Para determinar el pH de esta solucin formada por el cido dbil y la sal derivada, debe

considerarse lo siguiente:
Solucin de cido dbil:
HX (ac) H+(ac) + X -(ac)
su constante de equilibrio esta expresada como:
[H+] [X-] Ka [HX]
Ka = ! reordenado para despejar [H+] ! [H+] =
[HX] [X-]
Ka [HX]
si a la ltima ecuacin [H+] = le aplicamos menos logaritmo a ambos lados:
[X-]
[HX]
-log [H+] = -log Ka -log o bien
[X-]
[X-]
-log [H+] = -log Ka + log
[HX]
ahora bien pH = -log [H+] y pKa = -log Ka, por lo tanto:
[X-]
pH = pKa + log
[HX]
Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Henderson-Hasselbalch, que se deduce de la
expresin de la constante de equilibrio.
Nos permite calcular el pH de una solucin formada por un cido dbil y su sal derivada, sin
importar el origen del anin (X-), es decir, slo del cido o si proviene del cido y la sal.
Esta ecuacin tiene varias representaciones
[base conjugada]
1) pH = pKa + log
[cido]
Debido a que el anin (X-) es la base conjugada del cido dbil (HX), segn la teora
de Bronsted-Lowry.
[Sal]
2) pH = pKa + log
[cido]
Esto se debe a que la concentracin de X- depende principalmente de la concentracin de sal
que disocia, si esta concentracin es muy grande.
Ejemplo: Supongamos que tenemos una solucin que contiene un cido dbil (HX) de
concentracin 0,2M, cuya constante de acidez es Ka = 1,75 10-5, y una sal (NaX) de
concentracin 0,4M.
- En solucin tendremos:
HX H+ + X -
NaX Na+ + X -
HX H+ + X - y NaX Na+ + X -
inicial 0,2 0 0 inicial 0,4 0 0
disociado 0,2 - x x x disociado 0 0,4 0,4
- Por lo tanto en solucin
[HX] = 0,2 - x
[H+] = x
[X-]total = [X-]cido + [X-]sal = x + 0,4
[Na+] = 0,4
Como ya hemos visto por el principio de Le Chatelier (efecto del ion comn) el equilibrio en la
disociacin del cido esta desplazado hacia la izquierda
HX H+ + X -
Desplaza el equilibrio hacia la izquierda
NaX Na+ + X -
- Luego el valor x, en la disociacin del cido debe ser muy pequeo (es un cido dbil), es
decir despreciable entonces
[HX] = 0,2 - x = 0,2
[H+] = x
[X-]total = x + 0,4
[Na+] = 0,4
- Si reemplazamos estos valores en la ecuacin de Henderson-Hasselbalch tendremos
[X- ]
pH = pKa + log
[HX]
Corresponde a la concentracin inicial de sal
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
Corresponde a la concentracin inicial del cido
- Luego el pH de esta solucin ser:
si Ka = 1,75 10-5
pKa = -log Ka
pKa = - (log 1,75 10-5)
pKa = -(- 4,757) ! pKa = 4,757
entonces,
[0,4]
pH = pKa + log
[0,2]
[0,4]
pH = 4,757 + log
[0,2]
pH = 4,757 + log 2
pH = 4,757 + 0,301
pH = 5,058
Veamos otro ejemplo.
Calculemos el pH de una solucin 0,5M de cido actico (CH3COOH) Ka = 1,8 10-5.
Como es un cido dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:
[H+] = " Ka Co
[H+] = " (1,8 10-5) (0,5)
[H+] = 3,0 10-3
si pH = -log [H+], entonces
pH = -(log 3,0 10-3)
pH = -(-2,522)
pH = 2,522
B) Calcularemos ahora el pH de una solucin formada por cido actico 0,5M y acetato de
sodio 0,5M (CH3COONa).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:
[Sal]
pH = pKa + log
[cido]
si Ka = 1,8 10-5
pKa = -(log Ka)
pKa = 4,74
[0,5]
luego, pH = 4,74 + log
[0,5]
pH = 4,74 + log 1
pH = 4,74
De este ejemplo concluimos dos cosas importantes
1.- El efecto de ion comn provoca una disminucin de la acidez de la solucin (un aumento
de pH) ya que la solucin de cido tiene un pH = 2,522 y la solucin de cido ms su sal
derivada tiene un pH = 4,74, lo que permite reafirmar que la presencia del ion comn inhibe
marcadamente la ionizacin de cido.
2.- Si la concentracin inicial del cido y de la sal son iguales, [cido] = [Sal], el pH de la
solucin esta dado por la constante de acidez del cido, Ka.
pH = pKa


III.- Relacin Sal-cido
La relacin sal-cido, corresponde al cuociente entre la concentracin de sal y cido presente
en solucin, as:


[Sal]
Relacin sal-cido !
[cido]
tenemos tres posibilidades
[Sal]
= 1, por lo tanto [Sal] = [cido]
[cido]
[Sal]
> 1, por lo tanto [Sal] > [cido]
[cido]
[Sal]
< 1, por lo tanto [Sal] < [cido]
[cido]


