1

CATEDRA DE QUMICA INORGNICA II

UNIDAD 1
1 Introduccin al estudio de la Qumica Inorgnica II
Bibliografa: TEXTO. VALENZUELA C. Cristbal, Introduccin a la Qumica Inorgnica.
Editorial M Graw Hill- Latinoamrica.
OBJETOS DE ESTUDIO: La Materia (como especies qumicas)
Parte del comportamiento de sistemas de la especies qumicas inorgnicas
(elementos y compuestos), exceptuando las combinaciones del carbono, que son
objeto de la Qumica Orgnica, de su constitucin, propiedades fsicas,
transformaciones qumicas, mtodos de preparacin (propiedades) y aplicaciones;
as como de los mtodos tericos y experimentales para llegar a esos propsitos.
A partir de la Tabla Peridica podemos deducir:
o Relaciones, semejanzas y diferencias entre elementos qumicos
o Propiedades fsicas y comportamiento qumico
o Tipos de enlace: covalente o inico
o Estequiometria y estereoqumica de las especies moleculares o inicas
resultantes de la unin entre elementos qumicos.
1.1 Elementos Qumicos.-
Tabla peridica (Principios de exclusin de Pauli y de aufbau)
Criterios para dividir a los elementos de la Tabla Peridica: ( subconjuntos)
a) Elementos metlicos y elementos no metlicos
Metal: todo elemento capaz de formar al menos un xido bsico
b) Elementos representativos y elementos de transicin
ns y np capa ms externa
(n-1)d o (n-2) parcialmente llenos
c) Hidrgeno y elementos de los bloques s, d, f, p y o
d) Elementos de los grupos o familias 1 a 18
1.2 Formacin de los elementos qumicos. Nucleognesis
Elementos qumicos, especies constituidas por tomos de una sola clase, es decir,
todos ellos con igual nmero atmico

en estado elemental
Ncleo Z protones y N = A- Z neutrones, A= nmero de masa = N + Z
Radio tomos 10
-8
cm y masa 10
-24
g
Radio ncleo 10
-13
R
N
10
-12
cm
ncleos 10
12
10
15
g/ cm
3
difcil de asumir por la mente humana
2

Fuerzas atractivas en nucleones (protones y neutrones) extraordinariamente elevadas,
tanto que podra ocurrir que partculas materiales que tienen existencia fuera del
ncleo, dentro de ste (ncleo) interaccionen entre s, para FORMAR otra partcula de
caractersticas diferentes de las iniciales (electrn y protn = neutrn)
De los ms de 100 elementos, 90 se encuentran en la Tierra, todos de 1 al 92, salvo el
43TC, Tecnecio y el 61 Pm Prometio. El resto, son artificiales, utilizando principalmente
aceleradores de partculas.
Todos los elementos qumicos conocidos en la Tierra (naturales y artificiales) se
encuentran en el Universo.
Universo constituido por hidrgeno y en menor medida con helio 99,9% de tomos y
97% de la materia.
Fuerzas que actan sobre los nucleones:
o Gravitacionales. Atractivas igual a la unidad (1)
o Electrolticas. Repulsivas 10
37
veces mayor que las gravitacionales
o De enlace. Atractivas 10
35
veces mayor que las gravitacionales
Nucleognesis
Hace 1 a 1.5 x 10
10
aos toda la materia = ncleo primigenio = quarks y energa 10
32
K
y = 10
96
g/ cm
3

t= 0 Hot Big Bang Universo en EXPANSIN; radio actual 10
6
aos luz= 9.46x10
18
Km
Era de Planck interaccin de quarks formar protones
Universo en Expansin = gas perfecto la temperatura baja rpido y
progresivamente
Enorme reactor nuclear de FUSIN protones, neutrones, electrones y energa
(fotones) E= h.
1.2.1 Nucleognesis Primordial
Un minuto despus T ~10
10
K se llen de p
+
, N y , inmediatamente se inicia la
fusin nuclear de protones para formar ncleos de deuterio

10
-3
% de hidrgeno deuterio
11 minutos deuterio, tritio e incluso helio, trazas de litio

; (materia
inicialmente creada)
Atraccin en sitios del universo predominio de fuerzas gravitacionales, rene 10
70

tomos de masa gaseosa fuerzas interatmicas mayores Galaxia
10
57
tomos = proto estrella estrella horno de protones
1.2.2 Nucleognesis
Transcurre paralela y simultneamente a la evaluacin estelar.
Reacciones nucleares interconectadas forman nclidos, a los cuales al enfriarse su
suman los para formar tomos
3

Procesos: fusin y captura de partculas y/o fisin.
a) FUSIN NUCLEAR
a.1) Conversin de hidrgeno en helio: horno de protones (tiene lugar en todas las
estrellas, cualquiera sea su masa)
a.1.1) Directa (nica posible en la primera fase de evolucin de las estrellas de
primera generacin)
a.1.2) Catalizada por C, N, O (No puede darse en las estrellas de primera
generacin, pues en el momento que ocurre este proceso an no se han formado
los elementos catalizadores, pero es importante en las estrellas de segunda y
ulteriores generaciones)
a.2) Conversin de helio en elementos ligeros
(slo se produce en estrellas de masa M > M)
M = masa del sol ~ 1.99 x 10
30
Kg
a.2.1) Horno de helio
a.2.2) Horno de carbn (sta y las siguientes fases slo se dan en aquellas estrellas
cuya masa es M > 8 M
a.2.3) Horno de oxgeno
a.3) Reacciones de partculas rpidas (Procesos ) (Horno de silicio)
b) PROCESOS DE EQUILIBRIO ESTADSTICO NUCLEAR (Procesos e)
c) PROCESOS DE CAPTURA DE PARTCULAS Y/O DE FISIN NUCLEAR
c.1) Captura de neutrones lentos (neutrones)
c.2) Captura de neutrones rpidos (neutrones)
c.3) Captura de protones.
1.3 Formacin de planetas
Los planetas se originan en el procesos de formacin de estrellas de segunda y ulteriores
generaciones (no de primera generacin). En consecuencia, las composiciones iniciales de
la estrella y de los planetas pertenecientes al sistema de la misma deben ser
cualitativamente iguales.
4


