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Leyes de la
termodinmica
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26 de 76 2. Leyes de la termodinmica
Competencias especcas y actividades de aprendizaje de la unidad.
Competencia especca a desarrollar.
Analizar, aplicar y evaluar, las leyes que rigen la termodinmica y la
transferencia con su entorno.
Actividades de Aprendizaje
Denir las formas de energa (potencial, cintica, interna, calor y tra-
bajo).
Denir los tipos de trabajo (de ujo, de expansin y compresin).
Denir entalpia.
Analizar la ecuacin derivada de la primera ley de la termodinmica,
aplicada a un sistema con ujo estacionario.
Analizar la ecuacin derivada de la primera ley de la termodinmica,
aplicada a un sistema sin ujo.
Investigar la ley cero de la termodinmica y ejemplicarla por medio
de un intercambiador de calor (ejemplo: radiador de automvil).
Explicar la ley cero de la termodinmica.
Analizar los enunciados de la segunda ley (Kelvin-Planck y Clauisus),
relacionndolos con las mquinas trmicas, refrigerador y bomba de
calor.
Parafrasear los enunciados de las leyes primera y segunda, comparn-
dolos en trminos de delimitar su mbito de aplicacin.
Anlisis y comprensin de las leyes de los gases.
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2. Leyes de la termodinmica 27 de 76
2.1 Primera ley de la termodinmica
Trabajo
Trabajo mecnico
En mecnica clsica, el trabajo que realiza una fuerza se dene como el pro-
ducto de sta por el camino que recorre su punto de aplicacin y por el coseno del
ngulo que forman la una con el otro. El trabajo es una magnitud fsica escalar
que se representa con la letra W (del ingls Work) y se expresa en unidades de
energa. Matemticamente:
W = Fs cos .
Donde W es el trabajo mecnico, F es la magnitud de la fuerza, s es la magnitud
del desplazamiento y es el ngulo que forman entre s la fuerza y el desplaza-
miento. Cuando una fuerza es perpendicular al desplazamiento del cuerpo sobre
el que se aplica, dicha fuerza no realiza trabajo alguno.
Si la partcula P recorre una cierta trayectoria en el espacio, su desplazamiento
total entre dos posiciones A y B puede considerarse como el resultado de sumar
innitos desplazamientos elementales d

r y el trabajo total realizado por la fuerza

F en ese desplazamiento ser la suma de todos esos trabajos elementales; o sea


W
AB
=

B
A

F d

r
Trabajo de expansin y compresin
En termodinmica el trabajo que se realiza cuando un gas se expande o se
comprime ejerciendo una presin desde un volumen A hasta otro volumen B viene
dado por
W
AB
=

