001 7. Mezclas No Reactivas

INGENIERIA EN ENERGIA UNS TERMODINAMICA II
Benites-Caldern-Escate
150
7. MEZCLAS NO REACTIVAS: GAS IDEAL. COMPOSICIN. PROPIEDADES.
ENTROPIA.

7.1 INTRODUCCIN
Una sustancia pura se define como una sustancia que es homognea y sin cambios
en su composicin qumica. Mezclas homogneas de gases que no reaccionan una
con la otra, son por lo tanto, sustancias puras, y las propiedades de tales mezclas
pueden ser determinadas justamente como las propiedades de cualquier otra
sustancia pura. Las propiedades de mezclas comunes tales como aire y ciertos
productos de combustin han sido tabulados o fijados por ecuaciones, pero ya que es
posible un nmero ilimitado de mezclas, las propiedades de todas ellas no pueden ser
tabuladas.
Debido a que los ingenieros frecuentemente tratan con mezclas. Debemos ser
capaces de calcular las propiedades de cualquier mezcla a partir de las propiedades
de sus componentes. Este capitulo discute tales clculos, primero para mezclas de
gases y despus para mezclas de gas y vapor.
7.2 ANLISIS DE MEZCLAS
Si una mezcla de gas consiste en los gases A, B, C. y as sucesivamente. La masa de
la mezcla es la suma de las masas de los gases componentes:
...
m A B C i
m m m m m = + + + =
(7.1)
Donde el subndice m se refiere a la mezcla y el subndice i se refiere al isimo
componente

Fraccin de Masa
La fraccin de masa (o concentracin) de cualquier componente i se define como
,
i
i
m
m
x
m
= ,
A
A
m
m
x
m
= . etc (7.2)

Anlisis de Masa
Un anlisis de masa (algunas veces llamado anlisis gravimtrico) se expresa en
trminos de las fracciones de masa y
1 ...
A B C i
x x x x = + + + =
(7.3)
El nmero total de moles de una mezcla es la suma del nmero de moles de
sus componentes:
...
m A B C i
N N N N N = + + + =
(7.4)

151
Fraccin Molar
La fraccin molar y se define como

,
i
i
m
N
y
N
=
,
A
A
m
N
y
N
= . etc (7.5)
Anlisis Molar
Un anlisis molar se expresa en trminos de las fracciones molares, y
1 ...
A B C i
y y y y = + + + =
(7.6)
El Numero de moles N, la masa m, y la masa molar M de un componente (subndice i)
y el de toda una mezcla (subndice m) estn relacionados por
i i i
m N M =
m m m
m N M = (7.7)
Donde Mm es la masa molar de la mezcla Sustituyendo de la ecuacin (7.7) en la
ecuacin (7.1) se obtiene
m i i i
m m N M = =

i i
m
m i i
m m
N M
m
M y M
N N
= = =
(7.8)
De las ecuaciones anteriores, una relacin til para conversiones de anlisis de
mezcla es
m
i i
i
M
y x
M
= (7.9)
7.3 PRESIN PARCIAL
La presin parcial Pi de un componente i en una mezcla de gas se define como
i i m
P y P
A A m
P y P = . etc (7.10)
Donde y es la fraccin molar. De esta definicin, la suma de las presiones parciales de
los componentes de una mezcla de gases es igual a la presin de la mezcla
i i m m i m
P y P P y P = = =

(7.11)
Esto se aplica a cualquier mezcla de gases, ya sea que esta sea o no un gas ideal.
7.4 VOLUMEN PARCIAL
El volumen parcial vi de un componente i en una mezcla de gases se define como
i i m
v y v
A A m
v y v = . etc (7.12)

152
La suma de los volmenes parciales de los componentes de una mezcla de gases es
igual al volumen de la mezcla:

i i m m i m
v y v v y v = = =

(7.13)
El volumen parcial, por supuesto, no es el volumen real de un componente tal como
este existe en la mezcla debido a que cada componente llena el volumen entero del
recipiente que contiene la mezcla.
Las definiciones de presin parcial y volumen parcial son generales y son validas para
todas las mezclas. Veremos que para mezclas de gases ideales, presin parcial y el
volumen parcial tienen un significado fsico.
Se acostumbra usar dos modelos diferentes de mezclas de gases, el modelo de
Dalton y el modelo de Amagat. Nosotros usamos ambos en este libro. En nuestras
descripciones de mezclas de gases ideales confinamos nuestra atencin a los casos
donde la mezcla misma es un gas ideal. Teniendo en mente, sin embargo, que una
mezcla de gases ideales no siempre es ella misma un gas ideal. Qu tan cerca se
ajusta la mezcla a la ecuacin de estado de un gas ideal, depende de la presin de la
mezcla, temperatura y masa molar.
7.5 EL MODELO DE DALTON
El modelo de Dalton es un modelo aditivo de presiones
Figura 7.1 El modelo de Dalton
Para una mezcla de gases ideales que es tambin un gas ideal, la presin de la
mezcla es
( ...)
...
m m A B m A m B m
m
m m m m
N RT N N RT N RT N RT
p
V V V V
+ +
= = = + +
( ) ( ) ( )
' ' ' ' ' '
...
A A m m B B m m i i m m
p N T V p N T V p N T V + + =
(7.14)
Donde ( )
' ' A A m m
p N T V ( )
' ' A A m m
p N T V es la presin de NA moles del componente A a la
temperatura Tm y al volumen Vm. Repitiendo, el modelo de Dalton dice:
La presin de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las presiones de sus
componentes, si cada uno existe solo a la temperatura y volumen de la mezcla.
Hemos mostrado que el modelo de Dalton es valido para mezclas de gases ideales,
pero este tambin es aproximadamente valido para mezclas de gases reales, incluso en
algunos intervalos de presin y temperatura donde pv = RT no es exacta.