Ver anexo Tabla 1.6 La nucleognesis en relacin con la Cosmologa.
A la hora de formarse, en el seno de una GALAXIA, una ESTRELLA de segunda o
ulterior generacin, y debido a la accin de las fuerzas gravitacionales, se atraen
fuertemente no slo el hidrgeno (y helio) formados en la Nucleognesis
Primordial, sino tambin otros materiales (tomos) procedentes de estrellas de
generaciones anteriores (que han muerto y han explosionado en supernovas. En el
caso del sol (y del Sistema Solar) el proceso de formacin parece que se inici hace
aproximadamente unos 4.6x10
9
aos.
Protoestrella a estrella (horno de helio) de la que el sol no pasa
Disco gaseoso nebulosa protoplanetaria expansin y condensacin
(con enfriamiento) fuerzas gravitacionales lquido y polvo
planetas primarios
Planetas ms prximos a la estrella ms densos
Compresin de planetas primarios aumento de temperatura del ncleo
planetario
A medida que se va alejando de la estrella, la masa gaseosa que constituir el
planeta se enfra lentamente, producindose la reaccin de las especies atmicas
y/o la condensacin de materiales hasta llegar a formar el PLANETA propiamente
dicho.
1.4 DISTRIBUCIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS EN LA TIERRA
Conforme se enfra, algunos elementos qumicos reaccionan entre s, para dar
lugar a la formacin de especies moleculares e inicas, primero como pequeas
gotitas lquidas (niebla), que poco a poco se asocian, algunas no son miscibles
5

entre s y se estratifican en funcin de sus densidades (diferenciacin geoqumica
primaria)
El enfriamiento contina, afectando obviamente a la superficie de las capas ms
externas, llegando a cristalizaciones, llegando a una segunda diferenciacin de los
elementos o solidificacin magmtica.
Se forma una envoltura slida del ncleo, la que est sujeta a la accin de las
sustancias ms voltiles, las cuales no han solidificado y permanecen en fase
lquida, como el agua o gaseosa como H
2
, He, N
2
, NH
3,
CH
4
, CO, H
2
O, H
2
S, S, SO
2,
HCl
y otros.
La accin de algunas de estas sustancias voltiles sobre los componentes de la
superficie o de la capa ms externa de la envolvente slida dar lugar a procesos
fsicos y reacciones qumicas que se incluyan bajo la denominacin genrica de
EROSIN, proceso de continuas transformaciones y genera una tercera
diferenciacin de los elementos qumicos por SEDIMENTACIN y EROSIN.
Las tres etapas mencionadas permiten justificar de manera razonable la
constitucin de la Tierra.

1.4.1 DIFERENCIACIN GEOQUMICA PRIMARIA
Al enfriarse:
o A los elementos ms nobles permanecen como tales, mientras que los ms
activos se combinan
o Los ms afines por el azufre (elementos calcfilos) forman sulfuros
o Los ms afines por el oxgeno (elementos litfilos) forman combinaciones
oxigenadas MENOS DENSAS que los sulfuros.
o Entre los litfilos se incluyen los halgenos
o El Hierro, principal constituyente del ncleo, solo una fraccin se combina,
la mayor parte permanece en estado elemental, conjuntamente con otras
afines elementos siderfilos, Ni, Os, con altas densidades, que se
orientan al centro del planeta (ncleo)
o Hacia el exterior se ubican los litfilos y calcfilos
o Los litfilos forman el manto , grupos 1,2,3 (incluidos lantnidos y actnidos)
4 y 5 ms Cr, Mn, B, Al, Si, P y los halgenos
o Los calcfilos tienen comportamiento qumico intermedio entre siderfilos
y litfilos, forman sulfuros, mayor densidad que los xidos, forman el
ncleo exterior.
6









Ver anexo 2:
Figura 1.7 Distribucin primaria, aproximada, de los elementos qumicos en la Tierra
1.4.2 SOLIDIFICACIN MAGMTICA
Cuando el magma contina enfrindose, de afuera adentro de la Tierra, empez la
cristalizacin fraccionada de las especies qumicas, hasta llegar a formar una
corteza slida (O, Si, Al, Fe, Mg, Ca, Na, y K)
En un determinado mineral, un cierto ion puede ser sustituido por otro de tamao
similar, luego se va solidificando en estratos ordenados de acuerdo a sus
respectivas densidades, dando lugar, en ocasiones, a la formacin de yacimientos
minerales.
En la solidificacin magmtica se distinguen tres etapas:
o De cristalizacin primaria. T> 1200C;
xidos refractarios de mayor densidad, magnetita, cromita, ilmenita,
espinela y olivino; van a capas profundas.
o De cristalizacin principal. 1200 T 500
Silicatos y aluminosilicatos, que junto con el cuarzo constituyen
aproximadamente el 80% de la corteza terrestre; cationes: Fe
2+
, Mg
2+
, Ca
2+
,
Na
+
, y K
+

o De cristalizacin final. A T 500C
Pegmatitas con cationes de los metales: W, Su, Bi, Ag, Cu, Zn, Pb, Sb, Hg y
U; los principales aniones: BO
3-
, PO
4-
, S
2-
, VO
4
3-
y MoO
4
2-
. Son ms
accesibles al hombre, tienen gran valor econmico, son fuente de
yacimientos minerales.