B
A
p dV (2.1)
El trabajo es, en general, dependiente de la trayectoria y, por lo tanto, no
constituye una variable de estado. La unidad bsica de trabajo en el S.I. es
newtonmetro y se denomina joule o julio, y es la misma unidad que mide la
energa. Por eso se entiende que la energa es la capacidad para realizar un traba-
jo o que el trabajo provoca una variacin de energa.
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El trabajo, desde el punto de vista mecnico, suele denirse como el producto
de una fuerza por la distancia recorrida en la direccin de la fuerza. La denicin
de trabajo desde el punto de vista termodinmico es ms general: un sistema
realiza trabajo, interaccin entre el sistema y su entorno, si el nico efecto sobre
el entorno podra ser el levantamiento de un peso. La magnitud del trabajo es el
producto del peso por la distancia que podra levantarse.
Figura 2.1: El trabajo en los diagramas de Clayperon.
El convenio elegido para trabajo positivo es que si el sistema realiza traba-
jo sobre su entorno, entonces es positivo. El trabajo que realiza un mbolo que
comprime un uido es negativo mientras que un uido expandindose contra un
mbolo realiza un trabajo positivo.
El trabajo asociado con la unidad de masa (trabajo especco) se designa como
w:
w =
W
m
. (2.2)
Energa Interna
La energa interna U de un sistema intenta ser un reejo de la energa a escala
microscpica. Ms concretamente, es la suma de la energa cintica interna, es
decir, de las sumas de las energas cinticas de las individualidades que lo forman
respecto al centro de masas del sistema, y de la energa potencial interna, que es
la energa potencial asociada a las interacciones entre estas individualidades.
La energa interna no incluye la energa cintica traslacional o rotacional del
sistema como un todo. Tampoco incluye la energa potencial que el cuerpo pueda
tener por su localizacin en un campo gravitacional o electrosttico externo.
Si pensamos en constituyentes atmicos o moleculares, ser el resultado de la
suma de la energa cintica de las molculas o tomos que constituyen el sistema
(de sus energas de traslacin, rotacin y vibracin), y de la energa potencial
inter-molecular (debida a las fuerzas inter-moleculares).
En un gas ideal monoatmico bastar con considerar la energa cintica de
traslacin de sus molculas.
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2. Leyes de la termodinmica 29 de 76
En un gas ideal poliatmico, deberemos considerar adems la energa vibra-
cional y rotacional de las mismas.
En un lquido o slido deberemos aadir la energa potencial que representa
las interacciones moleculares.
La energa interna U es una propiedad extensiva. La propiedad intensiva aso-
ciada es la energa interna especca u; es decir, u = U/m. En el caso de los
sistemas simples en equilibrio, slo se necesitan dos propiedades para determinar
el estado de una sustancia pura, como el aire o el vapor de agua. Como la energa
interna es una propiedad, slo depende de, por ejemplo, la presin y la tempera-
tura; o en el caso del vapor de agua, depende de la calidad y la temperatura (o la
presin). Su valor para una calidad dada ser
u = u
f
+ x(u
g
u
f
) (2.3)
Ahora se puede aplica el primer principio a sistemas cuyas sustancias de trabajo se
tengan tabulados los valores de sus propiedades. Antes de aplicar el primer prin-
cipio a sistemas en los que intervienen gases ideales o slidos, resulta conveniente
introducir algunas propiedades adicionales que simpliquen la tarea.
Deduccin de la primera ley
Al primer principio de la termodinmica se le conoce generalmente con el nom-
bre de principio de la conservacin de la energa. En los cursos de fsica elemental,
el estudio de la conservacin de la energa hace hincapi en las variaciones de las
energas cintica y potencial y en su relacin con el trabajo. En una formulacin
ms general del principio de conservacin de la energa se incluyen los efectos de
la transferencia de calor y de las variaciones de energa interna. Esta formulacin
ms general recibe habitualmente el nombre de primer principio de la termodin-
mica. Tambin pueden incluirse otras formas de energa, tales como las energas
electrosttica, magntica, de deformacin y supercial.
El primer principio de la termodinmica o primera ley de la termodinmica se
postula a partir del siguiente hecho experimental:
En un sistema cerrado adiabtico (aislado) que evoluciona de un estado inicial
A a otro estado nal B, el trabajo realizado no depende ni del tipo de trabajo ni
del proceso seguido.
Este enunciado supone formalmente denido el concepto de trabajo termodi-
nmico, y sabido que los sistemas termodinmicos slo pueden interaccionar de
tres formas diferentes (interaccin msica, interaccin mecnica e interaccin tr-
mica). En general, el trabajo es una magnitud fsica que no es una variable de
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estado del sistema, dado que depende del proceso seguido por dicho sistema. Es-
te hecho experimental, por el contrario, muestra que para los sistemas cerrados
adiabticos, el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los estados
inicial y nal. En consecuencia, podr ser identicado con la variacin de una
nueva variable de estado de dichos sistemas, denida como energa interna.
Se dene entonces la energa interna, U, como una variable de estado cuya
variacin en un proceso adiabtico es el trabajo intercambiado por el sistema con
su entorno:
U = + W
Cuando el sistema cerrado evoluciona del estado inicial A al estado nal B
pero por un proceso no adiabtico, la variacin de la energa debe ser la misma,
sin embargo, ahora, el trabajo intercambiado ser diferente del trabajo adiabtico
anterior. La diferencia entre ambos trabajos debe haberse realizado por medio de
interaccin trmica. Se dene entonces la cantidad de energa trmica intercam-
biada Q (calor) como:
Q = U W
Esta denicin suele identicarse con la ley de la conservacin de la energa y, a
su vez, identica el calor como una transferencia de energa. Es por ello que la
ley de la conservacin de la energa se utilice, fundamentalmente por simplicidad,
como uno de los enunciados de la primera ley de la termodinmica:
La variacin de energa de un sistema termodinmico cerrado es igual a la
diferencia entre la cantidad de calor y la cantidad de trabajo intercambiados por
el sistema con sus alrededores.
En su forma matemtica ms sencilla se puede escribir para cualquier sistema
cerrado:
U = Q+ W
donde:
U, es la variacin de energa del sistema,
Q, es el calor intercambiado por el sistema a travs de unas paredes bien
denidas, y
W, es el trabajo intercambiado por el sistema a sus alrededores.
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2. Leyes de la termodinmica 31 de 76
Aplicaciones de la primera Ley en sistemas cerrados
Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del
universo termodinmico. Tambin es conocido como masa de control. El sistema
cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, as como
puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un sistema
cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el criterio
de signos termodinmico) es:
U = Q+ W.
Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema,
W es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es
la energa interna del sistema.
Entalpa
En la resolucin de problemas de sistemas cerrados, hay determinados produc-
tos o sumas que aparecen con regularidad. Una de esas combinaciones de propie-
dades es la que aparece al estudiar el suministro de calor durante la evolucin a
presin constante de la g. 2.2. El calor se comunica lentamente al sistema (el
gas contenido en el cilindro), que se mantiene a presin constante suponiendo que
no hay friccin entre el cilindro y el mbolo . Si se desprecian las variaciones de
las energas cintica y potencial y no hay ningn otro modo de trabajo, el primer
principio de la termodinmica exige que.
QW = U
2
U
1
(2.4)
Figura 2.2: Suministro de calor a presin constante.
El trabajo realizado durante el proceso a presin constante para elevar el peso
viene dado por
W = p(V
2
V
1
). (2.5)
El primer principio se puede escribir entonces
Q = (U + pV )
2
(U + pV )
1
. (2.6)
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32 de 76 2. Leyes de la termodinmica
La magnitud entre parntesis es una combinacin de propiedades y es, por tanto,
una propiedad. Recibe el nombre de entalpa del sistema H, es decir
H = U + pV. (2.7)
La entalpa especca h se obtiene dividiendo por la masa. Resulta
h = u + pv. (2.8)
La entalpa es una propiedad del sistema y puede encontrarse tambin en las
tablas de vapor de agua. La ecuacin de la energa puede entonces escribirse para
un proceso en equilibrio a presin constante como
Q
12
= H
2
H
1
(2.9)
Se ha denido la entalpa utilizando un sistema a presin constante cuya dife-
rencia de entalpa entre dos estados es igual al calor transferido. En un proceso en
el que vara la presin, la diferencia de entalpa pierde su signicado fsico. Pero
sigue teniendo utilidad en los problemas de ingeniera; sigue siendo una propie-
dad denida segn la ec. (2.7). En un proceso a presin constante que no sea de
equilibrio, H no es igual al calor transferido.
Debido a que nicamente son importantes las variaciones de entalpa o de
energa interna, se puede elegir arbitrariamente el valor a partir del cual se miden
h y u. Para el agua se elige el valor del lquido saturado a 0