153
Combinando la ecuacin de estado de un gas ideal para pA, la ecuacin anterior para
Pm, y la definicin de presiones parciales da
( )
' '
A m A
A A m m m A m A
m m
N RT N
p N T V gas ideal p y p p
V N
= = = = (7.15)
Esto es, en una mezcla de gases ideales, la presin parcial de cada componente es
igual a la presin que este componente debera ejercer si existiera solo a la tempe-
ratura y volumen de la mezcla. Otra descripcin del modelo de Dalton es la que sigue;
En una mezcla de gases ideales, cada componente se comporta en todos los
aspectos como si existiera solo a la temperatura de la mezcla y su presin parcial o
equivalentemente, a la temperatura y volumen de la mezcla.
Vase la figura 7.1. Por lo tanto, la energa interna y la entropa de una mezcla gas
ideal son iguales, respectivamente, a las sumas de las energas internas y entropas
de los componentes si cada uno existe solo a la temperatura y volumen de la mezcla
o, equivalentemente, a la temperatura de la mezcla y la presin parcial del
componente.

3.6 EL MODELO DE AMAGAT
El modelo de Amagat es un modelo aditivo de volumen
Figura 7.2 El modelo de Amagat
Si una mezcla de gases ideales es tambin un gas ideal, entones para una mezcla de
gases ideales A, B y C, y as sucesivamente,
( ) ...
...
A B m m m A m B m
m
m m m m
N N T N RT N RT N RT
V
p p p p
+ +
= = = + +
( ) ( ) ( )
' ' ' ' ' '
...
A A m m B B m m i i m m
V N T p V N T p V N T p = + + =
(7.16)
Donde ( )
' ' A A m m
V N T p es el volumen de NA moles del componente A a la Temperatura
Tm y a la presin pm . As, el modelo de Amagat dice:
El volumen de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de los volmenes de
sus componentes si cada uno existe solo a la temperatura y presin de la mezcla.
Vase la figura 7.2. Como el modelo de Dalton, el modelo de Amagat es preciso solo
para gases ideales, pero es aproximadamente vlido para mezclas de gases reales
incluso en algunos rangos de presin y temperatura donde pv = RT es inexacta.

154
Fraccin de volumen
Para mezclas de gases ideales se utiliza con frecuencia el anlisis volumtrico. La
fraccin de volumen se define como
Fraccin de Volumen de
( )
' ' A A m m
m
V N T p
A
V
=
m' m
m' m
Volumen de A existente solo en T p
Volumen de la mezcla en T p
= (7.17)
La fraccin de volumen no se define como la relacin del volumen de un componente
al volumen de la mezcla, ya que esta relacin siempre es unitaria. Esto es verdadero
ya que en la mezcla real cada componente ocupa un volumen igual al volumen de la
mezcla. En otras palabras, existe, perfectamente mezclado, a travs del volumen de
toda la mezcla. El volumen parcial es simplemente una construccin que es til para el
anlisis de gases. Note tambin que definimos la fraccin de volumen o anlisis
volumtrico solo para mezclas de gases ideales, ya que s1o para gases ideales el
modelo de Amagat o de volumen aditivo es preciso. La fraccin de volumen de un
componente en una mezcla gas ideal es igual a su fraccin molar, como puede mostrarse
por
( )
' ' A A m m A m m A
A
m m m m m
V N T p N RT p N
y
V p N RT N
| |
= = =
|
\ .
(7.18)
Y el volumen de un componente de mezcla de un gas ideal, si existe solo Pm y Tm es
igual al volumen parcial del componente en la mezcla:
( )
' '
gas ideal
A A m m A m A
V N T p y V V = = (7.19)
La igualdad de la fraccin de volumen y la fraccin molar en una mezcla gas ideal nos
permite escribir las unidades de fraccin de volumen como moles del componente por
mol de mezcla; haciendo esto simplificamos la conversin entre anlisis volumtrico y
anlisis de masa. Tales conversiones pueden hacerse ya que las mezclas de gas son
frecuentemente analizadas sobre una base volumtrica, pero un anlisis de masa es
generalmente ms til al relacionar las propiedades de una mezcla a las propiedades de
sus componentes. La conversin de una base a la otra se ilustra en los dos ejemplos que
siguen. Ntese que la presin y la temperatura de la mezcla no tienen importancia en Ia
conversin. Una mezcla de gas ideal puede ser calentada, enfriada, comprimida o
expandida, y su anlisis volumtrico permanece constante, tal como lo hace su anlisis
de masa. Dos sugerencias al hacer las conversiones son (1) utilizar una forma tabular si
existen ms de dos componentes y (2) escribir las unidades en la cabeza de cada
columna, y observarlas cuidadosamente.
El modelo de Dalton se usa de manera ms amplia que el modelo de Amagat, pero cada
uno tiene sus ventajas, de modo que frecuentemente se usan juntos. Por ejemplo, el
anlisis volumtrico, el cual esta basado en el modelo de Amagat, se usa con frecuencia
en conexin con clculos basados ampliamente sobre el modelo de Dalton.