7


1.4.3 DIFERENCIACIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS POR METEORIZACIN Y EROSIN.

Una vez formada la corteza terrestre, se ve sometida a la accin de agentes mecnicos y
qumicos, por la accin del agua y de los compuestos gaseosos que constituyen la
atmsfera, generando disgregacin y disolucin, as como tambin procesos qumicos que
afectan a las capas ms externas de la litsfera. Estos yacimientos minerales conocidos
por el hombre.
La accin del H
2
S dar lugar a la formacin de sulfuros (blenda y galena) el SO
2
, que luego
pasa a SO
3
, conduce a la formacin de sulfatos, como el CaSO
4
.
El oxgeno y el agua producen la oxidacin e hidrlisis de determinados componentes de
la corteza formando diversas especies oxigenadas como limonita, bauxita y arcillas.
El ataque del CO
2
conduce a la formacin de carbonatos (calcita y dolomitas)
El agua disuelve muchas sustancias, haluros y oxoaniones de B, C, N, P, S, V, Cr y otros
cationes de grupos 1 y 2, como tambin de lantnidos. Se originan yacimientos
sedimentarios.
Sin alterar permanecen minerales como cuarzo, zircn, oligisto y otros.

El 83.3 % de la litsfera est constituida por solo 3 elementos: O, Si y Al.
El 98,2% por ocho elementos y quince elementos (TABLA) el 99,27% de la corteza
terrestre.
8


1.4.4 HIDRSFERA
Al continuar el enfriamiento del planeta Tierra, la mayor parte del agua condensa en
forma lquida para formar la hidrsfera.
En las primeras etapas de condensacin, el agua, muy caliente, debi disolver a muchas
sustancias solubles, las cuales terminaron acumulndose en los ocanos, mares y lagos.
Muchos de los mares y lagos inicialmente creados ya han desaparecido por evaporacin
del disolvente, dando lugar a la formacin de yacimientos sedimentarios de minerales.
Los cinco elementos mayoritarios en la hidrsfera son oxgeno, hidrgeno, cloro, sodio y
magnesio en un porcentaje del 99,89%.
La composicin de los ocanos y mares no es uniforme, e incluso en el mismo mar suele
variar en funcin de la profundidad.
1.4.5 ATMSFERA
Al formarse la Tierra, los gases incondensables pasaron a constituir una atmsfera
primaria que contena elementos y compuestos como H
2
, He, N
2
, NH
3
, CH
4
, CO, H
2
O, H
2
S,
SO
2
, HCl A medida que ha transcurrido el tiempo, la composicin de la atmsfera ha
variado. Actualmente se considera atmsfera a la capa gaseosa de aproximadamente 100
km de espesor, cuya composicin media es

El oxgeno, que al parecer se encontraba presente en la atmsfera primaria, se form,
probablemente, por la accin fotoqumica de la radiacin ultravioleta sobre las molculas
de agua:

9

El hidrgeno formado en esta reaccin, por su menor densidad, escapa al espacio
interestelar. Ms tarde, cuando aparecen las plantas, la fotosntesis es otra fuente muy
importante de oxgeno.
El nitrgeno, al igual que los gases nobles, parece debe su permanencia en la atmsfera a
su escasa reactividad.
1.4.6 BISFERA
Su masa es muy pequea en comparacin con la masa de la Tierra. Elementos ms
abundantes en la bisfera: O, C, H, N, Ca, P, K y S.
1.5 OBTENCIN DE LOS ELEMENTOS QUMICOS
Dependiendo de su naturaleza qumica, un determinado elemento debera encontrarse,
preferentemente, en una zona concreta de la Tierra, desde el ncleo a la atmsfera. No
obstante, como consecuencia de transformaciones qumica, cataclismos geolgicos,
actividad volcnica y de la cada de meteoritos, un mismo elementos puede encontrarse
en formas distintas y en zonas de la Tierra diferentes.
En un yacimiento, junto con el principal constituyente mineral, aparecen otros
compuestos similares de comportamiento qumico anlogo el mayoritario.
Existen factores que influyen en la explotacin de un yacimiento:
Accesibilidad, profundidad hasta 7 km, hidrsfera, atmsfera hasta 20 km
Concentracin del mineral de inters
Dificultades tcnicas
Rentabilidad del proceso global
Otros
1.5.1 MTODOS GENERALES DE PREPARACIN DE ELEMENTOS QUMICOS
1.5.1.1 Obtencin de los elementos qumicos que se encuentran libres en la naturaleza.
Se encuentran en estado elemental gases nobles, platino, oro, mercurio, azufre, carbono,
oxgeno, nitrgeno, hierro y cobre.
Se los puede obtener mediante procesos eminentemente fsicos
1.5.1.2 Obtencin de los elementos qumicos que se encuentran combinadas en la
naturaleza
Este es el caso de la inmensa mayora de los elementos, los cuales son ms activos
qumicamente que aquellos otros que se encuentran libres.
Dependiendo de la electronegatividad del elemento que se desea obtener y que se
denominar como A, y la de aquel, o aquellos, a los que se encuentra combinado, dicho
10

elemento A puede presentar estado o nmero de oxidacin negativo (N.O.0) o positivo
(N.O.>0).
El elemento A puede ser obtenido por descomposicin del elemento correspondiente. Sin
embargo, ello slo es posible cuando se parte de combinaciones termodinmicamente
poco estables. As por ejemplo:


Sin embargo, en la inmensa mayora de los casos, la descomposicin trmica no resulta
rentable, ni aun viable en la prctica. As el proceso de descomposicin del agua:

H= 285,9 kJ
Es fuertemente endotrmico y, precisamente por ello, entraa notable dificultad; tanto es
as que para que descomponga ~ 40% de la masa inicial de una muestra de agua es
necesario alcanzar una temperatura de casi 3000C.
Elemento A en estado de oxidacin negativo (N.O.0)
La preparacin del elemento A implica la oxidacin del anin A
n-
, lo que se puede llevar a
cabo por vas electroltica o qumica.
Oxidacin electroltica de A
n-

En la prctica entraa dificultades:
En lo que respecta al compuesta AaBb de partida:
Tiene temperatura de fusin muy elevada
Su carcter no es suficiente inico
No es soluble en un disolvente con el que no reaccionen el reactivo inicial o los
productos finales A y/o B
La energa elctrica es cara, solo se efecta por esta va, cuando no es posible efectuarla
por otros procedimientos y la demanda es alta (ej. El flor)
Oxidacin qumica de A
n-1
Ag
2
O 2 Ag +
O
2
HgO Hg + O
2