C.
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2. Leyes de la termodinmica 33 de 76
Aplicaciones de la primera Ley en sistemas abiertos
La primera ley de la termodinmica se emplea bajo diferentes consideraciones
segn se aplique a procesos adiabticos, isotrmicos, isobricos e isocricos.
Proceso adiabtico
En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el
sistema no intercambia calor con su entorno (Q = 0). Un proceso adiabtico que
es adems reversible se conoce como proceso isentrpico (S = 0). El trmino
adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con
el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. En un
proceso adiabtico la primera ley se puede escribir como:
U + W = 0.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocu-
rren debido al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuanticado usando
la ley de los gases ideales.
Proceso isotrmico
Se denomina proceso isotrmico o proceso isotermo a la evolucin reversible de
un sistema termodinmico que transcurre a temperatura constante. La compresin
o la expansin de un gas ideal en contacto permanente con un termostato es un
ejemplo de proceso isotermo.
La expansin isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas
en contacto trmico con otro sistema de capacidad calorca muy grande y a la
misma temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente.
De esta manera, el calor se transere muy lentamente, permitiendo que el gas se
expanda realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo depende
de la temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor
tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas:
Q = W.
Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores
sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las
isotermas de un gas ideal en un diagrama P-V , llamado diagrama de Clapeyron,
son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin es PV = constante.
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Proceso Isobrico
Proceso Isobrico es aquel proceso termodinmico que ocurre a presin cons-
tante. En l, el calor transferido a presin constante est relacionado con el resto
de variables mediante:
Q = U + pV.
En un diagrama P-V , un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal.
Proceso Isocrico
Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es
un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante; dV = 0.
Esto implica que el proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se
dene como:
W =