155
Ejemplo 7.1 Anlisis de conversin: volumtrico a masa
Un gas tiene el siguiente anlisis volumtrico en porcentajes: H2, 46.0; CO,
10.5: CH4, 31.0; y N2, 12.5. Determine el anlisis de masa.
Solucin
En la tabla de siguiente, los datos estn dados en las columnas a y b. Las masas molares
aproximadas se listan en la columna c. Los valores en la columna d son los productos de
aquellos de las columnas b y c. La suma de la columna d es la masa de un mol de
mezcla o la masa molar de la mezcla. Los valores de la columna e se obtienen al dividir
los valores de la columna d por el total de la columna d.
Ejemplo 3.2 Anlisis de conversin: masa a volumtrico
Una mezcla de gas tiene el siguiente anlisis de masa en porcentajes:
H2, 10; CO, 60; y CO2, 30. Determinar el anlisis volumtrico.
Solucin
Las hojas de clculo electrnicas son convenientes para tales clculos y son
especialmente convenientes cuando deben ser considerados varios casos. Mostramos
aqu una solucin de hoja de clculo usando masas molares aproximadas, y otra
utilizando valores precisos. A continuacin procede agregar otros gases o calcular otras
cantidades de inters.
Comentario: Ntese que el H2 fue solo 10% de la mezcla por masa pero una fraccin
mayor de la mezcla por volumen. Esto es razonable ya que el H2 es el componente
menos denso. Esta clase de verificacin sobre la razonabilidad del resultado debera
hacerse para todas las conversiones de anlisis de mezclas.
a b c d e
Componente
i
Analisis
volumetrico
yi
(kmol/kmold
e mezcla)
Masa molar,
Mi (kg/kmol)
yiMi
(kg/kmol de
mezcla)
Analisis de
masa
yiMi/Mm
(kg/kg de
mezcla)
H
2 0.460 2 0.92 0.07
CO 0.105 28 2.94 0.24
CH
4 0.310 16 4.96 0.40
N
2 0.125 28 3.50 0.28
1.000 Mm= 12.32 1.00
a b c d e
Componente
i
Analisis de
masa xi
(kg/kg de
mezcla)
Masa molar,
Mi (kg/kmol)
xi/Mi
(kmol/kg de
mezcla)
Analisis
volumetrico
yi
(kmol/kmol
de mezcla)
H
2
0.100 2 0.0500 0.64
CO 0.600 28 0.0214 0.27
CO
2
0.300 44 0.0068 0.09
1.000 0.0782 1.00

156
7.7 PROPIEDADES DE MEZCLAS DE GAS-IDEAL BASADAS EN EL MODELO DE
DALTON
Para discutir las propiedades de mezclas de gas-ideal, considrese una mezcla de
tres gases ideales, A, B y C (el resultado puede ser generalizado fcilmente a una
mezcla de cualquier nmero de componentes). Las propiedades de tal mezcla, en
trminos de las propiedades de sus componentes, se discuten aqu.
Temperatura. Para cualquier mezcla uniforme, la Temperatura es la misma para
cada componente y para la mezcla: (tambin es valido para el modelo de Amagat.)
m A B C
T T T T = = = (7.20)
Masa, nmero de moles y masa molar. La masa, el nmero de moles y la masa
molar de una mezcla, estn dadas por
m A B C
m A B C
m A A B B C C
m m m m
N N N N
M y M y M y M
= + +
= + +
= + +
(7.21)
Estas relaciones son vlidas para todas las mezclas, no solo para gases ideales
(Tambin son validas para el modelo de Amagat.)
Presin. Utilizando el modelo de Dalton para una mezcla de gas-ideal mostramos que
la presin parcial es igual a la presin de los componentes a la temperatura y volumen
de la mezcla. Ya que la suma de las presiones parciales debe igualar a la presin de la
mezcla, se sigue que la suma de las presiones componentes al volumen y
temperatura de la mezcla es igual a la presin de la mezcla.
El concepto de Dalton de que cada componente se comporta en todos aspectos como
si existiera solo, a su presin parcial y a la temperatura de la mezcla, esta de acuerdo
con el modelo molecular que muestra que la presin de un gas ideal es el resultado del
bombardeo de las moleculas del gas sobre las paredes del recipiente. Desde este
punto de vista es fcil separar la presin de una mezcla en partes, cada una atribuible
al bombardeo de las paredes de un recipiente por las molculas de un componente.
Es imposible medir directamente la presin de solo un componente de la mezcla; sin
embargo, con frecuencia es conveniente tratar la presin parcial de un componente en
una mezcla de gas-ideal como la presin ejercida por dicho componente como si este
existiera solo en la mezcla.
Volumen. El volumen de cada componente de una mezcla de gas es el mismo que el
volumen de la mezcla debido a que las molculas de cada componente se encuentran
en libertad para moverse a travs del espacio total ocupado por la mezcla.
( ) ( )
' ' ' '
...
A A A m B B B m m
V N p T V N p T V = = = (7.22)