CCl
4
C + 2Cl
2
KrF
2
F
2
+ KrF
HgS S
2
+ Hg
11

)

Obviamente, es necesario, utilizar un oxidante ms fuerte que A y de bajo precio para que
el proceso global sea rentable, que permita no slo la oxidacin del anin sino la
separacin de los productos finales, a fin de obtener el elemento A con el necesario
grado de pureza.
Ejemplos:
2 X
-
+ Cl
2
X
2
+ 2 Cl
-

2 Cl
-
+ F
2
2 F
-
+ Cl
2

2 H + O
2
X
2
+ H
2
O
3 H
2
S + 3/2 O
2
3 H
2
O + 3/8 S
8

Elemento A en estado de oxidacin positivo (N.O.>0)
Requiere la reduccin del catin A
m+
o de una especie qumica en la que el tomo A tenga
nmero de oxidacin positivo.
Reduccin electroltica de A
m+

Limitaciones econmicas
Reduccin qumica de A
m+

)

El reductor C ha de ser, como tal, ms fuerte que A, y su precio suficientemente bajo para
que el proceso resulte rentable.
La reduccin qumica de una especie AB con el objeto de obtener el elemento A implica la
utilizacin de un tercer elemento C, que compita con A para unirse a B.
Es decir, es necesario que el proceso:

Sea termodinmicamente espontneo en las condiciones experimentales en las que se
realiza

Preparacin de elementos a partir de xidos
12

Si bien algunos xidos metlicos como Ag
2
O y HgO pueden ser descompuestos por va
trmica, la mayora de ellos son lo suficientemente estables como para que la
pirometalurgia no resulte adecuada.
Los xidos de calcio, magnesio y aluminio, son muy estables, son muy buenos reductores y
podran ser empleados para preparar otros metales, sin embargo el elevado precio de los
tres metales antes citados, que se obtienen por va electroltica, hace que normalmente
no sean utilizados, a escala industrial, como reductores a los fines anteriormente aludidos.
Un reductor ampliamente utilizado para la obtencin de ciertos metales es el carbono y el
monxido de carbono, producido en la combustin incompleta del mismo. De estas dos
especies qumicas, a T 710C es el CO (muy txico) el mejor reductor, mientras que por
encima de la temperatura citada lo es el carbono.
Tambin el hidrgeno es un buen reductor, similar al CO, y como tal es utilizado en ciertos
procesos de obtencin de metales, el cual debe ser efectuado en total ausencia de
oxgeno libre, por el riesgo de una explosin violenta

13


14


Preparacin de elementos a partir de haluros
La descomposicin trmica de los haluros slo es viable en el caso de aquellos ms
inestables. En la figura 1.11 se observa que el CCl
4
podra ser descompuesto si se calienta
a temperatura superior a unos 750k, pues por encima de la misma G del proceso de
formacin de CCl
4
se hace positivo.
Cualquier haluro AX
m
puede ser reducido por otro elemento B siempre y cuando el haluro
BX
n
sea ms estable que AX
m
y que el correspondiente balance energtico del proceso
global resulte un G0.

EL C y el H no son buenos reductores de metales cuando stos se encuentran formando
haluros.
Preparacin de elementos a partir de sulfuros
15

Normalmente no se suele efectuar la obtencin de metales a partir de los
correspondientes sulfuros, lo que implica la previa tostacin, calentamiento en presencia
del oxgeno del aire, del compuesto

Preparacin de elementos a partir de oxoaniones
Se trata de reducir una especia oxigenada, formando otra ms estable, al oxidarse el
reductor empleado.
Directamente
Ejemplo: 3

Formacin del xido y posterior reduccin
1. Formacin del xido del mismo
Por pirolisis:

Por va qumica:

2. Reduccin del xido formado en la fase anterior
Previo desplazamiento del anin con otro y formacin de una nueva sal
Ejemplo: Preparacin del flor

(
)

Luego se efecta un proceso de cambio inico
Los haluros, fluoruros en el caso de los lantnidos ms pesados, son reducidos
posteriormente mediante calcio o magnesio.
*REVISAR EL TEMA: MTODOS DE PREPARACIN MS USADOS PARA EL BENEFICIO DE LOS
ELEMENTOS QUMICOS (pag. 53 1.5.2)
16

UNIDAD 2
2 ELEMENTOS DEL BLOQUE P
2.1 ELEMENTOS
Subconjunto de grupos de elementos cuya capa de valencia, en estado fundamental,
tienen los orbitales np parcialmente ocupados. Dichos grupos son del 13 al 17, ambos
incluidos, los cuales comprenden un total de 25 elementos. Los elementos del grupo 18
con orbitales np completamente ocupados, constituyen el bloque O. Sumados seran 31,
21 pueden ser considerados NO METALES y el resto METALES. Se debe considerar
tambin el subgrupo de SEMIMETALES. Separacin no clara.
La presente unidad se dedica al estudio conciso, de los elementos del bloque p, grupos del
13 al 18, ambos incluidos, basados en dos razones:
a. Una vez excluido el hidrgeno, todos los dems elementos no metlicos
pertenecen a grupos del bloque p.
b. La variacin del carcter metlico de los elementos de un determinado
grupo del bloque p tiene lugar de forma gradual al bajar en ese grupo, de
tal manera que no se puede establecer una separacin ntida entre un
elemento no metlico y el siguiente metlico.

A la hora de realizar el estudio, se adopta un formalismo didctico la formacin de
especies moleculares ms o menos grandes, desde una molcula monoatmica A,
en los gases nobles, u otra A
z,
tpica de elementos no metlicos, hasta una especie
A
m
>>2, que puede corresponder tanto a una macromolcula como a una red
metlica.

