Problema 12.

1

Una pila galvnica consta de un electrodo de cinc en una disolucin 1 M de
ZnS0
4
y otro electrodo de nquel en una disolucin 1 M de NiSO
4
. Ambas
disoluciones estn separadas por una pared porosa para impedir la mezcla entre
ellas. Un cable externo con un interruptor conecta los dos electrodos. En el
momento en que cerramos el interruptor:

a) En qu electrodo se produce la oxidacin?
b) Qu electrodo es el nodo de la pila?
c) Qu electrodo se corroe?
d) Cul es la fem de la pila en el momento de la conexin?



Las semirreacciones de la pila son:


a) La oxidacin tiene lugar en el electrodo de cinc ya que la semirreaccin del
cinc tiene un potencial (E
0
= -0,763 V) ms negativo comparado con el potencial
de la semirreaccin del nquel (E
0
= -0,250 V).

b) El electrodo de cinc es el nodo ya que la oxidacin ocurre en el nodo.

c) El electrodo de cinc es el que oxida puesto que es en el nodo donde tiene
lugar este fenmeno.

d) La f.e.m. se obtiene sumando las dos reacciones:









Problema 12.2

Un proceso de electrodeposicin de cobre utiliza 15 A de corriente para disolver
qumicamente (corroer) un nodo de cobre y electrodepositar un ctodo de cobre.
Si se supone que no hay reacciones secundarias, cuanto tiempo tardarn en
corroerse 8,50 g de cobre del nodo?

El tiempo que tarda el cobre del nodo en corroerse puede ser determinado por la
ecuacin:

En este caso,




Problema 12.3

Un tanque cilndrico de acero suave (bajo en carbono) de 1 m de altura y 50 cm
de dimetro, contiene agua aireada hasta un nivel de 60 cm y muestra una
prdida de peso debido a la corrosin de 304 g al cabo de 6 semanas. Calcular: a)
la corriente de corrosin; b) la densidad de corriente implicada en la corrosin
del tanque. Supngase que la corrosin es uniforme sobre la superficie interior
del tanque y que el acero se corroe en la misma forma que el hierro puro.

a) Usaremos la ecuacin siguiente para conocer la corriente de corrosin:


Debemos convertir el tiempo, 6 semanas, en segundos y luego podremos sustituir
todos los valores en la ecuacin anterior:


b) La densidad de corriente es

Area de la superficie corroda del tanque = rea lateral + rea de fondo





Problema 12.4

La pared de un tanque de acero conteniendo agua aireada se est corroyendo a
una velocidad de 54,7 mdd. Cunto tardar en disminuir el espesor de la pared
en 0,50 mm?

La velocidad de corrosin es 54,7 mdd, o 54,7 mg de metal se corroe en cada
dm
2
de superficie por da.

La densidad del hierro es 7,87 g/cm
3
. Dividiendo la velocidad de corrosin en
g/(cm
2
da) por la densidad de la profundidad de corrosin por da como

El nmero de das necesitados para una disminucin de 0,50 mm se puede
obtener por la relacin

X = 719 das












Problema 12.5

Una muestra de cinc se corroe uniformemente con una densidad de corriente de
4,2710
-7
A/cm
2
en una solucin acuosa. Cul es la velocidad de corrosin del
cinc en mg por dm
2
por da (mdd)? La reaccin para la oxidacin del cinc es:

Para efectuar la conversin de densidad de corriente a mdd, usaremos la ecuacin
de Faraday para calcular los mg de Zn corrodos en un rea de 1 dm
2
/da (mdd).


w = 1,25 mg de Zn corrodo en un rea de 1 dm
2
en un da,
o lo que es lo mismo, la velocidad de corrosin es 1,25 mdd.


Problema 12.6

Se desea disear un tanque para contener cido clorhdrico diluido, y el material
seleccionado para ello es un acero al carbono (F 1120), con una densidad de 7.81
g/cm
3
, que tiene una velocidad de corrosin en ese medio de 45 mdd (mg por
dm
2
por da) . Estimar el sobrespesor con que debera disearse el depsito para
asegurar al menos 10 aos de vida.