157
Aqu, VA (NA , PA , Tm ) es el volumen de un componente A, tal como existe en la
mezcla, esto es, a la presin parcial pA y Temperatura de la mezcla Tm.
Energa interna, entalpa, entropa Para una mezcla de gases ideales, el modelo de
Dalton conduce a
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
( ) ( ) ( )
' ' '
' ' '
' ' ' ' ' '
m A A m B B m C C m
m A A m B B m C C m
m A A A m B B B m C C C m
U U N T U N T U N T
H H N T H N T H N T
S S N p T S N p T S N p T
= + +
= + +
= + +
(7.23)
y expresiones similares para otras propiedades tales como Am y Gm. En estas
ecuaciones, las propiedades de los componentes deben ser evaluadas como si cada
componente existiera solo a la temperatura y volumen de la mezcla o a su presin
parcial y a la temperatura de la mezcla. La energa interna y la entalpa de un gas ideal
son funciones de la temperatura solamente, la nica temperatura que usamos al
evaluar las propiedades de una mezcla o de sus componentes es la temperatura de la
mezcla Tm. Sin embargo, la entropa de un gas ideal es una funcin de dos
propiedades, de manera que la componente de entropa debe ser evaluada a la
temperatura de la mezcla y la presin parcial del componente, o equivalentemente, a
la temperatura y volumen de la mezcla. Vase nuevamente la figura 7.1 que ilustra el
modelo de Dalton. Por unidad de masa esas expresiones son
m A B C A A B B C C
m
m m m
m A A B B C C
m
m m
A A B B C C A
m
m m
U U U U m u m u m u
U
m m m
H m h m h m h
h
m m
m s m s m s S
s
m m
+ + + +
= = =
+ +
= =
+ +
= =
(7.24)
Calores especficos, constante de gas.
Ya que
C A B
m A B C
m m m
m m m
U u u u
m m m
= + + (7.25)
cv de una mezcla est dado por
m C C A A B B
vm
v v v v m m m
A vA B vB C vC C A B
vA vB vC
m m m m
A vA B vB C vC
u m u m u m u
c
T m T m T m T
m c m c m c m m m
c c c
m m m m
x c x c x c
o o o o
o o o o
| | | | | | | |
= = + +
| | | |
\ . \ . \ . \ .
+ +
= = + +
= + +
(7.26)

De manera similar,
Sm
um
um

158
C A B
pm p A pB pC
m m m
m m m
c c c c
m m m
= + + (7.27)
Y
C A B
m A B C
m m m
m m m
R R R R
m m m
= + + (7.28)
La constante de gas de la mezcla puede obtenerse tambin por
m
m
R
R
M
= (7.29)

Ejemplo 7.3 Propiedades de mezclas de gas-ideal
Una mezcla de gas a 100 kPa, 25C, tiene un anlisis de masa de 20% de hidrgeno,
30% de nitrgeno, y 50% de oxgeno. Determine (a) las presiones parciales de los
componentes y (b) el calor especifico a presin constante, cp
Solucin:
a) Para determinar las presiones parciales convertimos primero el anlisis de
masa a un anlisis volumtrico o molar:

(b) El Cp de la mezcla es el promedio pesado de Cp que se obtiene mediante
0, 20(14, 3) 0, 30(1, 04) 0, 50(0, 919) 3, 63 / .
pm i pi
C x C kJ kg K = = + + =

Ejemplo 7.4 Proceso de una mezcla de gas-ideal
Una mezcla con una composicin molar de 70% de helio y 30% de oxigeno se
comprime reversiblemente y adiabticamente de 14.0 psia, 50F, a 45 psia. Determine
(a) la temperatura final, (b) el trabajo por libra de mezcla, y (c) el cambio de entropa
de cada componente por libra de mezcla.
Solucin:
Anlisis: En los rangos de presin y temperatura involucrados podemos modelar la
mezcla de gas como un gas ideal. Los calores especficos del helio, un gas
monoatmico, son constantes, y la variacin del calor especifico del oxigeno es
a b c d e f
Componente
i
Analisis de
masa xi
(kg/kg de
mezcla)
Masa molar,
Mi (kg/kmol)
xi/Mi
(kmol/kg de
mezcla)
Analisis
Volumetrico,
yi
(kmol/kmol
de mezcla)
Presin
pracial,
yiPm (kpa)
H
2
0.20 2.00 0.10 0.79 79.15
N
2
0.30 28.00 0.01 0.08 8.48
O
2
0.50 32.00 0.02 0.12 12.37
1.00 0.13 1.00 100.00

