CAPTULO 2

Teora Cintico-Molecular de un Gas en Equilibrio

Cmo se Describe el Estado de Equilibrio de un Gas en Trminos Moleculares?


Contenido

1. Presin de un gas ideal
2. Temperatura
3. Equiparticin de la energa
4. Energa interna y capacidad calorfica
5. Ms all del modelo del gas ideal

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Objetivo general del captulo: Interpretar en trminos moleculares las propiedades termodinmicas de un
sistema qumico, tomando como ejemplo el modelo del gas ideal.

Prerrequisitos matemticos: Derivada parcial.

Prerrequisitos fsicos: Conceptos elementales de mecnica clsica y mecnica cuntica.

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1. Presin de un Gas Ideal

Traslacin y Centro de Masas

La traslacin neta de una molcula es la traslacin de su centro de masas (CM), el cual se puede tratar como una
(cuasi-)partcula de masa

, donde

es la masa del tomo a.

Modelo del Gas Ideal en Equilibrio

Mtodo Mecanocuntico (MQ)

Las molculas son independientes (no interactuantes), lo cual implica que su tamao efectivo es despreciable.
Cada molcula se encuentra en un estado estacionario.
El CM de cada molcula se considera como una partcula en una caja 3D de volumen V.

El espectro de energas propias de una partcula en una caja 3D est dado por

.

Por conveniencia asumamos que la caja es cbica, esto es

. Entonces

,

con

.
Puesto que no conocemos (ni nos interesa) el estado cuntico de cada molcula, consideraremos el promedio
estadstico de la energa de traslacin total

, donde

es el
nmero de molculas (nmero de ocupacin) en el estado con nmeros cunticos

, con N el nmero total

de molculas y

la probabilidad de que una molcula se encuentre en tal estado.

Notas de Termodinmica J.C. Arce 2: Teora cintico-molecular de un gas en equilibrio 2
La presin ejercida por el gas sobre la pared derecha es

. Para calcular el valor esperado de la

fuerza consideremos el trabajo asociado con un desplazamiento adiabtico (esto es, que conserva los nmeros de
ocupacin) de esta pared:

,

de donde se desprende que

Hemos obtenido la ecuacin de estado

.

Mtodo Mecanoclsico (MC)

Queda como asignacin de lectura.

2. Temperatura

Relacin entre la energa cintica y la temperatura:

.

Comparacin con la ecuacin de estado del gas ideal:

JK
-1
.

Interpretacin clsica:

.

3. Equiparticin de la Energa

Grados de libertad
Rotacin MC
Rotacin de una diatmica
Vibracin MC
Vibracin de una diatmica
Inarmonicidad y disociacin
Vibracin de una poliatmica: modos normales

Principio de Equiparticin de la Energa (PEE)

Cada trmino cuadrtico en la energa contribuye RT/2 a

o kBT/2 a .

4. Energa Interna y Capacidad Calorfica

Definiciones

.

Estimacin a partir del PEE
Desviaciones del PEE causadas por efectos cunticos
Rotacin MQ
Vibracin MQ





Notas de Termodinmica J.C. Arce 2: Teora cintico-molecular de un gas en equilibrio 3
5. Ms All del Modelo del Gas Ideal

Fuerzas Intermoleculares

Distancia de equilibrio
Regin repulsiva
Regin atractiva
Tamao efectivo


Argn Potencial de Esferas Duras

Ejercicio: Bosqueje la grfica de la fuerza.

Energa Cintica vs. Energa Potencial

Para un par de molculas:

Estados ligados:

Estados desligados:

Para el agregado molecular:

Slido:

Gas:

Lquido:

Relajacin al Equilibrio

Colisiones inelsticas de las molculas con las paredes y entre s transferencia de energa intermolecular