1) Si la [Sal] / [cido] = 1 ! [Sal] = [cido]
Como ya vimos el pH de la solucin slo depender de la Ka del cido de tal forma que pH =
pKa
2 ) Si la [Sal] / [cido] > 1 ! [Sal] > [cido]
Ejemplo:
[Sal] = 0,2
[cido] = 0,1 [Sal] 0,2
Relacin = = 2
[cido] 0,1


pH = pKa + log (0,2 / 0,1)
pH = pKa + log 2
pH = pKa + 0,301
Mayor a 1, el logaritmo de un nmero mayor a uno es positivo. Luego el
pH > pKa


3 ) Si la [Sal] / [cido] < 1 ! [Sal] < [cido]
Ejemplo:
[Sal] = 0,1
[cido] = 0,2 [Sal] 0,1
Relacin = = 0,5
[cido] 0,2


pH = pKa + log (0,1 / 0,2)
pH = pKa + log 0,5
pH = pKa - 0,301
Menor a 1, el logaritmo de un nmero menor a uno es negativo. Luego el
pH < pKa


EN RESUMEN
Si pH Relacin [Sal] / [cido] Acidez
[Sal] = [cido] pH = pKa 1 -
[Sal] > [cido] pH > pKa mayor a 1 disminuye
[Sal] < [cido] pH < pKa menor a 1 aumenta
IV.- Efecto del ion comn; soluciones de bases dbiles y su sal derivada.
Los mismos conceptos que conocimos en las soluciones de cidos dbiles y su sal derivada,
se pueden aplicar para la disociacin de soluciones preparadas mezclando bases dbiles y
sus sales derivadas, luego la ecuacin de Handerson-Hasselbalch se expresara como:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
Luego una solucin formada por una base con su sal derivada es menos bsica (ms cida)
que una solucin que contenga solamente base.
El ion comn inhibe en este caso la disociacin de la base en solucin
Ejemplo.
Calculemos el pOH de una solucin 0,1M de hidrxido de amonio (NH4OH) Kb = 1,75 10-5.
Como es un base dbil y su concentracin es alta, podemos aplicar:
[OH-] = " Kb Co
[OH-] = " (1,75 10-5) (0,1)
[OH-] = 1,323 10-3
si pOH = -log [OH-], entonces
pOH = -(log 1,323 10-3)
pOH = -(-2,88)
pOH = 2,88
B) Calcularemos ahora el pOH de una solucin formada por hidrxido de amonio 0,1M y
cloruro de amonio 0,1M (NH4Cl).
Tenemos efecto de ion comn por lo tanto:
[Sal]
pOH = pKb + log
[Base]
si Kb = 1,75 10-5
pKb = -(log Kb)
pKb = 4,76
[0,1]
luego, pOH = 4,76 + log
[0,1]
pOH = 4,76 + log 1
pOH = 4,76
Como vemos en el ejemplo, el pOH de la solucin de base es 2,88, al agregar una sal
derivada de la base, se observa el efecto del ion comn, dando como resultado una solucin
de pOH = 4,76, entonces como el pOH aumenta (disminuye el pH) la solucin se hace ms
cida (o menos bsica) lo que indica el ion comn inhibe la disociacin de la base, esto
implica una menor concentracin de hidroxilos en el equilibrio.
V.- Relacin Sal-Base
Al igual que la relacin sal-cido, la relacin sal-base corresponde al cuociente entre la
concentracin de sal y base presente en solucin, as:


[Sal]
Relacin sal-base !
[base]
tenemos tres posibilidades
[Sal]
= 1, por lo tanto [Sal] = [Base]
[Base]
[Sal]
> 1, por lo tanto [Sal] > [Base]
[Base]
[Sal]
< 1, por lo tanto [Sal] < [Base]
[Base]


1) Si la [Sal] / [Base] = 1 ! [Sal] = [Base]
El pOH de la solucin slo depende de la Kb de la base de tal forma que pOH = pKb
2 ) Si la [Sal] / [Base] > 1 ! [Sal] > [Base]
Ejemplo:
[Sal] = 0,3
[Base] = 0,1 [Sal] 0,3
Relacin = = 3
[Base] 0,1


pOH = pKb + log (0,3 / 0,1)
pOH = pKb + log 3
pOH = pKb + 0,48
Mayor a 1, el logaritmo de un nmero mayor a uno es positivo. Luego el
pOH > pKb


3 ) Si la [Sal] / [Base] < 1 ! [Sal] < [Base]
Ejemplo:
[Sal] = 0,1
[Base] = 0,3 [Sal] 0,1
Relacin = = 0,33
[Base] 0,3


pOH = pKb + log (0,1 / 0,3)
pOH = pKb + log 0,33
pOH = pKb - 0,48
Menor a 1, el logaritmo de un nmero menor a uno es negativo. Luego el
pOH < pKb