159
probablemente pequea para el rango limitado de temperatura resultante de una
razn de presin de aproximadamente tres. Por lo tanto, suponemos que la mezcla
puede ser modelada como un gas ideal con calores especficos constantes.
Para un proceso adiabtico reversible de un gas ideal con calores especficos
constantes, podemos obtener la temperatura final a partir de la relacin pT obtenida al
combinar la ecuacin de estado de un gas ideal y pv
k
= constante.
Puede obtenerse trabajo a partir de la primera ley, ya que podemos evaluar el cambio
en la energa interna a partir de la temperatura de estado final y del estado inicial.
El cambio de entropa para cada componente puede obtenerse integrando una de las
ecuaciones T ds, ya que cada componente acta como si existiera solo a su presin
parcial y a la temperatura de la mezcla.
(a) Para determinar los calores especficos de la mezcla, determinamos primero
el anlisis de masa:

Entonces, los calores especficos de la mezcla, usando los calores especficos
componentes a partir de tablas a una temperatura media estimada de 150F, estn
dados por
2
2
0.226(1.24) 0.774(0.222) 0.452 B/lbm-R
O
He
pm pHe pO
m m
m
m
c c c
m m
= + = + =
2
2
0.226(0.745) 0.774(0.160) 0.292 B/lbm-R
O
He
vm vHe vO
m m
m
m
c c c
m m
= + = + =
0.452
1.548
0.292
pm
m
vm
c
k
c
= = =
Como suponemos que los calores especficos son constantes, la temperatura final para
el proceso adiabtico reversible es
( ) 1 /
0.548/1.548
2
2 1
1
45
510 771 R 311 F
14
m m
k k
p
T T
p
| |
| |
= = = =
| |
\ .
\ .

(b) Aplicando la primera ley al sistema cerrado para este proceso adiabtico,
tenemos
( )
2 1 2 1
0
entrada m m vm
W u u q c T T = =

Componente
Analisis
volumetrico
(lbmol/lbmol
de mezcla)
Masa molar
(lbm/lbmol)
(lbm/lbmol
de mezcla)
Analisis de
masa
(lbm/lbm de
mezcla)
He 0.7 4 2.80 0.226
O2 0.3 32 9.60 0.774
1.0 Mm= 12.40 1.000

160
0.292(771 510) 76.2 B/lbm = =
(c) Para este proceso adiabtico reversible la entropa de la mezcla debe permanecer
constante. La entropa de cada componente puede cambiar, pero la suma de los
cambios de entropa de los dos componentes debe ser cero. Para cualquier proceso
de un gas ideal,
2 2 2 2 2
1 1 1 1 1
p
c dT
dh vdp dp
s ds R
T T T p
A = = =
} } } } }

y si Cp es constante, el cambio de entropa para cada componente i es
2 2
1 1
ln ln
i
i pi
i
p T
s c R
T p
A =

Para cada componente en la mezcla, las presumes que son usadas son las parciales,
pero ntese que para cada gas,
2 2 2 2
1 1 1 1
i i m m
i i m m
p y p p
p y p p
= =
Ya que y2 = y1. As, aplicando la ecuacin para S al helio, tenemos B

.
.
.
386 771 45
1.24ln ln 0.0668 B/ .
510 778 14
ft lbf
lbm R
He ft lbf
B
s lbmR A = =

Por libra de mezcla,
0.226( 0.0668) 0.0151 B/ .
He He He
m m
s m s
lbm mezcla R
m m
A A
= = =

Para el oxgeno,

2
771 48.3 45
0.222ln ln 0.0193 B/ .
510 778 14
O
s lbmR A = =
y, por libra de mezcla,
2 2 2
0.774(0.0193) 0.0149 B/ .
O O O
m m
s m s
lbm mezcla R
m m
A A
= = =
Dentro de los limites de precisin de los clculos mostrados, esos dos valores s por
libra de mezcla para el helio y para el oxigeno son iguales en magnitud aunque
opuestos en signo. Es realmente innecesario calcular ambos valores s de esta
manera, excepto como un chequeo de los clculos, ya que conocemos que su suma
es cero.


161
7.8 MEZCLAS DE GASES IDEALES
En las dos secciones precedentes discutimos mezclas de gases ideales y
relacionamos las propiedades de las mezclas a las propiedades de los gases ideales
componentes. Tratamos con estados de mezcla. Ahora regresaremos al proceso de
mezclado. Relacionamos los estados de los componentes antes del mezclado con los
estados de la mezcla y los componentes individuales despus de que el mezclado
ocurre.
El problema usual es determinar las propiedades de una mezcla formada por
componentes de mezcla con propiedades conocidas. No se involucran nuevos
principios. Simplemente aplicarnos la primera ley y el principio de conservacin de la
masa a un sistema seleccionado convenientemente. Por ejemplo, considere la mezcla
adiabtica de tres gases, A, B y C, a diferentes presiones y temperaturas en un
sistema cerrado de volumen fijo. Los gases pueden estar inicialmente en tres
tanques conectados por tuberas, o pueden estar en tres partes de un tanque
separados por paredes como en la figura 7.3. Si las paredes se rompen o se quitan o
las vlvulas se abren, los tres gases formarn una mezcla que tiene una masa y un
volumen dados por
m A B C
m A B C
m m m m
V V V V
= + +
= + +
(7.30)

Donde VA, VB y Vc son los volmenes de los componentes antes de mezclarse. El
proceso de mezclado se especific como adiabtico y no hay trabajo realizado; as, la
energa interna del sistema permanece constante y
m A B C
U U U U = + +

Figura 3.3 Tres gases ideales en sistemas adiabticos antes de mezclarse.


