cuales
son muy solubles en aua* aumenta y la solubilidad se incrementa hasta llear a la 020.
(tro factor $ue influye en la micelacin de principios activos es la adicin de
electrlitosJ estos disminuyen la solubilidad y producen enturbiamiento5 Esto se debe a $ue
la adicin de iones a la disolucin neutraliza parcialmente la cara el!ctrica de las micelas
aninicas o catinicas de los principios activos.
Pu%(# 'e e%(urbiamie%(# ? "epara$i*% 'e ,a"e"
0uando se calienta una solucin de un tensiactivo no inico, se enturbia a
'e(ermi%a'a (empera(ura, ama'a pu%(# 'e e%(urbiamie%(# # @$#u' p#i%(A. >or
encima de esta temperatura la solucin se separa en 7 fasesJ por deba4o el tensioactivo se
solubiliza en micelas.
E pu%(# 'e e%(urbiamie%(# "e 'e,i%e $#m# a (empera(ura p#r e%$ima 'e a
$ua e (e%"i#a$(i&# pre$ipi(a. Esto se debe a la deshidratacin de las cabezas polares
del mismo, $ue disminuye su hidroflia y su 1LB. 8l ser el tensioactivo cada vez menos
hidrfilo, aumenta la tendencia a la areacin. Las micelas aumentan de tama.o y se
deshidratan hasta un punto donde son demasiado lipfilas y precipitan.
El punto de enturbiamiento de los tensiactivos es muy importante en la formulacin de
suspensiones y emulsiones, y en la solubilizacin de principios activos: debe ser alto para
evitar la precipitacin del tensioactivo a la temperatura a la cual se prepara la dispersin. La
presencia de principios activos, aditivos y electrolitos puede disminuir el punto de
enturbiamiento. >or e4emplo5 el sorbitol al 7, K reduce el punto de enturbiamiento del
tween L- de L:H 0 a M= H 0.'