2.1.1 ESPECIES MOLECULARES DE LOS ELEMENTOS NO METLICOS
2.1.1.1 Composicin y estereoqumica de las especies moleculares

2.1.1.1.1 Elementos del grupo 18
Configuracin electrnica de la capa de valencia:
He: 1s
2
Restantes: ns
2
np
6
nd
Configuracin electrnica cerrada-estable, no se asocia

17

2.1.1.1.2 Elementos del grupo 17
Configuracin electrnica de la capa de valencia:
F: 2s
2
2p
5

Restantes: ns
2
np
5
nd
Forma molculas similar a lo que sucede con el hidrgeno, le falta un solo para alcanzar
configuracin estable (ns
2
np
6
), lo hace compartiendo 1 , mediante enlace sigma ,
formando una especie molecular tipo A
z
. Se unen mediante un orbital atmico p y tiene 3
pares de electrones no compartidos (PNC).

Si el nmero cuntico principal (n) de la capa de valencia es mayor que 2, el tomo A tiene
en su capa de valencia, orbitales atmicos d, de simetra , vacos. Cada uno de estos
OO.AA d podra albergar un par de electrones no compartidos, PNC, procedente, por
ejemplo, de otro tomo A (un PNC, que se encuentra en un orbital atmico p, tambin de
simetra ), dando as lugar a lo que se conoce como retrodonacin p -d , originndose
un enlace que refuerza el enlace . La situacin descrita no se da con el flor, no posee
OO.AA d en la capa de valencia. La retro donacin hace que la energa del enlace A-A
aumente bruscamente al pasar del primer al segundo elemento del grupo 17, con
implicaciones en la estabilidad y reactividad del elemento en cuestin.
2.1.1.1.3 Elementos del grupo 16
Configuracin electrnica de la capa de valencia:
O: 2s
2
2p
4

Restantes: ns
2
np
4
nd
Por alcanzar una configuracin estable mediante la comparticin de electrones, el tomo
del grupo 16 debe compartir 2 electrones que tienen desapareados en estado
18

fundamental. Dependiendo de la manera en que sean compartidos esos dos electrones
cabe esperar la formacin de diferente tipos de molculas: A
z
y A
m
> 2
Molculas A
2

Un tomo A puede compartir los dos con otro tomo A A
2
, enlace y otro

Molculas Am > 2
Los 2 desapareados del tomo A pueden ser compartidos con los de otros 2 tomos A
diferentes, mediante enlaces sigma para dar un radical triatmico (.A-A-A.). A su vez,
cada uno de los tomos A terminales se une a otro; y as sucesivamente para dar lugar a la
formacin de una cadena poliatmica birradical. (.A
m
.)

La cadena ser tanto menos activa cuanto ms larga sea, tal es el caso del azufre elstico.
Tambin es factible que se formen ciclos, ej. S
8
. En lineales o cclicas el valor del ngulo
de enlace A-A-A depender del tipo de orbitales atmicos o hbridos que intervengan, los
cuales pueden sr modificados en la prctica segn lo previsto por la Teora de repulsin de
pares de electrones no compartidos de Gillespie y Nyholm, T.R.P.E.N.C y, en el caso de
molculas cclicas, por las posibles tensiones del ciclo, originada por el valor de los
correspondientes ngulos de enlace.
La utilizacin por parte de A de orbitales hbridos incide en la fortaleza del enlace, la que
es mayor a la resultante con orbitales atmicos p; en consecuencia, es frecuente el
predominio de uniones A-A mediante orbitales hbridos.
19

As, la estructura de las molculas poliatmicas mejor conocidas de azufre se puede
justificar suponiendo hibridacin sp
3
en el tomo de este elemento.
A temperatura y presin ordinaria, las especies ms estables de Se, Te y Po responden a la
frmula A
m
>>2. El azufre, la especie ms estable es cclica S
8
, mientras que para Se y Te lo
son las

, cadenas que se encuentran enrolladas alrededor de un eje paralelo de un

eje cristalogrfico principal. El polonio presenta caractersticas y estructura propias de un
metal.

2.1.1.1.4 Elementos del grupo 15
Configuracin electrnica de la capa de valencia:
N: 2s
2
2p
3
Restantes: ns
2
np
3
nd
0
Tres desapareados en orbitales np. Dependiendo de que el tomo A comparta esos tres
electrones con otro tomo A, con dos tomos A, o bien con tres de dichos tomos A, se
pueden llegar a definir diferentes especies moleculares.
Molculas A
2:
Triple enlace (uno y dos ), molcula biatmica lineal

Molculas Am>2: cuando el tomo A comparte los tres electrones desapareados con otros
tres tomos idnticos a l, mediante sencillos , o bien con dos tomos A, a uno de los
cuales se une con y el otro con doble, uno y otro .

20

2.1.1.1.5 Elementos del grupo 14
Configuracin electrnica de la capa de valencia:
C: 2s
2
sp
2

Restantes: ns
2
np
2
nd
0

Dos desapareados, que ocupan dos orbitales np, el tercer orbital se encuentra vaco. El
tomo A, bien en estado fundamental o bien es estado excitado, alcanzado mediante la
promocin de uno de los del orbital ns al np vaco seguido de la correspondiente
hibridacin, puede unirse a otro u otros tomos idnticos a l.
En estado fundamental A
2
. Excitado con formacin de diferentes especies moleculares, e
incluso de birradicales.
Molculas A
2
:


Molcula biatmica lineal doble enlace (uno y otro ) a temperatura y presin
ordinarias, la molcula A
2
es termodinmicamente inestable para todos los elementos del
grupo 14, incluido el carbono
Molculas Am>2: La estabilidad de estas molculas se da considerando uniones a travs
de orbitales hbridos:
Promocin de un electrn ns a np
A(ns
2
p
2
) A (ns
1
p
3
) H
1
= p
1
positiva endoenergticas