162
Donde UA, UB y Uc son las energas internas de los componentes antes de ser
mezclados. La energa interna de la mezcla es tambin igual a la suma de las
energas internas de los componentes antes de la mezcla, pero la energa interna de
cada componente generalmente no es la misma antes y despus de ser mezclados.
Como la energa interna del sistema completo permanece constante, la suma de los
cambios de energa interna de los componentes es cero:
0
A B C
U U U U A = A +A +A = (7.31)
o

Para cualquier gas ideal, la energa interna u es una funcin solo de la Temperatura,
por lo que la ecuacin anterior puede escribirse corno
| | | | | |
( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 0
A A m A A B B m B B C C m C C
U m u T u T m u T u T m u T u T A = + + = (7.32)

Si la relacin uT para cada gas se introduce en un programa solucionador de
ecuaciones, esta ecuacin puede ser resuelta para la temperatura de la mezcla. Para
el caso especial de los valores de cv que son constantes para cada componente en
todo el rango de temperatura, esta ecuacin puede reducirse a
A vA A B vB B C vC C
m
A vA B vB C vC
m c T m c T m c T
T
m c m c m c
+ +
=
+ +
(7.33)

La derivacin de esta ecuacin no involucra ninguna suposicin referente a una
temperatura a la cual U=0, ni se estipulo que U = 0 a la misma temperatura para
todos los componentes.
Despus de que la temperatura de la mezcla ha sido determinada, la presin puede
calcularse de
m m m
m
m
m R T
p
V
= (7.34)
Rm puede determinarse del anlisis de la mezcla

Como el proceso de mezclado que estamos considerando es irreversible y adiabtico,
la entropa del sistema debe incrementarse. La entropa de la mezcla, aunque es igual
a la suma de las entropas de los componentes mientras existen en la mezcla, es
mayor que la suma de las entropas de los componentes antes de mezclarse. El
cambio de entropa del sistema complete es
0
A B C
s S S S A = A +A +A > (7.35)

0
A A B B C C
U m u m u m u A = A + A + A =

163
Y el cambio de entropa para cada componente puede calcularse como si cada
componente existiera solo y se expandiera desde sus condiciones iniciales a la
temperatura y volumen de la mezcla, siendo su presin final, por lo tanto, su presin
parcial en la mezcla.
Hemos ilustrado aqu que no intervienen nuevos principios o tcnicas en !a
determinacin de las propiedades de una mezcla de gas-ideal formada por
componentes de propiedades conocidas en un sistema adiabtico cerrado, rgido.
Pueden ser analizados tambin mezclado no adiabtico y mezclado en sistemas
abiertos, tanto de flujo estable como transitorio, por medio de los principios que ya
han sido presentados.

Ejemplo 7.5 Mezclado
Metano a 100 kPa, 15C, entra a una cmara de mezclado aislada a una velocidad de
1.08 kg/s. Se mezcla con aire a 100 kPa, 160C, en una razn de masa aire/metano
de 17.0. El flujo es estable y los cambios de energa cintica son despreciables. La
presin y temperatura ambiente son 100 kPa, 15C. Determine (a) la temperatura de
la mezcla que sale de la cmara y (b) la irreversibilidad del mezclado por kilogramo
de metano.

Solucin:
Anlisis: Para encontrar el estado de la mezcla que deja la cmara de mezclado,
estado 3, aplicaremos la primera ley, tomando en cuenta que el mezclado es
adiabtico, los cambios de energa cintica son despreciables, no hay trabajo
realizado en una cmara de mezclado, y el flujo es estable. Esto nos dar los valores
para los cambios de entalpa a lo largo del proceso de mezclado, y a partir de los
cambios de entalpa podemos determinar los cambios de temperatura. Para calcular la
irreversibilidad necesitamos calcular los cambios de entropa a travs del proceso de
mezclado, y podemos hacer esto calculando el cambio de entropa para cada flujo
componente y sumarlos.

Clculos: (a) La

164
primera ley aplicada a la cmara de mezclado bajo las restricciones listadas en el
anlisis es
4 4 4 4 4
,1 ,2 ,3 ,3 ,3
( )
CH CH aire aire CH aire m CH CH aire aire
m h m h m m h m h m h + = + = +

Reordenando da
4 4
3 1 3 2
( ) ( ) 0
CH CH aire aire
m h h m h h + =
Utilicemos calores especficos constantes para relacionar cambios de entalpa con
cambios de temperatura. Entonces
4 4
4 4
4 4
, 3 1 , 3 2
, 1 , 2
3
, ,
( ) ( ) 0
)
CH p CH aire p aire
CH p CH aire p aire
CH p CH aire p aire
m c T T m c T T
m c T m c T
T
m c m c
+ =
+
=
+

La Temperatura de la mezcla que deja la cmara de mezclado estar entre 160C y
15C y, en vista de que la razn de masa aire/metano es de 17, esta ms cercana a
160C.
3
1.08(2.37)288 17(1.08)1.02(433)
416 K 142
1.08(2.37) 17(1.08)1.02
T C
+
= = =
+

por lo tanto, seleccionamos de la tabla valores medios de cp CH4 = 2.37 kJ/kg K y cp aire
= 1.02 kJ/kg K Haciendo las sustituciones en la ecuacin para T3 se obtiene

(b) La irreversibilidad esta dada por
4 4
4
4
0 0
0
( )
CH CH aire aire
aire
CH aire
CH
I T S T m S m S
m
i T S S
m
= A = A + A
| |
= A + A |
|
\ .