Considerando la velocidad de corrosin de 45 mg/dm
2
da, y ya que deseamos
asegurar al menos 10 aos, es decir alrededor de 3650 das, la cantidad de
material a corroer en ese tiempo ser:

Si consideramos la densidad del acero del 7.81 10
3
g/dm
3
y teniendo en cuenta
la corrosin por unidad de superficie, el sobrespesor lo obtendremos por el
cociente entre la velocidad de corrosin superficial y la densidad del material, es
decir:




Problema 12.7

Un depsito de acero de construccin, con 0.1%C, de 120 cm de altura y 60 cm
de dimetro, contiene SO
4
H
2
al 2% hasta un nivel de 75 cm. El depsito muestra
una prdida de peso por corrosin segn la tabla siguiente,

suponiendo una corrosin generalizada y uniforme. Calcular:
a) La intensidad de corrosin al cabo de 8 semanas, sabiendo que se cumple la
expresin:

siendo W la prdida de peso, M para el Fe de 55.85 g/mol, y, F la constante de
Faraday, 96500 A s/mol.
b) La densidad de corriente implicada en la corrosin del tanque.
c) Velocidad de corrosin del tanque expresada en mdd (miligramos por
decmetro cuadrado y por da).
d) Tomando la densidad del hierro de 7.87 g/cm
3
, calcular la profundidad de
corrosin, o disminucin del espesor del depsito a las 8 semanas.

a) La intensidad de corrosin al cabo de 8 semanas, 56 das = 4838400 vendr de
la expresin:

donde W se obtiene por la interpolacin en los datos suministrados a los 56 das,
que nos da una prdida de peso de 448 g.

b) La densidad de corriente implicada vendr expresada por:


c) Considerando una prdida de peso de 448 g en 56 das, la prdida diaria ser
de 8 g., por otra parte y del apartado anterior sabemos que la superficie expuesta
a corrosin es de 1.7 m
2
, por lo que la velocidad de corrosin ser:

d) Tomando la densidad del hierro de 7.87 g/cm
3
, el volumen de corrosin ser:

por lo que el espesor que se ha corrodo ser:


Problema 12.8

Una lmina de 800 cm
2
de una aleacin metlica, de densidad 4.5 g/cm
3
, se
encuentra sumergida en agua de mar. Debido a la corrosin, ha experimentado
una prdida de masa de 760 g. Suponiendo una velocidad de corrosin
generalizada de 0.4 mm/ao, calcular el tiempo de servicio en aos de la lmina.


La lmina experimenta una prdida de peso uniforme de 760 g, por lo que el
espesor corrodo vendr expresado por:

Si la velocidad de corrosin es de 0,4 mm/ao, el tiempo de servicio vendr
expresado como:













Problema 12.9

Una superficie de cobre se corroe por agua de mar, con una densidad de corriente
de 2,45 x 10
6
A/cm
2
. Determinar:

a) Cual es la velocidad de corrosin en mdd?
b) Qu espesor de metal se corroe en seis meses?

Considerar: El peso de un mol de cobre es de 63.4 g.
La densidad del cobre es de 8.03 g/cm
3
.
La constante de Faraday es 96500 A s/mol.

a) La velocidad de corrosin la obtendremos tras evaluar el peso de material
corrodo en un dm
2
, es decir en 100 cm
2
, y en un dia, es decir 24 x 3600 s.


b) Para calcular el espesor perdido en seis meses, iniciaremos el clculo de la
prdida de peso en ese tiempo, expresado por:



Problema 12.10

Una pieza de aleacin de nquel experimenta una oxidacin a elevada
temperatura que responde a una ley parablica del tipo:

con un incremento de masa por la oxidacin expresada en la tabla.

Determinar la oxidacin despus de transcurridas diez horas.