Hibridacin.- se considera como posibles las sp, sp
2
y sp
3



21

A(ns
1
p
3
) A [(nsp
x
)
2
py
1
pz
1
] H
2
= h
1
A(ns
1
p
3
) A [(nsp
2
)
3
pz
1
] H
3
= h
2
Positivas
A(ns
1
p
3
) A [(nsp
3
)
4
] H
4
= h
3
endoenergticas


p y h son, respectivamente, las entalpas de promocin del de ns a np y de
hibridacin.
Las uniones entre tomos de elementos del grupo 14, formando molculas Am>2 se
presentan de diversas maneras, las principales son:
a. El tomo A comparte los cuatro electrones con otros cuatro tomos
El tomo A presenta hibridacin sp
3
; la macromolcula Am tiene una estructura
tridimensional tipo diamante (Fig. 3.12) en el que cada tomo, que se encuentra en
el centro de un tetraedro, presenta nmero de coordinacin igual a cuatro.


b. El tomo A comparte los cuatro electrones con tres tomos diferentes
En este caso se supone que el tomo A presenta hibridacin sp
2
; la macromolcula
Am tiene una estructura bidimensional, plana, tipo grafito (figura 3.13). Por encima
y por debajo del plano que contiene los tomos, con nmero de coordinacin igual
a tres y definen anillos hexagonales, aparecen dos bandas electrnicas,
constituidas por los enlaces , resultantes del solapamiento de los orbitales
atmicos Pz; por esta causa, el slido presentar conductividad elctrica en la
direccin de las lminas Am, mientras que no ser conductor en direccin
perpendicular a stas. La estructura cristalina derivada de esta especia molecular
es la que presenta el grafito, que a presin y temperaturas ordinarias es la forma
termodinmicamente ms estable del carbono.

22




c. El tomo A comparte los cuatro electrones con otros dos tomos
Las macromolculas Am resultante de la unin de los tomos seran lineales,
especies birradicales. .Am. y :A: , o cclicas. En las cadenas, cada tomo A se puede
unir a otros dos contiguos mediante dos enlaces dobles (=A=A=A=) o bien
mediante un enlace sencillo y otro triple ( )

Los enlaces A-A se originan por interaccin de los orbitales hbridos (OO.HH) sp
de los dos tomos que se unen. Los enlaces de se deben a la interaccin
de los orbitales py y pz de los dos tomos. En el caso de las uniones A=A=A los
enlaces son debidos a la interaccin delos orbitales Py en uno de los A=A y de los
Pz en el A=A contiguo.
23



Las especies radicales :Am: seran menos estables que las .Am.
2.1.1.1.6 Elementos del grupo 13
Configuracin electrnica de la capa de valencia:
B: 2s
2
2p
1

Restantes: ns
2
np
1
nd
0

El nico tomo no metlico de este grupo 13 es el boro
En concordancia con la configuracin electrnica de la capa de valencia del boro, en
principio, cabra pensar en dos posibilidades de unin de los tomos de este elemento
para formar molculas. Una, que el tomo de boro, en estado fundamental, compartiera
su nico electrn desapareado con otro tomo idntico a l, para formar una molcula
biatmica, lineal B
2
(fig 3.15) en la que los dos tomos de boro estaran unidos entres si
mediante un enlace sencillo

Segn la otra posibilidad, que implicara la promocin de un electrn de 2s a 2p y la
correspondiente hibridacin sp
2
:
Promocin de un electrn de 2s a 2p
B (ns
2
p
1
) B (ns
1
p
2
) H
1
= p
1

Hibridacin sp
2

B (ns
1
p
2
) B [n(sp
2
)
3
] H
2
= h
1

24

En el boro elemental, la unidad estructural fundamental, comn a todas las formas
alotrpicas conocidas de este elemento es el icosaedro B
12
en el que cada tomo de boro
se encuentra unido covalentemente a otros cinco

Puesto que cada tomo de boro tiene tres electrones y se une a otros seis (nmero medio
de coordinacin aproximadamente igual a seis), se puede considerar que el orden de
enlace medio de cada unin B-B es de 0.5, lo que deben ser deslocalizados y producirse en
la superficie de las caras del icosaedro de los orbitales hbridos

Asimismo se considera que las uniones entre las unidades B
12
se producen mediante
enlaces deslocalizados originados por solapamiento o interaccin de OO.HH de los tomos
de boro que se unen. En los restantes elementos del grupo 13 (Al, Ga, In, Tl) no cabe
hablar de especies moleculares Am, puesto que son metlicos.
2.1.1.2 Estabilidad de las especies moleculares A, A
2
y Am
Molculas A
Las nicas especies moleculares monoatmicas estables en condiciones ambientales son
las de los elementos del grupo 18. La energa de atomizacin de todos ellos ser igual a
cero.
Para los elementos de los restantes grupos del bloque p, molculas A son
termodinmicamente inestables Los tomos A de los elementos de los grupos del 13 al 17
tienen electrones desapareados, tienden a unirse para formar molculas biopoliatmicas
estables.
25


Molculas A
2
Las molculas A
2
de los elementos de los grupos 13 a 17, al bajar en cada uno de los
grupos, la estabilidad debe variar, por diferentes razones:
1
era.
Al pasar del perodo n=2 (A: 2s
2
p
1-5
) al n=3 (A: 3s
2
p
1-5
d) si el elemento A en cuestin
tiene uno o ms pares de no compartidos (PNC) puede producir retrodonacin p-d
con otro tomo A, aparte del enlace , lo que contribuye adicionalmente con un enlace
que es ms intenso cuando ms elevada sea la electronegatividad de A. Esta es la causa
del aumento de la energa de enlace que se produce en las molculas A
2
de los elementos
del grupo 17 al pasar de F
2
a Cl
2