Para cada componente, suponiendo que los valores de Cp son constantes,
ln ln
p final
m
p
inicial inicial
c dT p
T dh vdp dp
s ds R c R
T T T p T p
A = = = =
} } } } }

La presin inicial de cada componente esta especificada, y es igual a la presin final
de la mezcla. La presin final de cada componente es su presin parcial. Por lo tanto,
para cada componente
3
ln ln
p
inicial
T
s c R
T
A = yi

165
Donde

4 4 4
4
4 4
4 4
1
1
CH CH CH
aire aire
CH CH aire aire
CH CH
CH m M
m M
N m M
y
N m M m M
= = =
+
+

16
28.97
1
0.0963
1 17
= =
+

4
1 1 0.0963 0.9.37
aire CH
y y = = =

Sustituyendo en la ecuacin para i se obtiene

4 4
4
4
3 3
, ,
1 2
ln ln ln ln
aire
CH
CH
o p CH CH p aire aire aire
M
T T
i T c R y c R y
T M T
(
| |
= + (
|
(
\ .

416 416
288 2.37ln 0.519ln0.0963 17 1.02ln 0.287ln0.9 037
288 433
i
( | |
= +
| (
\ .

537 kJ/kg i =

7.9 MEZCLAS DE GASES REALES
Para gases reales que no siguen la ecuacin de estado del gas-ideal, no tenemos
relaciones pvT simples y tampoco expresiones simples para los clculos numricos de
energa interna, entalpa y entropa, incluso para gases individuales. Por lo tanto, no
tenemos un mtodo general confiable para calcular las propiedades de mezclas de
gases-reales. No obstante, surge la necesidad de tales clculos, por lo que se han
propuesto varias aproximaciones.
Un mtodo para clculos pvT es suponer que el modelo de presin aditiva (Dalton)
es valido de modo que
( , , ) ( , , ) ...
m A A m m B B m m
p p N T V p N T V = + + (7.36)
En esta ecuacin pA (NA, Tm, Vm), pB (NA, Tm, Vm), . . . denota las presiones que seran
ejercidas por los componentes individuales si existieran solos a la temperatura y
volumen de la mezcla. Estas no son presiones parciales, ya que la presin parcial esta
definida por pi = yi pm y pi = pi (Ni, Tm, Vni) solo para mezclas de gas-ideal.
Seleccionando una ecuacin de estado apropiada es posible determinar la presin de
cada componente en una mezcla si existe solo a Tm y Vm. Entonces los sumamos
para determinar la presin de la mezcla.
Otro mtodo es suponer que el modelo de volumen aditivo (Amagat) es vlido de modo
que

166
( , , ) ( , , ) ...
m A A m m B B m m
V V N p T V N p T = + + (7.37)

En esta ecuacin VA(NA, pm, Tn) y VB(NB, pm, Tm) denotan los volmenes de los
componentes individuales si existen solos a la presin y temperatura de la mezcla.
Estos no son volmenes parciales, ya que el volumen parcial se define por Vi = yi Vm ,
pero Vi= Vi(Ni, pm, Tm) solo para mezclas de gas-ideal. Para obtener la formulacin de
volumen aditivo en trminos de volmenes molares especficos, dividir la forma dada
anteriormente por el nmero de moles en la mezcla y usar
La definicin de fraccin molar, yi. = Ni/Nm, para
( , , ) ( , , )
...
m A A m m B B m m
m
m m m
V V N p T V N p T
v
N N N
= = + +
( , , ) ( , , )
...
( , ) ( , ) ...
A A A m m B B B m m
A B
A A m m B B m m
y V N p T y V N p T
N N
y v p T y v p T
= + +
= + +
(7.38)
Eligiendo una ecuacin de estado conveniente es posible determinar el volumen
especfico molar de cada componente si existe solo a Pm y Tm, pero puede requerirse un
mtodo iterativo si las ecuaciones de estado no estn en una forma explicita para el
volumen. (Para gases ideales, el volumen especifico molar es el mismo para todos los
componentes como si estos existiesen solos a la misma presin y temperatura, pero
recuerde que esto no es cierto para gases reales.)
Un tercer mtodo es utilizar un factor de compresibilidad y la relacin

m m m m m
p V Z N RT = (7.39)

Como los factores de compresibilidad para mezclas por lo general no estn
disponibles, la determinacin de Zm es una alternativa. Una aproximacin que con
frecuencia ha sido probada satisfactoriamente es

...
m A A B B
Z y Z y Z = + + (7.40)

Donde yA, yB son las fracciones molares de los componentes y ZA, ZB, . . .son sus
factores de compresibilidad. Si los factores de compresibilidad son evaluados a la
presin y temperatura de la mezcla, la ecuacin para Zm se reduce al modelo de
volumen aditivo.