Planteando el sistema de ecuaciones, para la funcin:

tendremos:

por tanto, la oxidacin ser:

de donde:



Problema 12.11

Un redondo de bronce al aluminio, de 652 MPa de resistencia a la rotura, de 12
cm de dimetro, soporta una carga a traccin de 118000 kg, estando todo
sumergido en las aguas de un embalse, en cuyo medio la aleacin presenta, para
una superficie de 1 m
2
, una velocidad de corrosin de 0,5 mm/ao. Estimar el
tiempo mnimo de servicio de este material.

A efectos de clculo, despreciar la variacin de la superficie de corrosin durante
el proceso

La dimensin mnima que puede tener la barra de bronce, corresponder a
aquella en la que supere la resistencia a traccin del material, por lo que:

por lo que el radio ser:

y con ello el espesor que puede corroerse ser:

y a la velocidad de 0,5 mm/ao, el tiempo mnimo de servicio estimado ser:








Problema 12.12

Una estructura metlica de acero, de 460 MPa de resistencia a la rotura, de
seccin cuadrada de 15 cm de lado y 4 mm de espesor soporta una carga a
traccin de 50 toneladas y est sumergida en agua de mar.
Calcular la velocidad de corrosin mxima, en mm/ao, para que el tiempo de
servicio mnimo sea de 60 meses?
La carga a traccin solicitada ser:

entonces,

de seccin mnima
con lo que el espesor ser:

y por tanto,


Considerando el tiempo de servicio mnimo, de 60 meses = 60 / 12 = 5 aos,
tendremos una velocidad de corrosin de:

perdida de espesor mximo










Problema 12.13

Una chapa de acero de 100 mm x 200 mm x 2 mm presenta en un ensayo de
corrosin por inmersin durante 3 meses en agua de mar una prdida de peso -
una vez decapada- de 6,45g. La corrosin es generalizada y tiene lugar por ambas
caras.
Determine su resistencia a la corrosin, expresada en mm
penetracin/ao.Considerar la densidad del acero 7,81 g/cm
3
.

La chapa experimenta una prdida de peso uniforme de 6,45 g en los tres meses,
por lo que considerando la superficie total expuesta, despreciando el espesor de
la misma, como:

Y por tanto, el espesor corrodo vendr expresado por:

durante los tres meses de ensayo, por lo que la velocidad expresada en mm/ao
ser:



Problema 12.14

Un alambre de 5 mm de dimetro, de monel 400 (aleacin de nquel), recubierto
de una pequea capa de xido de 100 nm, sostiene un peso de 4000 N, en el
interior de un horno a 600C, donde sufre una corrosin cuya velocidad cumple
la ley parablica y
2
= c
1
t + c
0
,sabiendo que con una hora de exposicin su capa
de xido aumenta a 200 nm, calcular:

a) El tiempo en el cual iniciara la deformacin plstica.
b) El tiempo en el cual se produce la rotura.

Las propiedades mecnicas del monel 400 son:
Mdulo de elasticidad, E = 179 GPa.
Lmite elstico, Le = 283 MPa.
Carga de rotura, R = 579 MPa.
Alargamiento hasta rotura = 39.5 %.




Los parmetros de la ley parablica los calculamos mediante el sistema de
ecuaciones:

a) Para calcular el tiempo en el que se iniciar la deformacin plstica,
deberemos considerar las dimensiones mnimas del alambre para que no se
produzca sta, es decir:

con lo que el radio ser:

y la prdida de espesor posible ser de 2500 nm - 2121 nm = 379 nm. Con ello, el
tiempo ser:


b) Para calcular el tiempo en el que se produce la rotura, deberemos considerar
las dimensiones mnimas del alambre para que no se produzca sta, es decir:

con lo que el radio ser:

y la prdida de espesor posible ser de 2500 nm - 1484 nm = 1016 nm. Con ello,
el tiempo ser:



Problema 12.15

Una estructura de 560 Tm de peso, considerando las hiptesis de carga y
sobrecargas de clculo, est soportada por cuatro pilares de acero, de 380 MPa de
lmite elstico y 520 MPa de carga de rotura, de forma tubular de 25 cm de
dimetro exterior y 5 mm de espesor, en los que se reparte de manera uniforme el
peso total de la estructura. Estos pilares se encuentran sumergidos en parte en
agua de mar, soportando la mencionada estructura fuera de ella, en la que el
acero se corroe a una velocidad de 1,80 mdd.
Determinar el tiempo a partir del cual pueden encontrarse deformaciones en la
estructura.
Considerar la densidad del acero de 7,81 g/cm
3
.
Cada uno de los pilares soporta una carga de 560 10
3
9,8 / 4 = 1372000 N =
1372 kN.
La seccin de cada uno de los pilares es:

Considerando el lmite elstico del material, la seccin mnima del mismo para
que no se presenten deformaciones vendr dada por:

con lo que el dimetro exterior mnimo ser:

lo que supone un espesor perdido de 125 - 124,697 mm = 0,303 mm.

Si consideramos una longitud de los pilares, expuesta a la corrosin, de 1 metro,
podr corroerse, correspondiente a una superficie de , un
volumen de aproximadamente 237,98 cm
3
. Lo que supondr una prdida de peso
de 1856,24 g.

Si la velocidad de corrosin, expresada en mg/dm
2
da es de 1,80, el tiempo
estimado antes de presentar deformacin ser:




Problema 12.16

La estructura de la bveda de un horno que pesa 12000 kg, es soportada por
cuatro redondos de una superaleacin de cobalto de 15 cm de longitud y con un
dimetro inicial de 12 mm. La velocidad de corrosin de esta aleacin, en las
condiciones internas del horno, de atmsfera y temperatura, viene expresado por
la ecuacin de prdida de peso:

donde:W se expresa en mg/cm
2
y t en segundos.

Calcular el tiempo en el que fallar la estructura.

Nota: La densidad de la aleacin es 7,90 g/cm
3
y la carga de rotura de la misma
es 895 MPa. Considerar la superficie de exposicin la intermedia entre la inicial
y la final.
El fallo de la estructura se producir cuando se supere la resistencia a la rotura
del material, que se producir cuando el dimetro de los redondos sea menor que:

siendo la superficie:

por lo que el dimetro mnimo ser 6,467 mm. Con ello, el volumen corrodo
ser:

que corresponde a una prdida de peso de 95,10 g.

Considerando que la superficie expuesta para cada uno de los redondos es la
intermedia entre la inicial y final, es decir,

la prdida de peso por unidad de superficie ser de 95,10 10
3
/ 43,51 = 2186
mg/cm
2
, por lo que considerando la ecuacin tendremos un tiempo de exposicin:


Problema 12.17

Se disea una balsa para almacenar el agua de riego de una explotacin agrcola,
en chapa ondulada de acero con un 0,08% de carbono (AP02), con una densidad
de 7,81 g/cm
3
, que presenta una velocidad de corrosin, para el agua con la
concentracin de nitratos y cloruros analizada, de 23 mg/dm
2
dia. Estimar el
sobrespesor con que debera disearse el material para asegurar al menos 12 aos
de servicio.
La prdida de peso por dm
2
del material durante los 12 aos ser:

por lo que el sobreespesor necesario ser:






Problema 12.18

La pared de un tanque de acero, conteniendo agua desmineralizada, se corroe a
una velocidad de 30 mg/dm
2
-dia. Cunto tiempo tardar en disminuir el espesor
de la pared 0,8 mm?

Estimar la densidad del acero = 7,81 g/cm
3

La velocidad de corrosin expresada como disminucin del espesor en funcin
del tiempo ser:

por lo que para disminuir 0,8 mm necesitar:



Problema 12.19

Una aleacin de cobalto-cromo experimenta a 900C una oxidacin que responde
a la ley

con un incremento de masa de 0.518 mg/cm
2
a los 30 minutos y de 0.893
mg/cm
2
a las tres horas.

Determinar la oxidacin sufrida a los tres das a esta temperatura
Resolviendo el sistema de ecuaciones

por tanto, a los tres dias = 72 horas = 4320 minutos, tendremos:

Entonces W = 3,925 mg/cm
2