2
da
. Para n>3, a medida que se baja en el grupo, el efecto de retrodonacin p-d tiene
una importancia progresivamente menor (electronegatividad)
3
ra.
Al pasar de n=3 (A: 3s
2
p
1-5
) a n=4 (A: 3s
2
p
6
d
10
4s
2
p
1-5
d
0
)se observa un notable aumento
del carcter metlico de A, como consecuencia del efecto pantalla que sobre los de
valencia ejercen los dieciocho de la capa n-1. Esto se traduce en un apreciable descenso
de la estabilidad relativa de la especie molecular A
2
al bajar en el grupo correspondiente.
4
ta.
Aun cuando al bajar en el grupo al aumento del carcter metlico y el descenso de la
estabilidad relativa de la especie molecular A2 son progresivos, las variaciones de tales
caractersticas para los elementos con n>4 son, relativamente, menos significativas que en
la transicin de n=3 a n=4, sealadas anteriormente.
Molculas Am > 2
Si se considera nicamente la formacin de la especie molecular Am a partir de m tomos
de A, la estabilidad de la mencionada especie molecular Am se puede medir por el valor
de la energa libre del proceso:

26

en la que

Y el proceso progresar hacia la formacin de Am mientras que se mantenga

, lo
que se puede lograr con el aumento de la concentracin relativa de Am y/o del valor de
m.
Las molculas Am deberan ser tanto ms estables cuanto ms electronegativo sea A,
menor m y ms baja la temperatura del sistema.
2.1.1.3 Estabilidad relativa de las molculas A, A
2
y Am>2
Por su configuracin electrnica, los elementos del bloque p pueden formar las siguientes
especies moleculares:
Elementos del grupo 18: molculas monoatmicas (A)
Elementos del grupo 17: molculas biatmicas (A
2
)
Elementos del grupo 16 a 13: molculas biatmicas (A
2
)
Molculas poliatmicas (Am>2)
Si en las molculas citadas todos y cada uno de los enlaces A-A fueran nicamente, las
molculas Am2 podran adoptar, al menos tericamente, las configuraciones siguientes:
Elementos del grupo 17: molculas lineales A
2
Elementos del grupo 16: molculas lineales o cclicas
Elementos del grupo 15: molculas lineales, cclicas o bidimensionales
Elementos del grupo 14: molculas lineales, cclicas, bi o tridimensionales
Elementos del grupo 13: molculas lineales, cclicas o bidimensionales
Naturalmente, si se introduce la posibilidad de formar enlaces A-A deficientes de , la
complejidad estereoqumica de las hipotticas molculas Am>2 puede hacerse mayor.
En los casos en que un determinado elemento puede dar lugar a molculas A
2
y Am>2, el
que aparezca, como estable, una u otra de las especies moleculares citadas depende
fundamentalmente de factores energticos de tipo termodinmico.
2.1.1.4 Evaluacin del carcter metlico de las especies moleculares (A, A
2
y Am>2)
Las especies moleculares monoatmicas A slo son estables en condiciones ordinarias
de presin y temperatura para los elementos del grupo 18, todos no metales
Las especies A
2
slo son termodinmicamente estables en CN para los elementos ms
electronegativos.
27

La transicin: Molculas A
2
Molculas Am Red Metlica
Se observa dentro de los elementos de un mismo grupo, al bajar en el mismo, con lo
que aumenta el carcter metlico del elemento; de lineal A
2
a Am tridimensional y/o a
la forma cristalina estable, desde una red molecular a otra metlica. La rapidez de esta
evolucin depende fundamentalmente de la electronegatividad y de la configuracin
electrnica de los elementos del grupo considerado.



Influencia de la temperatura en la estabilidad de la especie molecular
Las molculas A, por su propia naturaleza, no pueden sufrir disociacin, son monmeros.
Las A2 suelen permanecer como tales, tanto en estado slido como en fase lquida y vapor
a temperaturas prximas a la ebullicin; la disociacin depende de las energas de enlace.
Las molculas Am, en referencia a su forma (alotropa), la estabilidad depende de la
temperatura, siendo sus transformaciones reversibles (S
8
a S
8
) enanciotrpica o
irreversible (P
4
a P
m
) monotrpica.
28

2.1.2 PROPIEDADES FSICAS DE LOS ELEMENTOS NO METLICOS
Las transacciones electrnicas de los elementos del grupo 18, por su estructura
electrnica cerrada, necesitan cantidades de energa muy elevadas, por lo que todos ellos
son incoloros.
Como se conoce, a medida que se baja en un grupo aumenta el carcter metlico del
elemento; ello origina una facilidad creciente de la movilizacin de los electrones,
especialmente en las bandas de conduccin de los metales, lo que se traduce en un
incremento de la intensidad del color, que tiende hacia el gris o negro cuando se
encuentra finamente dividido, as como del brillo (brillo metlico) y de las conductividades
elctrica y trmica. Otras propiedades fsicas, tales como las entalpas y las
correspondientes temperaturas de fusin y de vaporizacin y la dureza, entre otras,
dependen tanto de la naturaleza de las molculas (A
2
o Am) como de la magnitud de las
fuerzas intermoleculares.
2.1.2.1 Fases constituidas por molculas A
En las molculas monoatmicas A slo existe la posibilidad de que acten fuerzas
intermoleculares de dispersin nuclear o de London, las cuales son de muy pequea
intensidad (~ 0,1 kJ/mol para el helio y ~20,8 kJ/mol para el radn).
Ello se traduce en que las entalpas y temperaturas de fusin y vaporizacin, as como la
densidad de todos los elementos del grupo 18 en fases lquido y slido, son muy bajas.
Por ausencia de momento dipolar permanente o inducido, por ser molculas
monoatmicas, los elementos del grupo 18 no son conductores de la corriente elctrica en
fase gaseosa, lquida (salvo el

, que se comporta como sper conductor) o slida.