167
Este es un procedimiento conveniente, porque estn disponibles cartas de Z como
una funcin de pR y TR. Al determinar pR para cada componente, se utiliza pR = Pm/Pc,
como la razn de presin parcial del componente a su presin critica.
Los cambios en entalpas y entropa para una mezcla gas-real pueden calcularse de
...
m A A B B i i
h y h y h y h A = A + A + = A

o
...
m A A B B i i
h y h y h y h A = A + A + = A
(7.41)
y
...
m A A B B i i
s x s x s x s A = A + A + = A

o
...
m A A B B i i
s y s y s y s A = A + A + = A

7.10 PROBLEMASPROPUESTOS

7.1 Una mezcla gaseosa contiene 0.28 Kg de CO, 0.16 Kg. de O2 y 0.66 Kg de
CO2 a 1.4 bares y 17C. Calcule: a) el anlisis volumtrico, b) la constante de
gas aparente en kJ/(Kg.K) y c) el volumen ocupado por la mezcla en m3.

7.2 Una mezcla de gases ideales tiene el anlisis volumtrico siguiente: CO2,
50%; N2, 40%; H2O, 10%.
a) Calcule el anlisis gravimtrico de la mezcla y la masa molar.
b) Un tanque de 0.0224 m3 de capacidad contiene 0.060 Kg de la mezcla a
7C. Determine la presin en el tanque. En kPa.

7.3 Un tanque rgido contiene una mezcla gaseosa en uu estado inicial de 227C y 200
kPa con el anlisis volumtrico siguiente: N2, 70%; CO2, 20%; O2, 10%. La
mezclase enfra a 27C. Determine la transferencia de calor requerida en
kJ/kgmol, basndose en a) dalos tabulados para gases ideales y b) en datos de
capacidades trmicas especficas promedio.

7.4 1 gmol de dixido de carbono (CO2), inicialmente a 2 bares y 27C, se mezcla en
forma adiabtica con 2 gmol de O2 inicialmente a 5 bares y 152C. Durante el
proceso de mezclado a volumen constante, se suministra energa elctrica
equivalente a 0.67 kJ/gmol de la mezcla. Determine a) la temperatura final de la
mezcla, en grados Celsius, si se usan datos tabulados, y b) la presin final en
bares.

168

7.5 Un tanque rgido contiene 0.2 kg de nitrgeno y 0.1 kilogramos de dixido de
carbono a 2 bares (200 kPa) y 37C. Durante un proceso, se suministran 4.90 kJ
de calor y una corriente de 4.5 A pasa por un resistor dentro del tanque durante
un tiempo de 6.0 minutos. Si la temperatura final de la mezcla gaseosa es de
147C, determine el voltaje constante aplicado al resistor. Utilice los datos de las
tablas para gases ideales.

7.6 El anlisis volumtrico para una me/cla de gases ideales es el siguiente: CO,
33.3%; CO2 50%, O2, 16.7/o. Entra a un compresor de estado estacionario a
37C y 60 m/s y sale del dispositivo a 237C y 100 m/s.

a) Determine en kJ/kg el trabajo de flecha requerido, si ocurre una perdida de
calor de 4.0 kJ durante el proceso.
b) Si el gasto de volumen a la entrada es de 6.0 m3/min y la presin es de 120
kPa, determine la potencia de entrada en kw.

7.7 Una mezcla gaseosa compuesta por N2, CO2 y H2O en una proporcin molar
de 4:1:1 entra a una turbina a 1000 K. Los gases se expanden
isentrpicamente con una relacin de presin de 6:1 Usando datos de s,
calcule en kJ/kgmol el trabajo de salida de la mezcla.

7.8 Un tanque rgido esta subdividido en dos compartimientos, uno de los cuales
contiene 0.020 kgmol de CO inicialmente a 500 K y 0.420 m
3
, mientras que el
otro compartimiento contiene 0.040 kgmol de CO2 inicialmente a 300 K. La
particin que separa los dos compartimientos se rompe, y los gases se
mezclan adiabticamente. La presin final es de 123 kPa. Determine a) la
temperatura final de la mezcla en kelvines y b) el cambio de entropa del
monxido de carbono en kJ/K.

7.9 Un tanque aislado de 0.06 m
3
esta dividido en dos secciones mediante una
particin. Una de las secciones, con un volumen de 0.02 m
3
contiene al inicio
0.070 kg de monxido de carbono de 267C. La otra seccin contiene
inicialmente 0.010 kg de helio a 17C. La particin adiabtica se elimina,
permitindose que se mezclen los gases. Determine a) la temperatura de
equilibrio de la mezcla en kelvines, b) la presin final de la mezcla en kilopascales
y c) el cambio de entropa del monxido de carbono en kJ/K.

001 7. Mezclas No Reactivas

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