B
A
p dV = 0 (2.10)
donde p es la presin.
Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que Q, el
cambio de la energa interna del sistema es:
Q = U,
es decir, para un proceso isocrico todo el calor que transramos al sistema que-
dar a su energa interna. Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el
incremento de energa ser proporcional al incremento de temperatura,
Q = m c
v
T.
En un diagrama P-V , un proceso isocrico aparece como una lnea vertical.
Proceso politrpico
Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen
se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma
PV
n
= C, (2.11)
donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un
proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del volumen
es una constante. Dicho de otro modo: si P
1
y V
1
son la presin y el volumen en
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2. Leyes de la termodinmica 35 de 76
un estado del proceso, y P
2
y V
2
son la presin y el volumen en otro estado del
proceso, entonces
P
1
V
n
1
= P
2
V
n
2
= C
En un proceso politrpico tenemos pues que, al despejar (2.11), la presin
viene dada por
P = CV
n
(2.12)
Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o
compresin hasta el estado nal viene dado por
W =

2
1
P dV,
tenemos que el trabajo producido en un proceso politrpico se calcula mediante
W =

2
1
P dV =

2
1
CV
n
dV = C
V
n+1
2
V
n+1
1
n + 1
=
CV
n+1
2
CV
n+1
1
1 n
En el nmerador, podemos tomar C = P
2
V
n
2
en el primer trmino y C = P
1
V
n
1
en el segundo trmino, y as obtener
W =
P
2
V
2
P
1
V
1
1 n
, (2.13)
una formula sencilla que permite obtener el trabajo realizado en un proceso poli-
trpico para n = 1.
Si n = 1, entonces
W =

2
1
P dV =

2
1
CV
1
dV = PV (ln V
2
ln V
1
),
es decir:
W = PV ln

V
2
V
1

. (2.14)
Para el caso de un gas ideal, donde PV = nRT, la frmula del trabajo en un
proceso politrpico se convierte en:
W =
nR(T
2
T
1
)
1 n
, (2.15)
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Capacidades calorcas para gases ideales
La capacidad calorca de un cuerpo es razn de la cantidad de energa calor-
ca transferida a un cuerpo en un proceso cualquiera por su cambio de temperatura
correspondiente. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumen-
tar 1K su temperatura, (usando el S.I.). Indica la mayor o menor dicultad que
presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el sumi-
nistro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una
propiedad extensiva, ya que su magnitud depende de la cantidad de material en el
objeto, por ejemplo, la capacidad calorca del agua de una piscina olmpica ser
mayor que la de de una cucharadita. Al ser una propiedad extensiva, la capacidad
calorca es caracterstica de un objeto en particular, y adems depende de la
temperatura y posiblemente de la presin.
La capacidad calorca no debe ser confundida con la capacidad calorca es-
pecca o calor especco, el cual es la propiedad intensiva que se reere a la
capacidad de un cuerpo para almacenar calor, y es la razn de la capacidad calo-
rca entre la masa del objeto. El calor especco es una propiedad caracterstica
de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorca.
Para determinar el estado de un sistema simple slo son necesarias dos variables
independientes. Por lo tanto, se puede considerar que la energa interna especca
es una funcin de la tempertura y el volumen esecco; es decir
u = u(T, v) (2.16)
Aplicando la regla de la cadena de clculo, la diferencial se expresa en funcin de
las derivadas parciales
du =
u
T