2.1.2.2
Fases constituidas por molculas A
2
Por tratarse de molculas biatmicas mononucleares, las molculas A
2
, no tienen
momento dipolar permanente; slo poseen fuerzas intermoleculares de induccin y de
dispersin nuclear, el conjunto de las cuales es de pequea magnitud y que aumenta a
medida que lo hacen el tamao y la masa de la molcula. Ello se traduce en que las
propiedades fsicas, especialmente las entalpas de fusin y vaporizacin, temperaturas de
fusin y ebullicin y dureza, relacionadas con las fuerzas intermoleculares tengan
magnitudes que son asimismo de baja intensidad y que aumentan con el aumento del
tamao de la molcula.
En el grupo 17 todos los elementos presentan especies moleculares A
2
estables en
condiciones ordinarias de presin y temperatura. Disminuye el orden de enlace de la
unin A-A, desde el F
2
al N
2
, tomando en el O
2
un valor intermedio.
29

Las fases slido, lquido y gas constituidas por especies moleculares A
2
estable no son
conductores de la corriente elctrica.
La viscosidad de la fase lquida constituida por especies moleculares A
2
decrece a medida
que aumenta la temperatura.
2.1.2.3 Fases constituidas por molculas Am>2
En general, la magnitud de las fuerzas intermoleculares existentes entre las especies Am y
de las propiedades fsicas derivadas de las mismas aumenta conforme lo hace el valor de
m, siendo asimismo, en general, mayor en el caso de que Am sea una macromolcula tipo
lmina que si esta es tipo cadena; y es menor aun si se trata de una molcula cclica, de
igual nmero de tomos que la cadena.
Cuando la macromolculas Am constituye una estructura tridimensional, no se puede
hablar de fuerzas intermoleculares, puesto que todo el cristal est constituido por una
sola molcula; y la nica forma posible de separacin de especies o unidades estructurales
ms pequeas implica rupturas de enlaces covalentes.
Por tal razn los slidos de este tipo tienen elevadas entalpas y temperaturas de cambios
de estado y dureza, como ocurre, por ejemplo, en el diamante y en el boro.
Al fundir un slido constituido por molculas Am de gran tamao, se suele producir
ruptura de enlaces A-A, que generan inicialmente especies radicales, las cuales tienden a
estabilizarse formando especies moleculares ms pequeas o polimerizarse para dar
especies de mayor masa molecular.
En principio, las especies moleculares Am no deben ser conductoras de corriente elctrica,
cualquiera sea el estado fsico en el que se encuentra el elemento. Ahora bien, si la
macromolcula Am tiene orbitales semillenos que interaccionan adecuadamente para dar
lugar a una banda de conduccin, la cual no se encuentre completa, puede aparecer
conductividad elctrica. Esto se manifiesta claramente en los elementos del grupo 14,
entre los cuales el grafito presenta conduccin en direccin de los planos Cm pero no en
direccin perpendicular a stos; al bajar en el grupo la conductividad aumenta. Algo
parecido se observa en el grupo 15, pero menos acentuado.
2.1.3 Alotropa
Se denomina alotropa el hecho de que un determinado elemento qumico en fase slida
presente ms de una forma cristalina; y cada una de estas formas se denomina altropo.
(El hecho equivalente en los compuestos qumicos recibe el nombre de polimorfa)
La transformacin de un altropo en otro puede tener lugar de forma reversible, como
ocurre en la transformacin

, o bien, mediante un proceso irreversible,

como por ejemplo la transformacin de fsforo P
4
blanco en fsforo Pm negro; en el
30

primer caso la transformacin se denomina enanciotrpica, mientras que la segunda
recibe el nombre de monotrpica.

En general, la probabilidad de que un determinado elemento forme altropos es tanto
ms elevada cuanto mayor es el tamao de la especie molecular constituyente de la fase
slida, pues son mayores las diferencias de energas que se pueden originar como
31

consecuencia de las orientaciones distintas de la especie molecular en el espacio, para
definir diferentes retculos cristalinos.

2.2 COMPORTAMIENTO QUMICO DE LOS ELEMENTOS NO METLICOS
2.2.1 ESTABILIDAD
Las molculas A de los elementos del grupo 18 son estables dentro de un amplio intervalo
de temperaturas.
En lo que respecta a las especies moleculares A
2
o Am>2, la estabilidad de las mismas
depende de la energa media de enlace A-A, la cual a su vez, depende del orden del enlace
y de la electronegatividad de los tomos unidos, tambin del nmero de enlaces que es
necesario romper para liberar un tomo u otra especie qumica estable, diferente de la
inicial. Cuanto ms elevada sea la energa media de enlace, teniendo en cuenta para ello
no slo los enlaces y sino tambin la participacin de estos ltimos surgidos como
consecuencia de retrodonaciones p-d, y mayor el nmero de enlaces que es necesario
romper para liberar la especie constituyente del producto final de la descomposicin, ms
alta es la estabilidad de la especie molecular inicial y ms energa trmica o radiante, es
necesaria para proceder a la disociacin de dicha molcula inicial en sus tomos o en otros
productos finales.
2.2.2 REACTIVIDAD
A la hora de hacer referencia a la reactividad de un determinado elemento parece
conveniente tener en cuenta diferentes aspectos, que se podran resumir en las siguientes
preguntas:
Reactividad, de quin?
Reactividad, frente a quin?
Reactividad, en qu condiciones?
Reactividad, de qu?
Se debe distinguir si el reactivo que se considera es la especie molecular estable en las
condiciones de trabajo o el tomo del elemento objeto de estudio. En el primer caso no es
necesario disociar la molcula, puesto que sta interviene como tal en el proceso qumico
que se considera, por lo que el proceso qumico transcurri con intercambios de energa
demasiado significativos, energa de activacin y balance energtico global de la reaccin.
En el segundo caso, como paso inicial para que tenga lugar el proceso qumico objeto de
estudio, es necesario proceder a disociar la especia, o las especies moleculares de los
reactivos, lo que requiere una energa de activacin ms o menos grande, en algunos
32

casos debe ser transferida desde el entorno ambiental, pero en la mayor parte de los
casos sta debe ser suministrada al sistema bien en forma de calor o bien de energa
radiante (radiacin luminosa o descargas elctricas de alta frecuencia).