v
dT +
u
v

T
dv (2.17)
Como u, v y T son propiedades, la derivada parcial tambin es una propiedad
y recibe el nombre de capacidad trmica especica a volumen constante c
v
, es
decir
c
v
=
u
T

v
(2.18)
Para un gas que se comporta de manera ideal se tiene que
u
v

T
= 0 (2.19)
por lo que
du = c
v
dT (2.20)
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2. Leyes de la termodinmica 37 de 76
Esta expresin puede integrarse y obtener
u
2
u
1
=

T
2
T
1
c
v
dT (2.21)
Con un c
v
(T) conocido se puede integrar para obtener la variacin de energa
interna de un gas ideal en un intervalo de temperatura cualquiera.
Del mismo modo, considerando que la entalpa especca depende de las dos
variables T y p, se tiene
dh =
h
T

v
dT +
h
v

T
dv (2.22)
La capacidad trmica especca a presin constante c
p
se dene como
c
p
=
h
T

p
(2.23)
Volviendo a la denicin de entalpa, para un gas ideal se tiene
h = u + pv = u + RT (2.24)
donde se ha hecho usado de la ecuacin de estado del gas ideal. Como para un
gas ideal u es slo funcin de Tm se ve que h tambin es slo funcin de T. As
que, para un gas ideal
h
p

T
= 0 (2.25)
por lo que se tiene que
dh = c
p
dT. (2.26)
Se puede integrar en el intervalo de temperatura entre T
1
y T
2
obtenindose
h
2
h
1
=

T
2
T
1
c
p
dT (2.27)
para un gas ideal.
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38 de 76 2. Leyes de la termodinmica
Relacin c
p
y c
v
Para un gas ideal, la ecuacin de la entalpa puede ser usada para relacionar
las capacidades trmicas especicas y la constante universal de los gases R. En
forma diferencial, se puede escribir:
dh = du + d(pv). (2.28)
Al introducir las expresiones para las capacidades trmicas especicas, y la ecua-
cin del gas ideal, tenemos:
c
p
dT = c
v
dT + RdT,
el cual, al dividir entre dT resulta en:
c
p
= c
v
+ R. (2.29)
Esta relacin puede determinar el valor de c
v
a partir de los valores tabulados de
c
p
. Note que la diferencia entre c
p
y c
v
para un gas ideal es siempre una constante,
incluso cuando ambas son funciones de la temperatura.
La razn calorca especca k es tambin una propiedad de particular inters,
esta se dene como:
k =
c
p
c
v
. (2.30)
Entonces se puede demostrar que:
c
p
= R
k
k q
(2.31)
y
c
v
=
R
k q
. (2.32)
Obviamente, como R es una constante para un gas ideal, la razn calorca espe-
cca depender solamente de la temperatura.
Para los gases, las capacidades calorcas especcas se incrementan lenta-
mente con el incremento de la temperatura. Cuando ambas no varan de manera
signicativa sobre un amplio rango de temperaturas, es aceptable considerarlas
constantes. Para estas situaciones se tiene:
u
2
u
1
= c
v
(T
2
T
1
), (2.33)
h
2
h
1
= c
p
(T
2
T
1
). (2.34)
Para el aire se usa c
v
= 0.7117 kJkg/

C (0.171 BTU/lbm-

F) y c
p
= 1.00 kJkg/

C
(0.24 BTU/lbm-

F), mientras no se especique otra cosa. Para clculos ms preci-


sos con aire, u otros gases, se deben consultar las tablas del gas ideal para tabular
h(T) y u(T), o integrar usando la expresin de c
p
(T) de las tablas.
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